REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS

UNIVERSIDAD DE LA AMAZONIA
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
PROGRAMA DE QUÍMICA
María Mercedes Molano Losada.
Brayanne Alexis Ceballos Rivera

Resumen
En el laboratorio de química de la universidad de la Amazonia en Florencia,
Caquetá, el día 30 de agosto de 2016, procedimos a realizar ensayos para analizar y
comprobar las distintas propiedades fisicoquímicas de los aldehídos y cetonas. En
esta oportunidad se usó formaldehido, acetaldehído y acetona como los compuestos
a analizar en los distintos procedimientos realizados en el laboratorio, en
consecuencia, se realizó la prueba con el reactivo de fehling, de Tollens, con
permanganato de potasio y por último se analizó la formación de resinas por efecto
de los álcalis, comprobando por medio del ensayo con reactivo de fehling que el
formaldehido y el acetaldehído efectivamente son aldehídos.

Palabras claves: aldehídos, cetonas, carbonilos, Tollens, fehling.

Abstract

In the chemistry laboratory of the University of the Amazon in Florencia, Caquetá,

on August 30, 2016, we proceeded to perform tests to analyze and check the different
physicochemical properties of aldehydes and ketones. This time was used
formaldehyde, acetaldehyde and acetone as test compounds in the various
procedures performed in the laboratory, therefore, the test was performed with the
Fehling's solutio, Tollens, with potassium permanganate and finally analyzed
forming resins effect alkalis, checking by assaying with Fehling's solution that
formaldehyde and acetaldehyde are effectively aldehydes.

Keywords: aldehydes, ketones, carbonyls, Tollens, Fehling.

INTRODUCCION: Los aldehídos, son los cuales en el que

el átomo de carbono del grupo
carbonilo está unido a al menos un
átomo de hidrógeno, y cetonas, son
aquellas en el que está unido a otros
dos átomos de carbono. estos
compuestos existen en la naturaleza, lo
que contribuye a los sabores y aromas
de muchos alimentos y ayudar en las
funciones biológicas de muchas
enzimas. Incluso las células
individuales, como el esperma,
muestran una capacidad de detección
relacionada con la de olor. Las
moléculas imitadoras de los aldehídos
bourgeonales producidos por el
sistema reproductor femenino para
atraer a los espermatozoides más
sensible para la fertilización aún no
están identificados. La comprensión
de estos procesos puede tener
implicaciones valiosas para la
medicina reproductiva. Además, la
industria hace un uso considerable de
aldehídos y cetonas, tanto como
reactivos y como disolventes en la
síntesis. De hecho, el grupo carbonilo
está a menudo considerada como el
grupo funcional más importante en la
química orgánica. (Peter Vollhardt,
2009)
Los aldehídos y las cetonas son
compuestos de importancia
extraordinaria. Algunos como la bien
conocida acetona o la etil metiIcetona
se utilizan en gran escala como
disolvente. Las soluciones acuosas
concentradas de formaldehído
(HCHO) se utilizan para preservar
tejidos animales para su estudio
biológico. Productos naturales
complejos como los carbohidratos
contienen el grupo carbonilo junto con
grupos hidroxilo. También varias
hormonas esferoidales contienen la
función carbonilo junto a otros grupos
funcionales.
El grupo carbonilo (C=O) que
caracteriza la familia de los aldehídos
y cetonas es insaturado además de
polar y sus reacciones pueden
entenderse fácilmente con las teorías
electrónicas que se han introducido en
los capítulos precedentes. Una de las
reacciones más importantes sobre el
grupo carbonilo de los aldehídos y
cetonas es la llamada adición
nucleofílica al doble enlace carbono-
oxigeno. Veremos cómo estas
reacciones de adición constituyen la
base de una gran variedad de procesos
para obtención de diversos
compuestos orgánicos, así como
numerosos ejemplos importantes de
mecanismos de reacción. Se ha llegado
a decir que la química de los
compuestos carbonilo es virtualmente,
la espina dorsal de la química orgánica
sintética.
La concentración de carga positiva
sobre el carbono del grupo carbonilo
polarizados lo convierte en un centro
electrofíIico apto para ser atacado por
reactivos nucleofíIicos (ricos en
electrones o bases de Lewis), de allí
que la reacción característica de los
aldehídos y cetonas es la Adición
Nucleofílica (Jaramillo, 2002)
la reacción más general de los
aldehídos y de las cetonas es la
reacción de adición nucleofílica. Un
nucleófilo, :Nu-, se aproxima a lo largo
del enlace C=O desde un ángulo de
alrededor de 75° con respecto al plano
del grupo carbonilo y se adiciona al
átomo de carbono electrofílico del
C=O. Al mismo tiempo, ocurre un
cambio de hibridación del carbono
carbonílico de sp2 a sp3, un par de
electrones del enlace C=O se mueve
hacia el átomo de oxígeno
electronegativo, y se produce un ion
alcóxido tetraédrico como
intermediario. El nucleófilo puede
estar cargado negativamente (:Nu-) o
ser neutro (:Nu); sin embargo, si es
neutro por lo general suele llevar un
átomo de hidrógeno que puede
eliminarse posteriormente, :Nu-H. Las
adiciones nucleofílicas a aldehídos y
cetonas tienen dos tipos de reacción
generales. En un tipo, el intermediario
tetraédrico se protona por el agua o
por un ácido para dar un alcohol como
producto final; en el segundo tipo, el
átomo de oxígeno del grupo carbonilo
se protona y se elimina como HO- o
H2O para dar un producto con un
enlace C=Nu. Por lo general, los
aldehídos son más reactivos que las
cetonas en las reacciones de adición
nucleofílicas por razones estéricas y
electrónicas. Estéricamente, la
presencia de sólo un sustituyente
grande unido al carbono del C=O en
un aldehído frente a dos sustituyentes
grandes en una cetona, significa que
un nucleófilo es capaz de aproximarse
a un aldehído con más facilidad. Por lo
tanto, el estado de transición que
conduce al intermediario tetraédrico
está menos impedido y es de menor
energía para un aldehído que para una
cetona los aldehídos son más reactivos
que las cetonas debido a la mayor
polarización de los grupos carbonilo
de los aldehídos. Para ver esta
diferencia de polaridad, recuerde el
orden de estabilidad de los
carbocationes. Un carbocatión
primario es mayor en energía y, por lo
tanto, más reactivo que un carbocatión
secundario, debido a que sólo tiene un
grupo alquilo que estabiliza
inductivamente la carga positiva en
lugar de dos. De la misma manera, un
aldehído sólo tiene un grupo alquilo
que estabiliza inductivamente la carga
positiva parcial en el carbono
carbonílico en vez de dos, es un poco
más electrofílico y, por lo tanto, es más
reactivo que una cetona. (Química
orgánica, 2008)
Una de las reacciones químicas más
importantes del grupo carbonilo es la
adición de una molécula de alcohol
para dar hemiacetales (hemicetales si
son cetonas). En los monosacáridos se
pueden formar hemiacetales o
hemicetales internos que dan lugar a
la forma cerrada de la molécula. Éstos,
a su vez, pueden condensar con otra
molécula de alcohol, con pérdida de
una molécula de agua, para dar lugar
a acetales o a cetales. Es lo que ocurre
en el caso de los glicósidos. (Ehu.eus,
2011)
Los aldehídos y cetonas pueden ser
preparados por oxidación de
alcoholes, ozonólisis de alquenos,
hidratación de alquinos y acilación de
Friedel-Crafts como métodos de
mayor importancia.
(quimicaorganica.org, 2015)
El objetivo general de la practica fue
conocer algunas pruebas de
laboratorios utilizadas para la
identificación de aldehídos y cetonas
llevando a cabo algunas reacciones de
adición nucleofílicas de aldehídos y
cetonas.
METODOLOGIA
Prueba de coexistencia de tautómeros
En un tubo de ensayo se colocó 2 mL
de 1,2-Dicloroetano y 4 gotas de
acetona. Luego se adicionó 2 gotas de
una solución de bromo en tetracloruro
de carbono al 5% y se agitó. En otro
tubo de ensayo se realizó lo
previamente realizado solo que antes
de añadir la solución de bromo se puso
1 gota de NaOH al 5%. Finalmente se
comparó la velocidad de desaparición
del color rojizo del bromo en los dos
tubos de ensayos.
Prueba de Fehling
En 4 tubos de ensayo se colocaron 1
mL de solución de Fehling A y 1 mL de
Fehling B respectivamente. Después al
primer tubo adicionó 6 gotas de
formaldehído, al segundo se
añadieron 6 gotas de benzaldehído, al
tercero se adicionado 6 gotas de
acetona y al cuarto tubo se le añadió 6
gotas de solución de glucosa. Luego se
procedió a calentar los tubos en un
baño de maría durante 5 minutos.
Prueba de Tollens
Primero se preparó el reactivo de
Tollens y en un tubo de ensayo se
colocó 1 mL del reactivo de Tollens y
se adicionaron 6 gotas de
formaldehído. Luego se repitió el
procedimiento con benzaldehído,
acetona y glucosa.
Si a temperatura ambiente no se
formaron espejos de plata, entonces se
calentaban los tubos de ensayos al
baño maría y finalizado esto se
reportaba lo observado.
Prueba para la formación de la 2,4-
dinitrofenilhidrazona
Coloque respectivamente en 3 tubos
de ensayos 0,5 mL de benzaldehído,
acetaldehído y ciclohexanona.
Posteriormente se adicionó a cada
tubo de ensayo 0,5 mL de 2,4-
dinitrofenilhidrazina para luego
agitarlos. Si no aparecía ningún
precipitado a temperatura ambiente,
se sometía los tubos de ensayos a
calentamiento en baño maría durante
5 minutos.
RESULTADOS Y ANALISIS DE
RESULTADOS
Tabla 1. Prueba de coexistencia de constantemente al ion enolato
tautómeros. inducida por los iones hidroxilo (OH-)
de carácter básico (Vollhardt, 2010),
DECOLORACIÓN porque
DE BROMO REACCIÓN en esta
Sí No forma el
bromo
Tubo
A

Tubo
B

comienza la sustitución de a un
hidrógeno del carbono alfa. Por otro
En la solución que contenía acetona
lado, es necesario aclarar que en la
con hidróxido de sodio (véase tabla 1,
solución A si hay reacción de
tubo B) el color naranja desapareció
haloformo, pero demasiado lenta, ya
inmediatamente después de la
que sin catalizador las formas
agitación de la muestra. Y en
tautoméricas forman un equilibro en
comparación fue más rápido que la
la que se favorece la forma ceto porque
muestra que solo contenía acetona,
los enlaces C=O son mucho más
que no mostró cambios de coloración
fuertes que los de la forma enol C=C
tras agitación (véase tabla 1, tubo A)
(Smith, 2010). El poco enol que se
debido a que la reacción que ocurrió
forme reacciona con el bromo de la
fue catalizada por el medio básico; esta
reacción es de haloformo (Bruice, manera descrita anteriormente.
2004), donde el color naranja presente
antes de la agitación es de Br2(l) y Tabla 2. Prueba de Fehling.
desaparece porque reacciona con la
acetona para formar bromoformo PRUEBA DE
COMPUESTO FEHLING OBSERVACIONES
(CHBr3(l)) un líquido de color amarillo
Positiva Negativa
pálido (Bromoformo, 2015) y ácido
acético (CH3COOH(l)). Ahora bien, la La solución cambió
reacción de haloformo es un indicador de color y se formó
formaldehído
un precipitado rojo
de la presencia de las formas
oscuro.
tautoméricas de la cetona estudiada,
porque la reacción necesita que la
acetona que está en forma ceto cambie
 No ocurre cambiosreacción suaves y que se pueden
de color ni terminar de oxidar para formar un
benzaldehído
aparición de ácido carboxílico (Fernández,
precipitado. Preparación de aldehídos y cetonas,
s.f.) cuando se hacen reaccionar los
acetona No reacciona. respectivos aldehídos con el ion
cúprico (Cu2+) este se reduce y forma
Se forma un óxido de cobre (I). Para el caso del
precipitado rojo formaldehído este se oxida a acido
fórmico (HCOOH) mientras que la
oscuro en el fondo
glucosa
del tubo, pero noglucosa se oxida al ácido 2,3,4,5,6-
desaparece el color
pentahidroxihexanóico. Aunque el
azul. benzaldehído también es un aldehído,
este no reacciona con el ion cúprico,
COMPUESTO REACCIÓNsino que reacciona alternamente con el
medio básico para hacer la reacción de
Cannizzaro, ya que su carbono α hace
formaldehído
parte de un derivado de un compuesto
aromático (Universidad de Granada,
s.f.) donde se obtienen los productos
de autooxidación-reducción del
benzaldehído benzaldehído y corresponden al ácido
benzoico y al alcohol bencílico.
Finalmente, aunque la acetona es un
compuesto carbonílico está para
acetona oxidasa no podría hacerlo con el ion
cúprico por ser un oxidante débil y por
lo tanto requiere condiciones de
reacción especiales.
glucosa

Tabla 3. Prueba de Tollens.

En la prueba de Fehling, las sustancias PRUEBA DE

que dieron prueba positiva fueronCOMPUESTO
la TOLLENS OBSERVACIONES
glucosa y el formaldehído porque Positiva Negativa
En las paredes del tubo
ambas sustancias son aldehídos que
formaldehído Sí se observó la formación
son productos de oxidación de
de un espejo de plata.
alcoholes primarios en condiciones de
 ácido
La solución se tornó y benzoico y ácido 2,3,4,5,6-
gris y produjo un pentahidroxihexanóico
benzaldehído
precipitado de brillo
respectivamente. En este caso el
metálico. benzaldehído si dio prueba positiva
No se observó la porque las condiciones de reacción no
formación de ningún
Acetona eran tan suaves como con el reactivo
precipitado y conservó
de Fehling y no se oxidó la acetona
la traslucidez.
porque no tiene hidrógenos unidos al
Se obtuvo una turbidez
carbono C=O para ser sustituido por
glucosa grisácea en el tuboun
degrupo OH.
ensayo.

COMP REACCIÓN
UESTO Tabla 4. Prueba para la formación de 2,4-
dinitrofenilhidrazona.
formald
PRUEBA CON LA 2,4-
ehído dinitrofenilhidrazina
COMPUESTO OBSERVACIONES
Positiva Negativa

benzald No se produce
acetaldehído
ehído precipitado

Se produce un
acetona benzaldehído precipitado color
naranja.

Se forma una
glucosa “nubosidad” en la
solución, no queda
ciclohexanona
en el fondo, sino
que esta
La prueba de Tollens dio positivo en suspendida.
todos los aldehídos: el formaldehído, COMP REACCIÓN
el benzaldehído y la glucosa. En todos UEST
los casos el ion plata (Ag+) se redujo a O
plata (Ag(s)) porque actuó como un
agente oxidante con los aldehídos
(Fernández, Ensayos Fehling y
Tollens, 2009) y formó ácido fórmico,

acetal
dehíd
o esta prueba es limitada porque
benzal
dehíd
o clasificar aldehídos de cetonas
cicloh
exano
na
CONCLUSIONES
 La acetona con hidróxido de
sodio al 5% reaccionó más
rápido que la que solo tenía
acetona porque el medio básico
catalizó la formación del ion
enolato indispensable para la
formación del bromoformo.
 La reacción del haloformo es un
excelente indicador de la
coexistencia de tautómeros
porque transforma más de una
vez las formas ceto y enol y
porque el cambio de coloración
permite conocer si ocurre la
reacción.
 Se recomienda no añadir
demasiado halógeno a la
prueba porque el color puede
“camuflar” la reacción.
 En la prueba de Fehling el
formaldehído y la glucosa
dieron prueba positiva a ser
identificados como aldehídos,
pero no el benzaldehído porque
solo funciona para aldehídos
alifáticos.
 La prueba de Tollens es la
prueba más efectiva para
porque incluyó al benzaldehído
que es un aldehído aromático.
 Debido al oxígeno doble
enlazado al átomo de carbono,
se puede unir la molécula con el
2,4-dinitrofenihidrazina, dando
como resultado una molécula
unida por un doble enlace al
último nitrógeno del grupo
hidrazina con agua como
subproducto.
REFERENCIAS
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Obtenido de Wikipedia:
https://es.wikipedia.org/wiki/Bromo
formo
Bruice, P. (2004). Organic Chemistry.
Pearson/Prentice Hall.
Fernández, G. (15 de Septiembre de 2009).
Ensayos Fehling y Tollens. Obtenido
de Química Orgánica:
http://www.quimicaorganica.net/en
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Fernández, G. (s.f.). Preparación de aldehídos
y cetonas. Obtenido de Química
Orgánica:
http://www.quimicaorganica.org/ald
 ehidos-y-cetonas/162-preparacion-
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Jaramillo, L. M. (2002). Quimica organica
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Peter Vollhardt, N. S. (2009). Chemistry,
Organic-Textbooks. I. Schore, Neil
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Smith, J. (2010). Organic Chemistry. McGraw-
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Cannizzaro. Obtenido de Recursos
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http://www.ugr.es/~quiored/doc/p4
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Freeman and Company.
http://www.quimicaorganica.org/al
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http://www.ehu.eus/biomoleculas/
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