QUÍMICA ANALÍTICA I.

Grupo D(4)
CURSO 2013-14, Segundo parcial, 14 de junio de 2014
1. Factor que determina el crecimiento de partículas en una gravimetría en disolución:
nombre del factor, definición y ecuación con sus parámetros definidos. Indica además:
a) Valores cualitativos del factor según el tipo de precipitado que se pueda formar. Dibujar
representación gráfica
b) Valores de los parámetros necesarios para formar un precipitado adecuado a una correcta
filtración, indicando cómo operar en el laboratorio para conseguir dichos valores
c) Nombre del tipo de precipitado deseable y razón de por qué es deseable ese
d) Nombre de los tratamientos realizados a un precipitado durante su evolución que
favorecen una buena calidad de los mismos.

2. Se valoran una mezcla sosa-carbonato con ácido clorhídrico. En ambos casos se va a

determinar la concentración de los analitos mediante dos formas de valorar:
a) Se valora primero una alícuota con fenoltaleína (VF1) y se valora en segundo lugar una
segunda alícuota de igual volumen con naranja de metilo (VNM1).
VF1 = volumen ácido gastado con fenolftaleína,
VNM1 = volumen ácido gastado con naranja de metilo.
b) Se valora primero una alícuota de igual volumen con fenoltaleína (VF2) y se valora en
segundo lugar la misma alícuota añadiendo naranja de metilo sobre la misma disolución
valorada con fenolftaleína (VNM2).
VF2 = volumen ácido gastado con fenolftaleína,
VNM2 = volumen ácido gastado con naranja de metilo.
- Indíquese en los casos a y b las reacciones implicadas en cada valoración (con cada
indicador)
- Indíquese la magnitud de volúmenes comparada entre indicadores (VF-VNM) y entre formas
de valoración (VF1-VF2), (VNM1-VNM2) usando los signos <, = y >. Es decir, coloca en los
huecos el signo correcto razonando la decisión:
VNM1__VF1 VF1__VF2 VNM2__VF2 VNM2__VNM1
- Indíquense los cambios de color en cada reacción (color antes-color después)

3. Responde si la afirmación es verdadera o falsa y describiendo la afirmación correcta:

a) El método de Volhard se basa en una volumetría indirecta y el punto final (PF) se alcanza
por la formación de un segundo precipitado azul.
b) El método de Mohr se basa en una volumetría por retroceso y el PF se alcanza formando
un complejo rosa clarito.
c) La dicromatometría emplea un agente reductor como valorante (cuál?) que es al mismo
tiempo autoindicador, pasando de un estado de oxidación +7 a otro +5.
d) La iodometría es una valoración directa con un agente reductor (cuál?) y la iodimetría es
una valoración indirecta en la que el agente valorante es un agente oxidante (cuál?).

4. Un estudiante dispone de una muestra disuelta en agua para analizar, la cual contiene una
mezcla isomolar de los aniones (1) cianuro, (2) cloruro, (3) cromato, (4) tiocianato y (5)
yoduro. Se debe añadir gradualmente nitrato de plata desde una bureta y se dan los valores de
constante de equilibrio de las reacciones implicadas entre los aniones y la plata, que son los
siguientes: Kf(1) = 1.26 x 1021, Ps(2) = 1.82 x 10-10, Ps(3) = 1.20 x 10-12, Ps(4) = 1.07 x 10-12,
Ps(5) = 8.30 x 10-17. Antes de la adición de plata el estudiante le pregunta a su compañero en
qué orden reacciona la plata con los aniones y qué reacciones dan. a) Responde a la pregunta
justificando adecuadamente la respuesta. b) indica qué aniones se determinarán
conjuntamente y cuáles se pueden determinar por separado.
Ejercicios:

1. Se desea determinar el contenido de calcio y bario de una mezcla de suelo de albero

mediante valoración con sulfato potásico. Se toma una alicuota de 1.0437 gramos de suelo.
Se disuelve en ácido 1:1 y se enrasa a 25 mL de disolución. Se añaden los 25 mL en un
matraz Erlenmeyer y se añade el agente valorante y se gastan 17.5 mL del mismo con el
primer indicador y 29.3 mL con el segundo indicador. La concentración de sulfato del
valorante fue contrastada por un operario que perdió los datos primarios, pero sabemos que
otra alícuota de 521.9 mg de suelo disueltos y llevados a pH ácido para que no precipite el
bario y gastaron 19.1 mL de una disolución de AEDT. El AEDT se preparó en un matraz de
250 mL pesando 8.9862 gramos.
Determínese la composición en calcio y bario en porcentaje expresado como óxidos.
Datos: Pm(AEDT) = 292.24 g/mol. Pa(Ca) = 40.08 g/mol. Pa(Ba) = 137.33 g/mol. Ps(sulfato
cálcico) = 2.5 x 10-5. Ps(sulfato bárico) = 10-10.
Escribir todas las reacciones implicadas

2. Se desea determinar la concentración de alcohol en una muestra de sangre de un conductor

que ha superado la tasa alcohólica durante una prueba de alcoholemia en carretera. Se toman
5 mL de sangre y después del tratamiento de muestra (centrifugación, precipitación de
proteínas, …) el suero sanguíneo obtenido (5 mL igualmente) se trata con un oxidante:
A una alícuota de 2 mL de este suero se le añade 1.5 mL de dicromato potásico 0.15 M. Se
calienta un poco la reacción [CH3CH2OH + H2O ⇔ CH3COOH + 4H+ + 4e-] y al cabo de
un rato se valora el sobrante con Sal de Mohr en una bureta de 5 mL, gastando 1.11 mL del
agente valorante. La concentración de la Sal de Mohr se contrastó valorando 3 mL de Sal con
el mismo dicromato potásico gastando 0.60 mL. Determínese la concentración de alcohol en
sangre del conductor en mg L-1 y dígase si se ha cometido delito penal. Dato: Tasa de
alcoholemia = 1.2 g L-1 (en sangre). Pm(CH3CH2OH) = 46 g/mol.
Escribir todas las reacciones implicadas

3. El problema analítico del ejercicio 1 se resuelve de otra forma: Se toma otra alícuota de
1.0437 gramos del suelo, se añaden 50 mL de ácido sulfúrico 0.5 M, y el sobrante se valora
con hidróxido sódico 0.9 M gastándose 45.2 mL. A otra alícuota de la misma masa se le
añaden 50 mL del hidróxido sódico 0.9 M y el sobrante se valora con el ácido sulfúrico 0.5
M, gastándose 41.4 mL. Determínese la composición en calcio y bario en mg Kg-1 expresado
como sulfatos. Datos: Pa(S) = 32.07 g/mol.
Escribir todas las reacciones implicadas