Taller No 1

Termodinámica de disoluciones de electrolitos

Alumno:Florencio Quelca Mamani

Profesor: Yecid Ponciano Jimenez Bellott

Ejercicio Nro. 1
a) Calcule los coeficientes de actividad individuales para una solución de 0.1
mol/l de MgCl2(aq) utilizando la expresión de Debye - Hückel para coeficientes
de actividad individuales.
SOL.

b) Utilice estos para calcular el coeficiente de actividad medio para el

electrolito.
c) Utilice la expresión de Debye-Hückel para el coeficiente de actividad medio
para calcular el coeficiente de actividad medio.

d) Comente sus resultados.

ANALIZANDO LOS RESULTADOS PODEMOC CONCLUIR ES EL MISMO RESULTADO POR
TENER EN LA FORMULA LA MISMA FUERZA IONICA. QUE ES DE 0.3

Ejercicio Nro. 2
El coeficiente de actividad para una solución acuosa de KBr a 25°C ha sido
reportado a las siguientes fuerzas irónicas:

Coeficiente
de Fuerza
Nro. x y x y
Actividad Ionica
media

I^1/2 /
Y +\- I [mol/I] I^1/2 Log10(Y+\-) Log10(Y+\-)
( 1+I^1/2)

1 0,965 0,001 0,031623 -0,015473 0,030653 -0,015473

2 0,952 0,002 0,044721 -0,021363 0,042807 -0,021363

3 0,927 0,005 0,070711 -0,032920 0,066041 -0,032920

4 0,903 0,010 0,100000 -0,044312 0,090909 -0,044312

5 0,872 0,020 0,141421 -0,059484 0,123899 -0,059484

6 0,822 0,050 0,223607 -0,085128 0,182744 -0,085128

 X=I^1/2 X=I^1/2 /( 1+I^1/2)
GRAFICA A)
0,00

COEFICIENTE DE ACTIVDAD MEDIA

-0,02
Log10(Y +\-)

-0,05

-0,07

-0,09
0,00 0,06 0,12 0,18 0,24
X=FUNCION FUERZA IONICA X=I^1/2 ; X=I^1/2 /( 1+I^1/2)

la curva azul muestra la gráfica ( X=I^1/2 vs Y=Log10(Y+\-))

la curva verde muestra la gráfica( X=I^1/2 /( 1+I^1/2) vs Y=Log10(Y+\-))

COMENTARIO: puedo concluir a partir de la gráfica que el logaritmo del

coeficiente de actividad media es inversamente proporcional a la función de la
fuerza ionica, es decir que mientras disminuye el logaritmo del coeficiente de
actividad media aumenta la función de la fuerza ionica.
ademas se puede ver en las gráficas la tendencia de dichas gráficas son lineas
rectas que parten de un punto casi común y se van separándose mientras va
aumentando la función de la fuerza ionica, es decir existe un delta en x que
crece en cada punto y se mantiene el eje de las ordenadas.

Coeficiente Log10(Y+\-)
Fuerza
Nro. de Actividad x x y +0,510*I^1/2
Ionica
media /( 1+I^1/2)

Y +\- I [mol/I] I^1/2 I^1/2 /( 1+I^1/2) Log10(Y +\-) f(Y+\-,i)

1 0,965 0,001 0,031623 0,030653 -0,015473 0,000161

2 0,952 0,002 0,044721 0,042807 -0,021363 0,000469

3 0,927 0,005 0,070711 0,066041 -0,032920 0,000761

4 0,903 0,010 0,100000 0,090909 -0,044312 0,002051

5 0,872 0,020 0,141421 0,123899 -0,059484 0,003705

6 0,822 0,050 0,223607 0,182744 -0,085128 0,008071

 Log10(Y+\-)+0.510*I^1/2 /( 1+I^1/2)
GRAFICA B)
0,009

Y= Log10(Y+\-)+0.510*I^1/2 /( 1+I^1/2)
0,007

0,005

0,002

0
0 0,013 0,025 0,038 0,05
X=I=FUERZA IONICA

COMENTARIO: puedo concluir a partir de la gráfica que la fuerza ionica, es

directamente proporcional a la función f(Y+\-,I)=0 es decir que mientras aumenta
la fuerza ioniza(masa) aumenta la función f(Y+\-,I)=0.
ademas se puede ver la tendencia de dicha gráfica es lineal

Coeficiente
Fuerza
Nro. de Actividad x1 x2 y y+0,510*x2
Ionica
media

Y +\- I [mol/I] I^1/2 I^1/2 /( 1+I^1/2) Log10(Y +\-) f(Y+\-,i)

1 0,965 0,001 0,031623 0,030653 -0,015473 0,000161

2 0,952 0,002 0,044721 0,042807 -0,021363 0,000469

3 0,927 0,005 0,070711 0,066041 -0,032920 0,000761

4 0,903 0,010 0,100000 0,090909 -0,044312 0,002051

5 0,872 0,020 0,141421 0,123899 -0,059484 0,003705

6 0,822 0,050 0,223607 0,182744 -0,085128 0,008071

7 0,777 0,100 0,316228 0,240253 -0,109579 0,012950

8 0,728 0,200 0,447214 0,309017 -0,137869 0,019730

9 0,665 0,500 0,707107 0,414214 -0,177178 0,034071

 X=I^1/2 X=I^1/2 /( 1+I^1/2)
GRAFICA A)
0,00

-0,05
Log10(Y +\-)

-0,09

-0,14

-0,18
0,00 0,20 0,40 0,60 0,80
X=I^1/2 ; X=I^1/2 /( 1+I^1/2)

Se puede apreciar en la nueva gráfica que la tendencia de la curva azul(X=I^1/2

vs Y=Log10(Y+\-)) cambia a una parábola. mientras la verde se mantiene en una
recta.

Log10(Y+\-)+0.510*I^1/2 /( 1+I^1/2)
GRAFICA B)
0,04
Y= Log10(Y+\-)+0.510*I^1/2 /( 1+I^1/2)

0,03

0,02

0,01

0
0 0,125 0,25 0,375 0,5
X=I=FUERZA IONICA

Se puede apreciar en esta gráfica que también cambia la tendencia de la curva

recta a una parábola.
3.- Determinar el coeficiente de actividad iónico medio con los modelos de
Bromley, Kusik- Meissner y Pitzer para el HCl a 25 °C a las siguientes
concentraciones.

Bronley B = 0.1433

Kusik-Meissner q = 6.69

Pitzer β(0) = 0.1775; β(1) = 0.2945; Cφ = 0.0008

resolviendo en excel y muestra en la Tabla.

Bromley Kusik-Meissner Pitzer

Nro Y+\-
M=I
. EXP. Y+\- Error % Y+\- Error % Y+\- Error %

1 0,002 0,95241 0,951542 0,087 0,952052 0,036 0,952255 0,016

2 0,004 0,93531 0,933699 0,161 0,934628 0,068 0,935004 0,031

3 0,006 0,92309 0,920798 0,229 0,922107 0,098 0,922651 0,044

4 0,008 0,91335 0,910425 0,293 0,912084 0,127 0,912795 0,055

5 0,01 0,90517 0,901646 0,352 0,903634 0,154 0,904511 0,066

6 0,02 0,87635 0,870192 0,616 0,873618 0,273 0,875302 0,105

7 0,03 0,85737 0,848934 0,844 0,853591 0,378 0,856054 0,132

8 0,04 0,84319 0,832701 1,049 0,838475 0,471 0,841690 0,150

9 0,05 0,83193 0,819540 1,239 0,826365 0,557 0,830306 0,162

10 0,06 0,82267 0,808475 1,419 0,816308 0,636 0,820951 0,172

11 0,07 0,81486 0,798939 1,592 0,807753 0,711 0,813077 0,178

12 0,08 0,80816 0,790570 1,759 0,800349 0,781 0,806333 0,183

13 0,09 0,80234 0,783124 1,922 0,793859 0,848 0,800484 0,186

14 0,1 0,79723 0,776425 2,081 0,788113 0,912 0,795361 0,187

15 0,2 0,76813 0,732343 3,579 0,753811 1,432 0,766495 0,164

16 0,3 0,75791 0,707624 5,029 0,739640 1,827 0,756699 0,121

17 0,4 0,75604 0,691302 6,474 0,734570 2,147 0,755262 0,078

18 0,5 0,75904 0,679779 7,926 0,734889 2,415 0,758642 0,040

19 0,6 0,7653 0,671414 9,389 0,738901 2,640 0,765249 0,005

20 0,7 0,77399 0,665313 10,868 0,745697 2,829 0,774242 0,025

21 0,8 0,78461 0,660930 12,368 0,754738 2,987 0,785131 0,052

 Bromley Kusik-Meissner Pitzer
Nro Y+\-
M=I
. EXP. Y+\- Error % Y+\- Error % Y+\- Error %

22 0,9 0,79685 0,657903 13,895 0,765682 3,117 0,797608 0,076

23 1 0,8105 0,655979 15,452 0,778304 3,220 0,811475 0,098

24 1,5 0,89646 0,657776 23,868 0,862425 3,404 0,898225 0,177

25 2 1,00872 0,671662 33,706 0,976943 3,178 1,010933 0,221

26 2,5 1,14752 0,693154 45,437 1,120079 2,744 1,149920 0,240

27 3 1,31559 0,720284 59,531 1,293023 2,257 1,318068 0,248

28 3,5 1,51695 0,752082 76,487 1,500290 1,666 1,519770 0,282

29 4 1,75658 0,788053 96,853 1,750960 0,562 1,760739 0,416

30 4,5 2,04033 0,827955 121,237 2,058574 1,824 2,048064 0,773

31 5 2,37481 0,871700 150,311 2,438837 6,403 2,390398 1,559

32 5,5 2,7674 0,919295 184,810 2,906663 13,926 2,798220 3,082

33 6 3,22616 0,970816 225,534 3,475105 24,894 3,284190 5,803

34 6,5 3,75979 1,026389 273,340 4,156645 39,686 3,863575 10,378

35 7 4,37751 1,086179 329,133 4,965212 58,770 4,554784 17,727

36 7,5 5,0889 1,150388 393,851 5,917343 82,844 5,380017 29,112

37 8 5,90384 1,219246 468,459 7,032365 112,853 6,366055 46,222

38 8,5 6,83225 1,293009 553,924 8,332194 149,994 7,545226 71,298

39 9 7,88402 1,371965 651,206 9,841223 195,720 8,956568 107,255

40 9,5 9,06886 1,456423 761,244 11,586374 251,751 10,647264 157,840

41 10 10,39624 1,546724 884,952 13,597244 320,100 12,674374 227,813

42 11 13,51565 1,746342 1176,931 18,548972 503,332 18,028612 451,296

43 12 17,31825 1,974098 1534,415 24,993731 767,548 25,766144 844,789

44 13 21,89599 2,233766 1966,222 33,284201 1138,821 36,985638 1508,965

45 14 27,389 2,529680 2485,932 43,835545 1644,654 53,307829 2591,883

46 15 34,04291 2,866795 3117,612 57,133083 2309,017 77,130279 4308,737

47 16 42,30536 3,250776 3905,458 73,740532 3143,517 112,009517 6970,416

Se aprecia que el metodo de pitzer el el mejor hasta 11 molal luego el modelo de

kusik-meisser es mejor de 12 a 16 molal.
4.- Estimar la solubilidad del NaCl a 25 °C usando datos de energía libre de formación
estándar y el modelo de Pitzer. Comparar valor estimado con valor experimental.

Datos

Parámetros de Pitzer a 25 °C (K. S. Pitzer, 1979)

β(0) = 0.0765

β(1) = 0.2664

Cφ = 0.00127

Resolviendo:

el electrolito NaCl en estado acuoso es el mismo que en estado de cristal es decir no tiene
moléculas de agua entonces la actividad del agua es 1 porque v0=0

K=exp(-(-93965+0*(-237129)-(-91815))/(8,314*298,15))=2,38059

como el NaCl es ion 1:1 entonces I=m

aw=1;

k=(m*Y+\-)^2

por tanto el modelo f(m)=0 es

2,38059-(m*Y+\-)^2=0
donde Y+\- se calcula por el modelo de Pitzer

realizando iteraciones para la molalidad mostramos en la tabla:

realizando la primera iteración de m=1..09 molal, con una diferencia de 0.099 molal con 36
puntos

(0) (1)
β ;β ; Pitzer
φ 0,07650 0,26640 0,00127 2,380590
C 1:1

Nr Solubilida
o
m=I i^1/2 Fγ Bγ Cγ ln(Y+\-) Y+\- f(m)=0
d

12 1,09 1,04403065089105
-0,71139 0,26145 0,00191 -0,424143 0,654330 1,871907 1,866438

13 1,189 1,09041276588272
-0,73080 0,25487 0,00191 -0,425071 0,653723 1,776431 2,035959

14 1,288 1,13490087672889
-0,74892 0,24900 0,00191 -0,425040 0,653743 1,671590 2,205479

15 1,387 1,17770964163498
-0,76590 0,24374 0,00191 -0,424165 0,654316 1,556969 2,375000

16 1,486 1,21901599661366
-0,78188 0,23899 0,00191 -0,422539 0,655381 1,432117 2,544521

17 1,585 1,25896783120142
-0,79699 0,23468 0,00191 -0,420238 0,656891 1,296551 2,714041

18 1,684 1,29769025580067
-0,81132 0,23076 0,00191 -0,417324 0,658807 1,149751 2,883562

19 1,783 1,33529023062404
-0,82494 0,22716 0,00191 -0,413852 0,661099 0,991163 3,053082

20 1,882 1,3718600511714
-0,83793 0,22387 0,00191 -0,409866 0,663739 0,820197 3,222603

21 1,981 1,40748001762014
-0,85035 0,22083 0,00191 -0,405406 0,666706 0,636224 3,392123

22 2,08 1,4422205101856
-0,86224 0,21802 0,00191 -0,400506 0,669981 0,438580 3,561644

23 2,179 1,47614362444852
-0,87365 0,21542 0,00191 -0,395196 0,673548 0,226559 3,731164

24 2,278 1,50930447557807
-0,88462 0,21301 0,00191 -0,389501 0,677395 -0,000586 3,900685

25 2,377 1,54175224987674
-0,89518 0,21076 0,00191 -0,383445 0,681510 -0,243643 4,070205

26 2,476 1,57353106102168
-0,90536 0,20866 0,00191 -0,377049 0,685883 -0,503447 4,239726

27 2,575 1,60468065358812
-0,91520 0,20669 0,00191 -0,370331 0,690506 -0,780878 4,409247

28 2,674 1,63523698588309
-0,92470 0,20485 0,00191 -0,363309 0,695371 -1,076865 4,578767

29 2,773 1,66523271646938
-0,93391 0,20312 0,00191 -0,355998 0,700474 -1,392387 4,748288

30 2,872 1,69469761314519
-0,94283 0,20150 0,00191 -0,348411 0,705809 -1,728477 4,917808

31 2,971 1,72365889897044
-0,95148 0,19997 0,00191 -0,340561 0,711371 -2,086223 5,087329

32 3,07 1,75214154679352
-0,95988 0,19852 0,00191 -0,332460 0,717157 -2,466773 5,256849

33 3,169 1,78016853134752
-0,96804 0,19716 0,00191 -0,324119 0,723164 -2,871333 5,426370
 (0) (1)
β ;β ; Pitzer
φ 0,07650 0,26640 0,00127 2,380590
C 1:1

Nr Solubilida
o
m=I i^1/2 Fγ Bγ Cγ ln(Y+\-) Y+\- f(m)=0
d

34 3,268 1,80776104615627
-0,97598 0,19586 0,00191 -0,315547 0,729390 -3,301175 5,595890

35 3,367 1,8349386910739
-0,98371 0,19464 0,00191 -0,306754 0,735832 -3,757639 5,765411

36 3,466 1,86171963517604
-0,99124 0,19348 0,00191 -0,297748 0,742488 -4,242132 5,934932

se puede apreciar que en el punto 23 y 24 existe un cambio de signo entonces ahí se

encuentra el punto de saturación de la solución:

realizando una iteración con m=2,179 y diferencia molal de 0,011y 16 puntos tenemos

(0) (1)
β ;β ; Pitzer
φ 0,07650 0,26640 0,00127 2,380590
C 1:1

Nr Solubilida
m=I i^1/2 Fγ Bγ Cγ ln(Y+\-) Y+\- f(m)=0
o d

1 2,179 1,47614362444852
-0,87365 0,21542 0,00191 -0,3951960,673548 0,226559 3,731164

2 2,19 1,47986485869487
-0,87489 0,21515 0,00191 -0,3945810,673962 0,202082 3,750000

3 2,201 1,48357675905226
-0,87612 0,21487 0,00191 -0,3939620,674379 0,177416 3,768836

4 2,212 1,48727939540626
-0,87735 0,21460 0,00191 -0,3933390,674800 0,152563 3,787671

5 2,223 1,4909728367747
-0,87858 0,21433 0,00191 -0,392711 0,675224 0,127519 3,806507

6 2,234 1,49465715132267
-0,87980 0,21406 0,00191 -0,3920780,675652 0,102284 3,825342

7 2,245 1,49833240637717
-0,88101 0,21379 0,00191 -0,3914400,676082 0,076857 3,844178

8 2,256 1,50199866844149
-0,88222 0,21353 0,00191 -0,3907980,676517 0,051238 3,863014

9 2,267 1,50565600320923
-0,88342 0,21327 0,00191 -0,3901520,676954 0,025424 3,881849

10 2,278 1,50930447557807
-0,88462 0,21301 0,00191 -0,3895010,677395 -0,000586 3,900685

11 2,289 1,51294414966317
-0,88581 0,21275 0,00191 -0,3888450,677839 -0,026791 3,919521

12 2,3 1,51657508881031
-0,88700 0,21249 0,00191 -0,3881850,678287 -0,053195 3,938356

13 2,311 1,5201973556088
-0,88818 0,21224 0,00191 -0,3875210,678737 -0,079796 3,957192

14 2,322 1,52381101190404
-0,88936 0,21199 0,00191 -0,3868520,679191 -0,106598 3,976027
 (0) (1)
β ;β ; Pitzer
φ 0,07650 0,26640 0,00127 2,380590
C 1:1

Nr Solubilida
o
m=I i^1/2 Fγ Bγ Cγ ln(Y+\-) Y+\- f(m)=0
d

15 2,333 1,5274161188098
-0,89053 0,21174 0,00191 -0,3861800,679649 -0,133601 3,994863

16 2,344 1,53101273672037
-0,89170 0,21149 0,00191 -0,3855020,680109 -0,160805 4,013699

se puede apreciar que en el punto 9 y 10 se encuentra la saturación y la solubilidad buscada.

tomando como base el punto 10

M=2,278 molal

peso molecular del NaCl es 58,4

y la solubilidad sera: S=M*100/PM

Solubilidad =3.900 según Seidell es (6.14618)

esta variación a mi parecer se debe a que el coeficiente osmótico no es calculado

porque el coeficiente de actividad del agua es 1.