Volumetría oxido-reducción Permanganometría

Natalia Hernández1, Héctor Hernández2

Laboratorio de química analítica, Departamento de Química, Universidad del Valle, Calle 13 # 100-00, Cali.
1
natalia.hernandez.lopez@correounivalle.edu.co,2hernandez.hector@correounivalle.edu.co

Resumen. Se realizó la determinación cuantitativa de peróxido de hidrogeno en la solución problema, siendo esta agua oxigenada,
mediante una reacción redox y se utilizó como agente oxidante el permanganato de potasio, se utilizó 0,158g para preparar 50 ml
de solución 0.02M, después se estandarizó la solución pesando 0.0263 g de oxalato de sodio previamente calentado por 60min a
110 °C . Por último se tomaron dos alícuotas de 10ml de solución problema, se adicionó 5 ml de H2SO4 y se valoró con el KMnO4
hasta viraje de color rosa, se realizó el procedimiento por duplicado. Experimentalmente se obtuvo 6,5% (g/ml) de H2O2 en la
solución problema.

Palabras clave: reacción redox, permanganato de potasio, agente oxidante.

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1. INTRODUCCIÓN
Las valoraciones redox o valoraciones de oxidación-reducción,
son usadas con el fin de conocer la concentración de una
disolución de un agente oxidante, o reductor. Este es un tipo de
valoración que se basa en las reacciones redox, que tienen lugar
entre el analito o sustancia de la cual no conocemos la
concentración, y la sustancia conocida como valorante. [1]
Normalmente se usa un indicador redox que cambie de color para
así hacernos saber cuándo el proceso ya finalizo, entonces las
sustancias que participan en esta reacción sufren un cambio de
coloración visible, que hace notar el alcance del equilibrio entre
el oxidante y el reductor.
ser cualquier sal que tenga iones permanganato, bromato,
yodato, cerio (IV) o dicromato
Las Oxidimetrías pueden ser: Yodimetría, Cerimetría,
Bromatometría, Dicromatometría, Iodatometría.
Permanganometría: Utilizada en la práctica, es una forma de
valoración redox perteneciente a las Oxidimetrías, muy popular
este método de valoración debido a su bajo costo y su clara
observación del cambio de color; en donde se hace uso del
permangato de potasio(solución altamente oxidante)Cuya
reacción es la siguiente:
MnO-4 + 8H+ +5e-  Mn2+ + 4H2O E=1.50 V Rxn.1

“La reacción se realiza en medio ácido y posiblemente es la más

utilizada. El cambio de color del ion permanganato (violeta) a
ion manganeso (II) hace innecesario el uso de indicador redox,
aunque podría usarse ferroína. Debido a problemas de
estabilidad (forma MnO2)”1(s/a) (s/f) Las soluciones de
permangato se descomponen lentamente y en ocasiones es
necesario volver a estandarizarlas. [2]

De este modo, mediante una reacción de permanganometría se

calculó la concentración de peróxido de hidrogeno en la
muestra problema.
Figura No. 1 Valoración Oxido-Reducción

Las valoraciones redox, se clasifican en dos grupos: 2. METODOLOGÍA

- Oxidimetrías
- Reductometrías a) Para la determinación de peróxido de hidrogeno en agua
Las Oxidimetrías: oxigenada se elaboró el reactivo solución de KMnO4 pesando
Son las valoraciones, en las cuales el agente oxidante es la
0,158g de KMnO4 para preparar 50 ml de solución 0.02M. Se
sustancia valorante. Así, los agentes de carácter oxidante, pueden

1
disolvió el KMnO4 en un vaso de precipitados. Posteriormente Donde el permanganato se reduce y el peróxido se oxida, como
se pasó la solución a un matraz aforado de 50 ml más agua sigue [3]:

destilada.
ox: H2O2 - + 2e-  O2 + 2H+
b) Para la estandarización de KMnO4 se pesó 0.0263 g de oxalato red: MnO-4 + 5e- + 8H+ Mn2+ + 4H2O
de sodio seco el cual se dejó calentar por 60 minutos y se
Luego se ajustan ambas reacciones para obtener la reacción
transfirió a un Erlenmeyer de 125 ml más 50 ml de agua y 5 ml
global:
de H2SO4, seguidamente se calentó a 70 °C y luego se valoró con
solución de permanganato hasta que viró a un color rosa claro. (H2O2  O2 + 2e- + 2H+) x5
(MnO-4 + 5e- + 8H+ Mn2+ + 4H2O) x2
______________________________________________
c) Para el tratamiento de la muestra se tomó 1.0 ml de la muestra
y se diluyó hasta 25.00ml con agua destilada. 1) 5 H2O2 + 2 MnO-4 + 10e- + 16 H+ 5O2 + 10e- + 10 H+ + 2 Mn2+ + 8H2O

2) 5 H2O2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4  5O2 + 2 MnSO4 + 8H2O + K2SO4

d) Por último, para la determinación de peróxido de hidrogeno
en la muestra se tomó una alícuota de 10.00 ml de solución Donde la primera semireacción corresponde a la ecuación
iónica y la segunda es la ecuación iónica neta o global
previamente preparada y se transfirió a un Erlenmeyer de 125 ml
balanceada. A partir de estas relaciones estequiométricas se
más 5 ml de H2SO4 al 10% v/v y se tituló con KMnO4 hasta viraje procede a calcular la concentración de peróxido de hidrogeno.
color rosa, se hizo el procedimiento por duplicado.
Determinación de la concentración de H202 (g/ml) en
solución
3. DATOS Y RESULTADOS
1𝐿 0,02 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂₄ 5 𝑚𝑜𝑙 𝐻₂𝑂₂ 34𝑔 𝐻₂𝑂₂
Se preparó 50 ml la solución de KMnO4 0,02M a partir de lo 15,4mlx x 𝑥 x =
1000𝑚𝑙 1𝐿 2 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂⁻₄ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻₂𝑂₂
siguiente:
0,02g H2O2
0,02𝑚𝑜𝑙 158,03𝑔
gKMnO4= 𝑥 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂₄x 0,05L = 0,158g gKMnO4 0,02g 25𝑚𝑙
1𝐿
10𝑚𝑙
x 1𝑚𝑙 x100= 6,5g/ml H2O2

Luego se realizó su estandarización:

Para la práctica se utilizó agua oxigenada marca JGB, la cual
según la etiqueta está compuesta por peróxido de hidrogeno a
0,0263𝑔𝑁𝑎₂𝐶₂𝑂₄ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎₂𝐶₂𝑂₄ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂₄
8,7𝑥10⁻³𝐿
𝑥 134𝑔 𝑁𝑎₂𝐶₂𝑂₄ 𝑥 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎₂𝐶₂𝑂₄= 0,02M 13½ volúmenes. Esta es una forma de expresar la concentración
del H2O2, lo que representa: el número de volúmenes de O2
medido a TPE (temperatura y presión estándar -273K y 1 atm)
Tabla 1. Datos obtenidos en la práctica que pueden formarse al descomponerse el H2O2 contenido en un
Reactivo Cantidad Uso volumen de disolución. [4] con esto se puede calcular la
Na₂C₂O₄ 0,0263g Estandarización concentración de H2O2 en solución.
KMnO4 0,158g Preparación de
solución 13½ volúmenes o 1L de H2O2 = 13½ L de O2
KMnO4 8,7ml Estandarización
Luego el volumen de O2 se divide entre 22,4 que es el volumen
KMnO4 15,4ml Titulación H202
que ocupa un mol de cualquier gas ideal a TPE. Con esto se
obtienen las moles de O2.
De acuerdo a la reacción de óxido- reducción que se produce al
momento de titular, y discutida en clase, se tiene que: 13½ L O2 / (22,4L / 1 mol O2) = 0,60 mol O2
+7 -1 0 +2
KMnO4 + H2O2 + H2SO4 ------- > O2 + Mn Rxn.2 De acuerdo a la reacción de oxidación del H2O2 se tiene que la
relación entre el H2O2 y el O2 es 2:1, al multiplicar las moles de
O2 por las de H2O2 se obtiene la molaridad de la solución:

2
2 𝑚𝑜𝑙 𝐻₂𝑂₂ 𝑥 𝑚𝑜𝑙 𝐻₂𝑂₂ 5. CONCLUSIONES:
= = 1,20 mol H2O2  1,20 M H2O2
1 𝑚𝑜𝑙 𝑂₂ 0,60 mol 𝑂₂

- se determinó experimentalmente la concentración de peróxido

Por ultimo esta concentración se multiplica por el peso formula
de hidrogeno en solución, obteniendo un porcentaje de error
del H2O2, para obtener la concentración en g/L.
alto, el cual está asociado a ciertos factores de error
mencionados en la discusión previa.
1,20 M x 34g = 40,8 g/L = 4,0% H2O2
- Es importante conocer las características físicas tanto del
permanganato como del peróxido, ya que el KMnO4 es
Este 4.0% corresponde al indicado en la etiqueta, que representa
fotosensible y debe tratarse en recipientes oscuros, y el peróxido
4% p/v. luego se calcula el porcentaje de error para esta
es inestable y se puede perder rápidamente en contacto con el
determinación, como sigue:
aire.
4% 𝑑𝑒 𝐻₂𝑂₂−6.5% 𝑑𝑒 𝐻₂𝑂₂
%E = x 100 = 63,62% 6. PREGUNTAS
4% 𝑑𝑒 𝐻₂𝑂₂

a) Mencione otros métodos analíticos donde el

4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
permanganato es utilizado como titulante.
El permanganato potásico es un oxidante fuerte de intenso color
El permanganato, al ser un oxidante fuerte es utilizado en
violeta, el cual, en disoluciones fuertemente acidas se reduce a
volumetrías redox para determinar ciertos iones metálicos. Las
Mn2+ incoloro, de acuerdo a la reacción 1. Como ya se
soluciones de permanganato se utilizan más comúnmente que
mencionó, esta reacción tiene un potencial redox de 1,50V, por
otras, debido al color que poseen estas, el cual como ya se
lo que esta será el principal oxidante, mientras que la reacción,
mencionó, actúa como autoindicador, además de su bajo costo.
que corresponde a la reducción de oxígeno para producir el
[7]
peróxido de hidrogeno, tiene un potencial de 0,69V. [5]
Entre sus principales aplicaciones se tiene:
O2 + 2H+ + 2e-  H2O2
- Determinación de hierro.
Esto implica que el permanganato es más oxidante que el agua
oxigenada, ya que su potencial es mayor y por eso va a oxidarla.
El hierro (II) puede titularse en medio acido con una solución
Es importante resaltar que todas las reacciones redox necesitan
valorada de permanganato de potasio. Se puede reducir a Fe3+ a
un medio acido o básico considerablemente fuerte, como en este
F2+ pasándolo a través de un reductor de Jones, usando H2SO4
caso, ya que los protones que aporta el ácido son necesarios para
como disolvente. Antes de la titulación se agrega manganeso
las semirreacciones, como se aprecia en la reacción 2 y sus
(II) en forma de reactivo de Zimmerman – Reinhardt. Esto hace
respectivas semirreacciones. En este medio ácido el
más visible el punto final.
permanganato actúa como autoindicador, porque el producto de
la reacción 1, el Mn2+ , es incoloro. Como punto final se toma la
- Determinación de Oxalato de calcio.
aparición de un color rosa claro, debido al exceso de MnO-4.
El permanganato reacciona con oxalato en medio acido según
De este modo, se calculó que la concentración de peróxido de
la reacción:
hidrogeno en la solución fue de 6,5% p/v, comparándose con la
concentración real reportada en la etiqueta del agua oxigenada
5C2O4 2- + 2MnO4- + 16H3O+  10CO2 + 2Mn2+ + 24H2O
4,0% p/v, obteniéndose un error del 63,62% lo que representa un
error por exceso, ya que se requirió un volumen
El medio que se emplea habitualmente en una solución es una
significativamente grande de KMnO4 para la titulación. Este
solución diluida de H2SO4 1M. La reacción es lenta a
error puede estar asociado a la preparación de la solución
temperatura ambiente, y debe efectuarse a temperaturas entre
titulante de KMnO4, ya que este debe ser almacenado
50 y 60°C. Una vez separado el oxalato poco soluble, se
inmediatamente en recipientes oscuros, y en la práctica esta se
disuelve en H2SO4 diluido y la solución resultante se titula con
preparó primero en un Erlenmeyer normal y luego se trasvasó.
solución valorada de permanganato.
[6]. Otra posible fuente de error es la solución problema de agua
oxigenada, ya que el H2O2 es inestable y se descompone
b) Mencione por lo menos dos reactivos químicos diferentes
rápidamente a oxígeno y agua, en una reacción exotérmica [4].
al oxalato sódico, que puedan emplearse como patrones
primarios en la estandarización de KMnO4. Para cada uno
de ellos especifique: pH de la valoración, la reacción
correspondiente, el indicador apropiado.

3

El permanganato se puede estandarizar valorándolo con oxido
arsenioso o con un alambre de hierro.
En el primer caso se tiene el As2O3 sólido, este se disuelve en
NaOH, luego se acidifica con HCl y se valora con el KMnO 4 de
acuerdo a la siguiente reacción:
2MnO4- + 5HAsO2 + 6H+ + 2H2O  2Mn2+ + 5H3AsO
Esta reaccionó no transcurre rápidamente sin un catalizador. Se
explica porque el MnO4- se reduce rápidamente a Mn3+ y MnO2
que se estabiliza como complejos arsenatos.
[6] Skoog, D. (2015). Fundamentos de química
analítica. 9th ed. México, D.F.: Cengage Learning.
pp. 516-517
[7] Universidad de la serena. Facultad de ciencias.
Departamento de química. Volumetría Redox.
Analíticas (2017). Manual Permanganometria.
[Online] Es.slideshare.net. Available at:
https://es.slideshare.net/analiticauls/manual-
permanganometria-presentation [Accessed 10 Nov.
2017].

Si se usa alambre de hierro puro como estándar, se disuelve en

H2SO4 1,5M en atmósfera de N. el producto de la reacción es
Fe2+ y la disolución, una vez fría, se puede usar para estandarizar
el permanganato [3]

7. REFERENCIAS:
INTERNET

[1] LA GUIA, valoraciones redox,

https://quimica.laguia2000.com/reacciones-
quimicas/valoraciones-redox
[2] PERMANGANOMETRIAS, Valoraciones De
Oxido Reducción, 27-septiembre-2011,
http://valoracionesoxidoreduccion.blogspot.com.co/2
011/09/permanganometrias.html

[3] Harris, D., Alegret, S., Bosch, E. and Barrachina,

C. (2006). Análisis químico cuantitativo. 6th ed.
Barcelona: Editorial Reverté, pp.358-359.

[4]Ciencia-basica-experimental.net.
(2017). Peróxido de Hidrogeno. [Online] Available
at:http://ciencia-basica-
experimental.net/peroxido.htm [Accessed 6 Nov.
2017].

[5]Quimitube.com. (2017). Valoración de agua

oxigenada con permanganato potásico | Quimitube.
[Online]Availableat:http://www.quimitube.com/vide
os/ejercicio-20-volumetria-redox-valoracion-de-
agua-oxigenada-con-permanganato [Accessed 10
Nov. 2017].