UNIVERSIDAD DE NARIÑO – LABORATOQIO QUÍMICA INORGANICA 1

USO DE LAS TECNICAS VOLUMETRICAS DE PRECIPITACIÓN EN LA

DETERMINACION DE CLORUROS EN UNA MUESTRA DE SUELO.
Mera Grandas Luis Felipe (216140090); Rosero Narváez Gisella María (215140250);
Salazar Rodriguez Fausto Andres (216140142)
Departamento de Química, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

PROCEDIMIENTO:
Las muestras de suelo poseen gran cantidad de sales solubles y por ende son ricas en los siguientes
aniones: Cl-, HCO3-, NO3-, SO42-, H2PO4-, HPO42-, OH- y F-. En el caso específico del Cl- donde en su
mayoría provienen de NH4Cl, CaCl2, MaCl2, KCl, y NaCl.

Generalmente la cantidad de iones en el suelo esta expresada en bajo los siguientes límites:

En agricultura se tiene que: (Cloro, expresado en meq/l)

a) < 3 Sin problema alguno. Condición ideal.
b) 3-5 Moderadamente baja, sin problema para el cultivo en sistemas de riego por gravedad o goteo.
Precauciones con riego por aspersión en algunos frutales.
c) 6-10 Alta en Cloro, precauciones con cultivos sensibles a este anión.
d) 11-15 Muy Alta en Cloro, precauciones con la mayoría de los cultivos, situación manejable con un
buen manejo de la fracción de lavado e incrementando la concentración de nitratos en la solución del
suelo.
e) > 15 Extremadamente Alta en Cloro, no es recomendable su uso en agricultura.
Al disolver la muestra de suelo en agua, por lo general, las moléculas están total o parcialmente
disociadas en iones. Para aumentar la cantidad de iones cloruros en la muestra, es preferible utilizar
suelos salinos, ya que poseen un exceso de sales solubles (entre ellos el Cl -) y que se los puede
encontrar preferiblemente en zonas con clima árido.
Debido a su gran solubilidad y a que se fija débilmente del complejo coloidal, se seguirá el siguiente
protocolo:

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TRATAMIENTO DE LA MUESTRA:
1. La muestra debe ser tomada de tal manera que correspondan al nivel superficial (0-10 cm) del
suelo respectivo.

2. Tamizar con tamiz inerte de 2 mm, de esta forma se separan grava y piedras o trozos de vidrio,
componentes que usualmente no deben suponer más del 1% de la masa total.

3. Secar a temperatura ambiente. También se puede secar en estufa o con corriente forzada de aire
caliente, pero sin sobrepasar los 40ºC.

4. Se toma una muestra de tierra de 10 gr pesada exactamente en balanza analítica.

5. Se trata con agua fría, previamente hervida, en la cual se disolverán los cloruros.

6. Obtener el extracto acuoso de suelo con agua, en proporción 1:1 durante 4 horas centrifugando y
filtrando el sobrenadante a través de una membrana de policarbonato de 4 µm.

7. Mantener el filtrado a temperaturas no muy altas (10°C) y determinar su pH.

APLICACIÓN DEL METODO DE MOHR PARA DETERMINAR LOS CLORUROS:

Se toma con pipeta una muestra de 50 mL de la disolución de los cloruros, se pone en un matraz
Erlenmeyer de 250ml. Se ajusta el pH entre 7.0-8.3 con CaCO3 o CH3COOH, según convenga, pues
a pH mayores precipita el óxido de plata y a pH menores se puede dar el equilibrio entre cromato y
dicromato.
Estandarización de la solución de AgNO3 0,1 M: Tomar 10 mL de NaCl 0,1 N (previamente seco) en
un matraz Erlenmeyer, agregar 30 mL de agua destilada, 0,5 g de bicarbonato de sodio al 5 % m/V y
1 mL de solución de cromato de potasio, titular con nitrato de plata hasta que aparezca un color pardo.
Repetir la valoración y calcular la normalidad de la solución de nitrato de plata.
Manejo de la muestra: Como la concentración aproximada de cloruros en una muestra de suelos esta
entre los valores de 5 a 18 meq/L, se preparará una solución de 10 meq/L de KCl y a ella se le
determinará la cantidad de cloruros, de donde se verificará el grado de exactitud al utilizar el método
de Mohr.
Para ello se debe diluir en 250 mL:

𝑃𝑀 10 𝑚𝑒𝑞 𝐾𝐶𝑙 1 𝑒𝑞 𝐾𝐶𝑙 74,5513 𝑔 𝐾𝐶𝑙

1 𝑒𝑞 = 𝑥 𝑥 𝑥0,25 𝐿 = 0,1864 𝑔 𝐾𝐶𝑙
# 𝑂𝐻 𝐿 1000 𝑚𝑒𝑞 𝐾𝐶𝑙 1 𝑒𝑞 𝐾𝐶𝑙
Volumen de AgNO3: Tomar alícuota de 50 mL de la solución anterior, trasvasar a un matraz
Erlenmeyer de 250 mL, agregar 0,5 g de bicarbonato de sodio, 1 mL de solución de cromato de
potasio y valorar con la solución de nitrato de plata estandarizada. Repetir la determinación 2 veces
más.
Cl ‾ + Ag+ → AgCl ↓ (Precipitado blanco)
CrO4= + 2Ag+ → Ag 2CrO4 ↓ (Precipitado rojo ladrillo)

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APLICACIÓN DEL METODO DE VOLHARD PARA DETERMINAR LOS CLORUROS:

Ag++ Cl‾ → AgCl ↓
Ag+ + SCN‾ → AgSCN
Fe+3 + SCN‾ → FeSCN+2
Se determinará cloruros de la solución de KCl preparada anteriormente.
Estandarización de la solución de tiocianato de potasio.

 Colocar la solución de tiocianato de potasio en una bureta limpia y curada.

 Pipetear 25 mL de AgNO3 patrón 0,05 N en un Erlenmeyer de 250 mL con tapa esmerilada,
añadir 5 mL de HNO3 5 N y 1 mL de indicador sulfato de hierro (III) y amonio.
 Titular con la solución de tiocianato de potasio agitando fuertemente hasta que la formación
de la coloración “marrón-rojiza” permanezca al menos 30 segundos después de una
prolongada agitación (punto final de la valoración).
 Calcular la normalidad de la disolución de tiocianato de potasio.
Tabla de resultados estandarización de tiocianato de potasio.

Temperatura ambiente (°C):

Vol. tiocianato añadido a la bureta Vol. de AgNO3 0,05 N Vol. de HNO3 5 N añadido al
añadido al Erlenmeyer Erlenmeyer

Vol. de indicador Fe(NH4)(SO4)2 Vol. de KSCN gastado en Molaridad de KSCN calculada

añadido al Erlenmeyer la valoración

Titulación de la muestra.

 Disolver 0,1 g KCl en 40 ml de agua destilada en caliente y agitar.

 Pipetear una alícuota de 15 mL de solución de cloruros en un Erlenmeyer de 250 mL con
tapa esmerilada, añadir 5 mL de HNO3 5 N y un exceso exactamente medido de disolución
patrón de AgNO3. Anotar el volumen de AgNO3 añadido.
 Filtrar el precipitado de AgCl y recoger el lavado en el Erlenmeyer.
 Valorar el exceso de AgNO3 con la disolución de tiocianato de potasio estandarizada
anteriormente.
 En la cercanía del punto final tapar la Erlenmeyer agitar fuertemente, destaparla y seguir
valorando hasta que la coloración marrón – rojiza permanezca al menos 30 segundos
después de agitar.
Tabla de resultados titulación de la muestra.

Masa de KCl Vol. de agua utilizada para Vol. de cloruros utilizados para
disolver muestra la valoración

Vol. de HNO3 5 N añadido al Vol. exceso AgNO3 Vol. de nitrobenceno añadido en

Erlenmeyer añadido en el Erlenmeyer el Erlenmeyer

Vol. de KSCN gastado en la (moles valoradas AgNO3 - Concentración molar de cloruros

valoración moles en exceso AgNO3)

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Limitaciones, Errores e Interferencias en las Técnicas Volumétricas por Formación de Precipitados.
Técnica Volumétrica. Limitaciones.
Mhor.  No se puede emplear para la 
valoración de soluciones
diluidas de iones cloruros.
 Se debe llevar un control
estricto del pH. esta magnitud
debe encontrarse entre 7,00 y
10,00. Generalmente, se
adiciona NaHCO3.
 Para lograr identificar el e interfiere en la lectura del punto
 Los iones yoduro no se
pueden valorar con AgNO3 y
el indicador de cromato a
pesar de que el AgI es más
insoluble que el AgCl y AgBr,
ya que el yoduro de plata
adsorbe fuertemente a los 
iones cromato provocando
que la cantidad de cromato
necesaria sea ingente dada la
gran insolubilidad del AgI.
Errores. Interferencias.
La concentración de  El pH debe ser mayor que 7,
cromato debe oscilar entre ya que a pH muy acido, el
2,5*10-3 y 5,0*10-4 ya que, a cromato experimenta una
concentraciones mayores, el protonación:
color amarillento del
cromato, provoca errores en 𝐶𝑟𝑂42− + 𝐻 + ↔ 𝐻𝐶𝑟𝑂4−
la identificación en el punto 2 𝐻𝐶𝑟𝑂4− ↔ 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑟2 𝑂72−
de final.
el di–cromatro es de color rojizo
punto final de la valoración, final. Además, consume mucha
se requiere agregar un más plata porque es mucho más
exceso del reactivo soluble que el cromato.
valorante (AgNO3) al
analito.  El pH debe ser menor que 10,
ya que, a pH muy básico, la
Los iones tiocianato no plata puede reaccionar con los
pueden valorarse con iones hidróxido para formar
AgNO3, ya que AgSCN Ag(OH), que luego se
absorbe fuertemente los descompone en Ag2O
iones cromato, dificultando insoluble y H2O:
la visualización del punto
final de la valoración. 2 𝐴𝑔+ + 2 𝑂𝐻 − ↔ 2 𝐴𝑔(𝑂𝐻)
2 𝐴𝑔(𝑂𝐻) ↔ 𝐴𝑔2 𝑂 + 𝐻2 𝑂
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Limitaciones, Errores e Interferencias en las Técnicas Volumétricas por Formación de Precipitados.
Técnica Volumétrica. Limitaciones.
Volhard.  Este procedimiento para la 
determinación de haluros con plata
por medio de una valoración por
retroceso, se debe llevar a cabo en
medio acido, ya que de lo contrario el
hierro sufrirá una reacción de
hidrolisis para formar hidróxido
férrico:
𝐹𝑒 3+ + 3 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 3 𝐻 +
 El precipitado de tiocianato de plata
que se forma, tiende a absorber
fuertemente los iones plata libres de
la solución, por lo tanto, la coloración
rojiza tiende a aparecer antes de lo
previsto. una forma de evitarlo es
mantener agitación vigorosa y
constante para observar si el color
desaparece.
Errores. Interferencias.
En el procedimiento para la  En el procedimiento para la
determinación de cloruros, se debe tener determinación de yoduros, existe el
en cuenta que, dado que el AgCl es más riesgo de la oxidación de este anión por
soluble que el AgSCN, tiene lugar la el ácido nítrico (HNO3) generalmente
siguiente reacción alrededor del punto utilizado para obtener el medio ácido.
final:
Para evitarlo, es conveniente añadir el
− −
𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝑆𝐶𝑁 ↔ 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 + 𝐶𝑙 exceso de plata en medio neutro y a
continuación acidificar para llevar a cabo
Lo que conduce a un consumo en exceso de la valoración por retroceso.
tiocianato y como consecuencia a valores
bajos en la determinación de los cloruros.  La valoración de haluros con plata por
este error puede evitarse mediante la adición el método de Volhard debe realizarse a
de una pequeña cantidad de nitro–benceno a un pH bastante acido que ha de
la solución del analito, que cubre la encontrarse entre 1,00 y 2,00, esto con
superficie del precipitado de AgCl el propósito de evitar la interferencia de
impidiendo su disolución en la valoración arseniatos, oxalatos y carbonatos, los
por retroceso con tiocianato. cuales precipitan el medio neutro y
básico.
Una alternativa a la adición de nitro–
benceno, aunque bastante engorrosa es la  En el procedimiento para la valoración
filtración del AgCl formado antes de llevar a de yoduro, la sal férrica que se emplea
cabo la valoración por retroceso. la adición como indicador no debe de agregarse,
de nitro–benceno o la filtración, no es sino hasta que exista plata en exceso,
necesaria en la determinación de los demás pues el yoduro en solución reacciona
haluros, ya que todos ellos forman con la con el ion férrico:
plata sales que son mucho más insolubles
que la correspondiente sal de tiocianato. 2 𝐹𝑒 3+ + 2 𝐼 − ↔ 2 𝐹𝑒 + + 𝐼2
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Limitaciones, Errores e Interferencias en las Técnicas Volumétricas por Formación de Precipitados.
Técnica Volumétrica. Limitaciones.
Fajans.  Para la aplicación de este método 
volumétrico, la concentración del
anión – analito no puede ser inferior a
0,05 M, ya que de lo contrario no será
posible observar el cambio de color en
el precipitado.
 Se debe llevar un control del pH, ya que
el cambio en el color del precipitado
depende del pH, de este modo se ha
establecido que el pH debe ser neutro o
ligeramente alcalino. Esto es lógico,
puesto que, para el caso de la
fluoresceína al ser un ácido muy débil,
estará forzando el sistema a la no
disociación del indicador y, por lo
tanto, retardando la observación del
punto final.
 Para el caso de la fluoresceína, las
condiciones de aplicación del método
establecen que la magnitud del pH se
debe encontrar entre 7,00 y 10,00 ya
que, de lo contrario, el equilibrio de
desprotonación del indicador se
desplazará de manera excesiva a hacia
la forma no disociada y el punto final
de la valoración no será visible:
𝐻𝐹𝐼 ↔ 𝐻 + + 𝐹𝐼 −
Errores.
En el instante previo el punto final de 
la valoración se puede presentar la
asociación de partículas del precipitado
formado, lo cual puede generar flóculos
que reducen la superficie de absorción
del precipitado y retardando el cambio
de color del mismo, lo cual genera
error.
La manera para evitar el proceso de 
floculación del precipitado es manteniendo
una agitación vigorosa y constante durante
toda la valoración, de modo que el
precipitado permanezca lo más disperso en
la solución.
 La forma de la especie desprotonada
 No deben existir concentraciones altas
Interferencias.
En el procedimiento para la valoración
de haluros con plata por el método de
Fajans, el indicador se debe no debe ser
absorbido antes del punto final, pero si
inmediatamente después, una forma de
evitar esta absorción prematura es
mantener agitación vigorosa y
constante.
La luz es una fuente de interferencias
en este método, ya que los precipitados
expuestos a la luz cambian de
coloración, generalmente estos
cambios de color se producen del rojo
al gris o negro.
del indicador de absorción debe poseer
la carga contraria al ion absorbido
durante la formación del precipitado.
de sales neutras, puesto que favorecen
la floculación del precipitado de
interés, lo cual disminuye el área
superficial de absorción del precipitado
y por consiguiente la identificación del
punto final se dificulta.
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