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11/12/2017

UNIVERSIDAD NACIONAL “SAN LUIS GONZAGA” DE ICA


FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y PETROQUÍMICA GASES DISUELTOS
Los gases disueltos que pueden existir en varios
TRATAMIENTO DE AGUAS INDUSTRIALES abastecimientos de agua son:
Bióxido de carbono, oxígeno, nitrógeno, sulfuro de
hidrógeno y metano.
I. BIÓXIDO DE CARBONO, CO2 .-
SECCIÓN : VIII-B
CO2 libre existe en muchas fuentes de
CLASE Nº 04 agua natural en cantidades variables:
atmósfera, lagos, ríos y pozos.
DOCENTE: DR. LUIS G. GARCÍA BÁEZ
a)Lluvia : 0,5 – 2 p.p.m. de CO2 (de la
atmósfera)

b) Ríos: 0 – 5 p.p.m. de CO2.


-Ríos: aprox. 50 p.p.m. (M.O. o relaves mineros)
c) Lagos: - Pozos profundos: menos de 50 p.p.m. de CO2
libre.
La concentración de CO2 varía de acuerdo a la
profundidad: - Pozos poco profundos y en áreas con estratos de
tierra bituminosa: 50 – 300 p.p.m. de CO2 libre.
-Superficie : 0-2p.p.m. de CO2.
-Aprox. 7 metros: 1,5 p.p.m. de CO2.
(Los microorganismos usan CO2 en fotosíntesis).
-Aprox. 26 metros: 12 p.p.m. de CO2.
(La descomposición de la M.O. genera CO2).
d) Pozos:
Contienen de 1 p.p.m. – varios cientos p.p.m. de CO2.

TABLA Nº 4-1 Factores de Conversión:


BIÓXIDO DE CARBONO: SOLUBILIDADES A 1 ATM. Y 0-60ºC  p.p.m. de CO2 X 0,506 = mL / L de CO2
Temperatura (ºC) p.p.m.
 mL/ L de CO2 X 1,98 = p.p.m. de CO2
O 3350
5 2770 Densidad (0ºC y 1 Atm)= 1,977 g/L
10 2310
15 1970
20 1690
25 1450
30 1260
40 970
50 760
60 580

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TABLA Nº 4-2 TABLA Nº 4-3

BIÓXIDO DE CARBONO: SOLUBILIDADES DEL CO2 DE LA CAMBIO EN LA CONCENTRACIÓN DE CO2 DURANTE EL


ATMÓSFERA A 1 ATM Y DE 0-40ºC. ALMACENAJE DE MUESTRAS DE AGUA (p.p.m. de CO2)
TEMPERA CO2 DISUELTO (p.p.m. DE CO2) MUESTRA RECIBIDA DESPUÉS DE GANANCIA-
TURA CUANDO EL CO2 DE LA ATMÓSFERA ES: ALMACENADA PÉRDIDA
ºC 0.03 % 0,04 % 0,05% 0,06 %
O 1,0 1,3 1,7 2,0 1 7 16 +9
5 0,8 1,1 1,4 1,7 (A) 2 1 10 +9
10 0,7 0,9 1,2 1,4 3 13 35 +22
15 0,6 0,8 1,0 1,2 4 24 25 +1
20 0,5 0,7 0,9 1,0 (B) 5 6 5 -1
25 0,4 0,6 0,7 0,9 6 11 12 +1
30 0,4 0,5 0,6 0,8 63 28 -35
7
40 0,3 0,4 0,5 0,6 9 0 -9
(C) 8
9 42 32 -10

GRÁFICO Nº 4-1
Efectos del CO2 en el PH.-
a) El CO2 se disuelve en el agua y forma un ácido débil EFECTO DEL CO2 LIBRE EN EL PH DEL AGUA QUE
disociado: CONTIENE ALCALINIDAD DE BICARBONATO
CO2 + H2O H2CO3 PH

b) Agua sin álcali y saturada con CO2 :


- Concentración: 1450 p.p.m. de CO2 (25ºC). 8
- PH = 3,8 (muy raro).
c) Agua con álcali ( frecuente siempre con algo de álcali): 7
- Concentración: < 1450 p.p.m. de CO2.
- PH : No depende del contenido de CO2 libre, 6

sino de la razón entre el CO2 libre a la


alcalinidad del agua al anaranjado de 5
50 RAZÓN
0,1 0,5 5
metilo (alcalinidad de bicarbonatos). RAZÓN = Alcalinidad al anaranjado de metilo (p.p.m.CaCO 3) / CO2 libre (p.p.m.CO2 )

 Si, R = 5 entonces PH del agua = 7. Análisis de Alcalinidad.-


Tipo de agua Medida / muestra
R=100/20 =200/40=10/2 =5 p.p.m. CaCO3/p.p.m CO2
Agua de caldero 10 mL
Otras aguas 50 mL
 Si, PH = 7, R = 5 y se conoce M (alcalinidad al anaranjado de metilo),
entonces:  Alcalinidad P (Carbonatos).-
CO2 = M / 5 1. Añadir a la muestra 3 gotas de fenolftaleina
- Si no aparece color rosado, P=0
- Si aparece color rosado, P>0
2. Determinación de P:
- Se titula con ácido sulfúrico 0,1 N, agitando
hasta que desaparezca el color rosado.

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3. Cálculos: 3) Cálculos:
- Agua de calderos: - Agua de calderos:
P(p.p.m. CaCO3)=100X mL de H2SO4 usados. M (p.p.m. CaCO3)=100X mL totales de
- Otras aguas:
H2SO4 usados.
P(p.p.m. CaCO3)=20 X mL de H2SO4 usados.
- Otras aguas:
b) Alcalinidad M (bicarbonatos).-
M (p.p.m. CaCO3)=20 X mL totales de
1. A la muestra anterior añadir 5 gotas de H2SO4 usados
anaranjado de metilo.
2. Continuar titulando con H2SO4 0,1 N, agitando
hasta que vire a color anaranjado.

Carácter corrosivo del CO2


- El CO2 de por sí es corrosivo de los metales.
c) Alcalinidad OH.- - Los condensados con CO2 (0,3 - 2 p.p.m.) y PH bajo son
muy corrosivos.
OH = 2P – M
- El agua natural con CO2 libre (no oxígeno disuelto) cuando
Si 2P-M < 0, entonces OH = 0 pasa a través de tubería con tubérculos (FeO.Fe2O3),
producidos por la corrosión por el oxígeno, disuelven el
hierro como bicarbonato ferroso Fe(HCO3)2 , de acuerdo a
las siguientes reacciones químicas :
Fe2O3 + Fe 3FeO
FeO + 2 CO2 + H2O Fe(HCO3)2
Este proceso de corrosión se denomina :
“IRON PICK UP”, y que puede ser detenido por aereación
ó aereación parcial del agua.

- El CO2 es también un factor acelerante en la


corrosión debido al oxígeno disuelto, por bajos
valores de PH. Remoción del CO2.-
A) Por agua de alimentación de dureza = 0 p.p.m.
- En el vapor debe mantenerse concentraciones muy CaCO3:
pequeñas de CO2 Debe mantenerse la alcalinidad de bicarbonatos o
( < 0,3 p.p.m.) para reducir corrosión. carbonatos del agua de alimentación de las
calderas en concentraciones muy bajas para que
también sea muy baja la cantidad de CO2 libre en
el vapor, y por lo tanto, serán menores las
tendencias corrosivas del condensado.

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B) Por un desaireador.-
Al vacío:
Proceso en caliente:
- Operan a menores temperaturas.
Que descomponen los bicarbonatos, liberándose
el CO2 a la atmósfera: - La descomposición de los bicarbonatos es
menor.
a)Ca(HCO3)2 + calor CaCO3 + CO2 + H20
- La alcalinidad de carbonato puede o no
b) Mg(HCO3)2 + calor MgCO3 + CO2 + H20 desarrollarse.
MgCO3 + H20 Mg(OH)2 + CO2
- Escasa eliminación de CO2.
c) 2NaHCO3 + calor Na2CO3 + CO2 + H20
Na2CO3 + H20 2NaOH + CO2

C) Por neutralización.- II. OXÍGENO, O2


- Empleando NaOH ó Ca(OH)2 , según las Propiedades físicas (0ºC y 1 Atm)
siguientes reacciones químicas: - Solubilidad del O2 puro en el agua:48,89 mL / L
a) CO2 + NaOH NaHCO3 - Solubilidad del N2 puro en el agua: 23,45 mL / L
b) CO2 + 2 NaOH Na2CO3 + H2O - Solubilidad del O2:Aprox 2 veces la solubilidad del N2,

c) 2 CO2 + Ca(OH)2 Ca(HCO3)2 que es lo contrario de la composición volumetrica del


aire ( 21 % O2 y 79 % N2).
d) CO2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2O

TABLA Nº 4-4
SOLUBILIDADES DEL AIRE Y CONTENIDO DE O2 Y N2 EN AIRE
- Densidad del O2 : 1,4290 g/L (densidad del N2 : DISUELTO A PRESIÓN ATMOSFÉRICA, Y DE 0ºC A 100ºC.
1,2506 g/L y densidad del aire: 1,2929 g/L). TEMP AIRE O2 N2
ºC mL/L mL/L mL/L
O 28,64 10,19 18,45
20 18,26 6,35 11,91
40 13,15 4,48 8,67
80 6,0 1,97 4,03
100 0,0 0,0 0,0
p.p.m. O2 x 0,698 = mL/L O2
mL/ L O2 x 1,43 = p.p.m. O2

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Carácter corrosivo del O2.-


- La velocidad de corrosión del oxígeno disuelto se acelera a
PH bajo (presencia de CO2).
- Mayor velocidad de corrosión: 71ºC – 82ºC.
- Para que haya corrosión por oxígeno es necesario que haya
agua líquida o vapor húmedo.
- El vapor seco con oxígeno no produce corrosión.
- El metal sobrecalentado se corroe por reacción con el vapor
seco:
3 Fe + 4 H2O(v) Fe3O4 + 4 H2
- El O2 en los condensados es muy corrosivo, sobre todo donde
hay agua líquida estancada. Se reduce la corrosión con una
inclinación adecuada de las líneas de condensado.

- El oxígeno disuelto en agua ataca a los tubos de


hierro y de acero, con formación de unos tubérculos
( ampollas de color negro de FeO.Fe2O3 o de Fe(OH)2
y Fe(OH)3 ), que en la parte interna se encuentra una
cavidad de color verde que indica la presencia de FeO
ó Fe(OH)2 , y la parte externa del tubérculo es de
color amarillento o café rojizo, propio del Fe2O3 o
Fe(OH)3.

Comúnmnete el Fe(OH)2 es de color blanco,


pero en las condiciones de corrosión es de - El latón rojo resiste más que el amarillo.
color verde. - En la atmósfera, el hierro galvanizado resiste a la
- Las tuberías de Fe acción del tiempo bastante bien, debido a la
- galvanizado y de latón
formación de una película adherente de cromato de
zinc básico.
- son atacados por el

- oxígeno disuelto en

- agua, tan rápidamente como las tuberías de


hierro negro. El oxígeno ataca al Zn, se acaba,
dejando al Fe y al Cu poroso. El ataque es
localizado.

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TABLA Nº 4-5
Reducción de la corrosión por el O2 disuelto.-
PROFUNDIDAD DE LA FUENTE DE AGUA VS. CONCENTRACIÓN
DE CO2 Y O2 A) Por desaereación del agua de alimentación de calderas:
PROFUNDIDAD CO2 LIBRE O2 DISUELTO MANGANESO - Calderas de baja presión : Concentración de O2 < 0,3
Metros p.p.m. % DE SATURAC p.p.m.
mL / L.
- Calderas de alta presión: Concentración de O2 < 0,005
0 0,5 106 0,0 mL / L.
B) Por desaereación al vacío:
6,6 1,5 90 0,05 - Para sistemas de agua fría.
- Para proteger tuberías largas y diámetro
8,3 7,4 40 0,05
grande.
- Desventaja: Peligro de redisolver aire del
13,0 8,5 31 0,14
agua expuesta a la atmósfera en los tanques
elevados.
26,0 12,2 0 2,40

TABLA Nº 4-6
C) Por adición de productos químicos
OXÍGENO REMOVIDO POR SULFITO DE SODIO
(tratamiento interno del agua de calderas):
- Sulfito de sodio, Na2SO3 : calderas de baja CATALIZADOR CATALIZADO O2 INICIAL O2 TIEMP
R p.p.m. FINAL O
presión.
p.p.m. p.p.m. minutos
2 Na2SO3 + O2 2 Na2SO4
Temperatura: alta ninguno 0,0 10 7 10
Catalizador: Co ó Cu
Cu 0,1 10 0 8

Cu 1,0 10 0 4

Co 0,001 10 0 1

Co 0,1 10 0 0,3

- Hidrazina ( N2H4 ): Calderas de alta presión


- La gran mayoría de aguas contienen menos de 5 p.p.m. de
N2H4 + O2 N2 + 2 H2O H2S.
- El análisis se hace en el campo (in situ):
III. SULFURO DE HIDRÓGENO, H2S : H2S H2S (t= 24 horas)
- Se conocen como aguas sulfurosas y la mayoría son 4,6 p.p.m. 2,9 p.p.m.
subterráneas.
- Su propiedad más prominente es su olor a huevos H2S H2S (t= 72horas)
podridos y corrosivo. 4,6 p.p.m. 0 p.p.m.
- Su olor se aprecia cuando la concentración del H2S
Explicación: H2S SO4
es mayor o igual a 0,5 p.p.m. y cuando es mayor o
igual a 1 p.p.m., su olor es muy ofensivo. Carácter Corrosivo del H2S.-
- Por corrosión se producen depósitos de FeS :
- Con PH alto, su olor es poco, ya que mucho del
azufre puede estar como sulfuro alcalino (Na2S, CaS, Fe + H2S FeS + H2
etc) y no como H2S. - En tuberías muy corroídas:
Fe + 2H2S FeS2 + 2H2

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TABLA Nº 4-7 Remoción del H2S (Sulfuros como p.p.m. de H2S )


- La eliminación del H2S se consigue mediante las siguientes
operaciones: aereación, clorinación con altas dosis y purga
FACTORES PARA H2S de las líneas.
PH FACTOR
- La conversión del H2S a sulfatos por clorinación depende
5,0 0,98 del PH del agua:
6,0 0,86 PH < 6,4 : La conversión es del 100%
6,5 0,67 PH aprox 7 : La conversión es 76,6%sulfatos y 23,4%
7,0 0,39 azufre más agua.
PH = 9-10 : La conversión es 60% sulfatos y 40% azufre
7,5 0,17 más agua.
8,0 0,060 - La concentración de H2S disminuye de 3,5 p.p.m. a 0,2
9,0 0,0063 p.p.m.
- El H2S es un gas muy venenoso, por lo que el equipo para
su remoción debe estar en sitios abiertos.

TABLA Nº 4-8
OXIDACIÓN DE SULFUROS POR EL CLORO A VARIOS PH ( t=10 min)
Reacciones Químicas en la eliminación del H2S.-
PH SULFUROS Cl2 Cl2 Cl2 a) PH< 6,4 : 100 % sulfatos
(p.p.m. H2S) AGREGADO CONSUMIDO RESIDUAL H2S + 4 Cl2 + 4 H2O H2SO4 + 8 HCl
(p.p.m.) (p.p.m.) (p.p.m.)

3,2 5 50 44 6
5,0 5 50 43 7
b) PH = 7 : 76,6% sulfatos y 23,4% S + H 2O
6,2 5 50 43 7
H2S + 4 Cl2 + 4 H2O H2SO4 + 8 HCl + S + H2O
6,4 5 50 41 9
6,8 5 50 39 11
7,1 5 50 32 18
7,6 5 50 32 18 c) PH= 9-10 : 60% sulfatos y 40% S + H2O
9,0 5 50 25 25 H2S + 4 Cl2 + 4 H2O H2SO4 + 8 HCl + S + H2O
10,1 5 50 25 25

IV. METANO, CH4.-


-El gas metano se desprende en aguas estancadas y
- La clorinación es de gran valor para eliminar residuos pantanosas donde se llevan a cabo procesos de
pequeños de H2S de los efluentes de otros procesos. putrefacción (anaeróbico).
Ejercicio: -En suministros de agua (pozos) se encuentra muy
Si un agua contiene 0,5 p.p.m de H2S y raramente.
PH = 5,¿Qué cantidad de cloro se requiere para -Solubilidad (15ºC y 1 Atm) : 36,3 mL/ L.
removerlo? -Densidad ( 0ºC y 1 Atm) : 0,716 g/L.
-Factores de conversión:
p.p.m. CH4 X 1,40 = mL / L CH4
mL/ L CH4 x 0,716 = p.p.m CH4
-Remoción del CH4: aereación abierta, alejado de
donde haya llama o chispas.

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