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FISICOQUÍMICA
NOTA ACLARATORIA
Este módulo está basado en un material de Cobalto Ltda. La revisión del mismo
fue realizada por los Tutores Norman Andrés Serra no Forero y Carlos ermán
!astrana ".# y los $o%entes &i%tor 'airo Fonse%a &i(oya y )anuel Lozano
*i(ueros+ ,uienes realizaron valiosos aportes+ por lo ,ue ,uedo muy a(rade%ido.
Todos los aportes+ su(ere n%ias y observa%ione s serán muy apre%iados y servirán
para fortale%er el módulo en revisiones posteriores# y los re%ibiré en el %orreo
rubendario.munera-(mail.%om o en rubenmunera-otmail.%om.
ii
Módulo de Fisicoquímica - UNAD
INTRODUCCI#N
La Fisicoquímica está enfocada al estudio cuantitativo de diversos problemas
químicos desde sus fundamentos atómicos y moleculares.
iii
Módulo de Fisicoquímica - UNAD
TABLA DE CONTENIDO
%ágina
NOTA ACLARATORIA..................................................................................................................................II
INTRODUCCIÓN...........................................................................................................................................III
iv
Módulo de Fisicoquímica - UNAD
LISTA DE FIGURAS
%ágina
FIGURA
PRESIÓN2:CONSTANTE.
DEPENDENCIA...............................................................................................................................!%
DE LA ENERGÍA MOLAR DE GIBBS CON LA TEMPERATURA, A
FIGURA ": EQUILIBRIOS POSIBLES DE LAS FASES SÓLIDA, LÍQUIDA Y GASEOSA DEL
SISTEMA..........................................................................................................................................................$!
v
Módulo de Fisicoquímica - UNAD
FIGURA 2!: ESQUEMA DE LA RELACIÓN ENTRE /0 Y M........... .............. .............. .......... ..... ..... 12"
vi
Módulo de Fisicoquímica - UNAD
LISTA DE TABLAS
%ágina
TABLA 1: CRITERIO DE ESPONTANEIDAD .... .............. .............. .............. ............... .............. ........... ...11
TABLA %: CONDUCTIVIDADES DE SOLUCIONES DE , EN ............. .............. ......... ...... ..... ...... ..... 1#!
vii
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$.$ INTRODUCCI#N
$. OB*ETI+OS
$l finalizar el capítulo,
• $similar el estudiante
los conceptos de estará en libre
energía capacidad de9 y energía libre de
de ibbs
:elm(oltz.
• Determinar la espontaneidad de una reacción con base en el cálculo de su
energía libre de ibbs.
• ;omprender la dependencia de la energía libre de ibbs de un sistema,
con su temperatura y presión.
• <esolver e&ercicios de cálculo de entropías y energías libres para sistemas
fisicoquímicos sencillos.
ACTI+IDAD INICIAL
8
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
La energía interna represen ta la suma de todas las formas de energía que tienen
las moléculas constituyentes del sistema y como tal no se podría establecer un
valor absoluto en un estado determinado puesto que implicaría conocer el valor de
la energía de todas ellas.
$.. ENTAL&ÍA
%or lo tanto9
∆PV = P1 ∆V + V1 ∆P + ∆P∆V
>o se debe cometer el error de e"presar ∆PV igual a P∆V + V∆P , que sí sería
cierto para cambios infinitesimales en los que d ( PV ) = PdV +VdP .
$.. ENTRO&ÍA
dqe!
)e define matemáticamente a partir de que es la diferencial de una función
T
de estado. $ esa función de estado se conoce con el nombre de entropía9
d" ≡ dqTe!
1
Definición tomada del Módulo de Termodinámica de la UNAD.
9
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
La
Atil cantidad en lapuede
má"ima que cual laobtenerse
energía libre de ibbs
en forma disminuye,
de traba&o de unequivale
procesoadeterminado,
la energía
a temperatura y presión constantes.
)i por el contrario ocurre absorción neta de energía por el sistema, en el curso del
proceso, ∆# es positivo y el proceso no es espontáneo, lo cual indica que el
proceso inverso es espontáneo ba&o las mismas condiciones.
1
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< 1
ntonces9
∆" = " H % ( l ) − 1 " % + " H
2
2 2 2
11
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
1 '
− 2#.3 + 13.#9
' '
∆" = %9.94
& 2 & &
' &'
∆" = −1%3.1% = −.1%3
& &
Donde9
∆A 9 ;ambio en la nergía Libre de :elm(oltz.
∆U 9 ;ambio en la nergía #nterna.
T9 ?emperatura e"presada en grados @elvin.
S9 ntropía.
$ través del tiempo, A (a sido conocida por varios nombres9 función traba&o,
función traba&o má"imo, función de :elm(oltz, energía libre de :elm(oltz o
simplemente energía libre. La convención #I%$; es emplear el símbolo A y
llamarla energía de :elm(oltz.
12
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< 2
a4 )e tiene que # = H − T" ' como para este proceso T es constante, entonces9
∆# = ∆H − T∆"
dq q
;omo el proceso es reversible e isotérmico, por que d" = y ∆" = .
T T
q
%or lo tanto, ∆# = q − T . s decir9 ∆# = . Jste resultado tiene sentido, ya
T
que un proceso reversible -por estar en equilibrio4, en un sistema a T y P
constantes cumple con d# = .
13
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
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l volumen molar del gas se puede estimar a partir de la ley de los gases
ideales9
= +T ' P = .82#
atm.* 3&3 .1# &
V ( = 3.% * ' mol = 3.% ( 1 3 cm 3 ' mol
mol .& 1.atm
%or lo tanto9
* 8.314 '
) = −1.atm ( .8mol ( "3.% −18.8 ( 1 −3 ! ( = −248.# '
mol .82#atm.*
ntonces9
∆A = −2.48 &'
n forma similar9
dA = d "U − T" !
dA = dU − Td" − "dT
dA = Td" − PdV − Td" − "dT
dA = −"dT − PdV Ecuación 9
d# = d " H − T" !
d# = dH − Td" − "dT
<eemplazando dH de la ecuación dH = Td" + VdP 9
d# = Td" + VdP − Td" − "dT
d# = −"dT + VdP Ecuación 1
14
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
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E9;7< !
K;uál es el valor de ∆# para la e"pansión isotérmica de un mol de gas ideal
desde .3 bar y 8 E; (asta 3.3 %a
1#
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
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∂#
%ara una e"pansión isotérmica, la integración de la ecuación ∂P = V , da9
T
∫ d# =∫ VdP
P2 n+T
∆# = ∫ P1 P
dP
P2
∆# = n+T ln P1
;omo 1.,a = 1.1 Pa , entonces, al reemplazar se encuentra9
#
i
∑ Ecuación 1#
n donde ! i representa los coeficientes estequiométricos, teniendo en cuenta
que ! i es positivo para los productos y negativo para los reactivos.
i
i / )i )T
Ecuación 1&
5 por lo tanto9
∆# / )T = ∆H / )T −T∆" / )T Ecuación 18
1%
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
dq e!esi,le
<ecuerde que d" = y que en un cambio de fase esta ecuación se puede
T
qe!esi,le
convertir en ∆" = , en otra forma T∆" = q e!esi,le . n un cambio de fase
T
∆H = q e!esi,le , que al reemplazarlo en la ecuación anterior se obtiene finalmente9
T∆" = ∆H
E9;7< $
;alcule ∆# / ) 298 para el agua gaseosa y líquida dados los siguientes datos9
∆H/ ∆"/
Co785e4to E4t/3o &' '
mol & .mol
:8 ( 3 03.6/
!8 ( 3 83.C
:8! l 28/./0 61.1
:8! ( 28C./ //./0
La reacción es la siguiente9
1
H 2() $ + ()% 2 $ → H 2%
2
'
∆" / ) 298) H 2 %líquida
= ()(1 %9 .)91()(−[ 1 13
) ( .%8
)( + 1 ' )2 2# .14 ] = −1%3 .34
& .mol
'
∆" / ) 298 ) H 2 % $aseoso
= ()(1 188 .)83()(−[ 1 13 )( + 1 ') 2 2# .14 ] = −44 .42
) ( .%8
& .mol
;ompare estos resultados con los datos dados para ∆# / ) 298 en la tabla 3.
1&
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$.". BIBLIOGRAFÍA
18
Unidad 1, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Nnergy as money, c(emi cal Sondi ng as business, and negat ive V: and V as
investmentR *ournal of ;(emical ducation, vguenii @ozliaH, 71 - 83384, >o. 8,
C02C06.
19
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
.$ INTRODUCCI#N
n este capítulo se
termodinámicas quepresentará
se (an la relación (asta
traba&ado del potencial químico)in
el momento. con embargo,
las funciones
es
conveniente se=alar que el potencial químico suele asociars e con la energía libre
de ibbs, porque en general se traba&a con sistemas a temperatura y presión
constantes.
s posible que sur&a la duda de porqué se utiliza aquí el término potencial, esto es
debido a que a condiciones de temperatura, presión y composición constantes, µi
será constante y por lo tanto -tal y como se verá más adelante4, el aumento total
de la energía de ibbs será proporcional al tama=o del sistema. l potencial
químico puede considerarse como el potencial para desplazar materia. sto es
análogo al concepto eléctrico de un volta&e fi&o, que constituye un potencial o factor
de capacidad.
. OB*ETI+OS
ACTI+IDAD INICIAL
2
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
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• ntalpía.
• ;onstante de equilibrio.
• %rincipio de Le ;(atelier para reacciones químicas en equilibrio.
• %otencial.
• ;oncentraciones y unidades de concentración.
)e define como aquella solución que obedece la ley de <aoult en todo el intervalo
de concentraciones.
quilibrio en el cual los procesos ocurren en forma continua, sin que ocurra un
cambio neto.
21
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
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∂# ∂U ∂" ∂H ∂A
µi = = = −T = = Ecuación
∂ni T ) P)n ∂ni " )V )n
i i
∂ni U )V ) n ∂ni " ) P )n ∂ni T )V )n
i i i
23
!bserve que las cantidades constantes son las variables naturales de cada
función.
22
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Ina de las aplicaciones más comunes del potencial químico es como criterio de
equilibrio para un componte distribuido entre dos o más fases. )e sabe que en
condiciones de temperatura y presión constantes9
d# = ∑ µi dni Ecuación 24
i
De acuerdo con las ecuaciones anteriores, para un sistema donde dni moles del
componente i se transfieren de la fase α a la fase , sin que atraviese masa por
los límites del sistema, la condición de equilibrio requiere que9
α β
d# = µi dni )α + µi dni ) β = Ecuación 2%
sto se puede
de materia generalizar
entre fases, asídiciendo
como el que la condición
equilibrio deentre
químico equilibrio para requiere
las fases transporte
que
el valor del potencial químico µi para cada componente i, sea igual en cada fase
a T y P constantes. $sí, para un sistema de un solo componente, el requisito
para el equilibrio es que el potencial químico de la sustancia i sea el mismo en las
dos fases.
Donde se observa que a una temperatura dada, la presión es una medida del
potencial químico del gas ideal.
n+T
% es la presión parcial, es decir P= ,y
µ es una función que depende sólo
V
de la temperatura, pero no de la concentración.
23
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
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)i estuviese en equili brio el solv ente puro con el vapor, la presi ón sería . La
condición de equilibrio es9
Ecuación 32
n donde es el potencial químico del solvente líquido puro. <estando esta Altima
ecuación de , y omitiendo los subíndices, se obtiene9
Ecuación 33
2
+a +e, de -aoult eta/lece 0ue
24
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
%ara que un proceso sea posible, debe ocurrir una disminución de la energía libre,
' en consecuencia, en el estado de equilibrio, es decir, aquel en el cual el sistema
ya no sufre una evolució n ulterior a no ser que se modifiquen las condiciones - y
constante para nuestro estudio4' deberá alcanzar un valor mínimo, de la misma
forma que en los sistemas aislados, el sistema tiende (acia el estado de má"ima
entropía. La condición necesaria de mínimo, al igual que la de má"imo, es que la
primera derivada, o el con&unto de primeras derivadas sea nulo. ste
razonamiento se puede e"presar así9
una reacción
sistema alcanzó
contiene el estadocomo
tanto reactivos de equilibrio,
productos9 donde la composición final del
Lo cual sig nifica que por cada a moles de A y por cada b moles de " que
desaparecen en la reacción, aparecen p moles de ! y , moles de 4. sta relación
se puede escribir de forma matemática como9
Ecuación 3#
Ecuación 3%
2#
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< "
)uponga que en la reacción , ocurre en un sistema cerrado, el cual conti ene
inicialmente C.03 moles de y .C moles de . %osteriormente se encuentra que
(ay 7. moles de . :allar el valor del avance, .
;uandoreemplazando
cuenta se emplean laslamolalidades,
molalidad mlaspor
desviaciones
la actividadde- la4,idealidad
que es lasemolalidad
toman en
multiplicada por el coeficiente de actividad - 4. ntonces la energía de ibbs se da
en términos de la actividad adimensional, así9
Ecuación 38
2%
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
o bien, Ecuación 41
Ecuación 42
Ecuación 43
Dado que , para una determinada reacción a una temperatura específica, es una
cantidad fi&a, queda demostrado que el factor logarítmico (a de ser una cantidad
constante, independientemente de las presiones individuales. )e acostumbra
2&
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
de modo que9
Ecuación 4#
ntonces9
Ecuación 4&
28
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Ecuación 49
E9;7< #
a4
%or tanto,
b4 $plicando la ecuación 9
%or tanto9
)e obtuvo un val or negativo para , por lo tant o se puede aseg urar que la
reacción se lleva a cabo espontáneamente de izquierda a derec(a. )i las
concentraciones iniciales (ubieran sido unitarias, el valor positivo de (abría
obligado a la reacción a suceder (acia la izquierda' sin embargo, las ba&as
concentraciones de productos (an invertido el signo y la reacción se efectAa
(acia la derec(a.
29
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$sí que9
Ecuación #3
8. De acuerdo con lo aprend ido en este capí tulo, Kcómo podría ust ed describir,
en términos del potencial químico un gas ideal, Ky una solución ideal
C. Determine el valor de para una reacción en cada uno de los siguientes casos9
3
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
•
•
•
)ustancia
8 :# -g4
8
,
6
0
:8 -g4
C
,
6C
0
8
,
C
#8-g4,// 61,7 871,1C
. BIBLIOGRAFÍA
31
Unidad 1, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
@.*. L$#DL<,
;ontinental *.:
).$., Q#)<,
Qé"ico, NF#)#;!OIPQ#;$R, )egunda edición, ;ia. ditorial
117.
32
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
.$ INTRODUCCI#N
. OB*ETI+OS
ACTI+IDAD INICIAL
33
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
..$ F/4e
..- E@/8or/91:n
..? S52017/91:n
s el proceso del cambio de estado de una sustancia sóli da a gaseosa, sin pasar
por el estado líquido.
;antidad de calor que se requiere para fundir un sólido en su punto de fusión sin
que (aya cambio de temperatura' se e"presa en unidades de energía por un
gramo o por un mol de sustancia.
34
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
l calor molar de fusión es la cantidad de calor que se requiere para fundir un mol
de sólido en su punto de fusión sin que (aya cambio de temperatura y se puede
e"presar en .
Ecuación ##
Donde9
L9 rados de libertad.
C9 ;omponentes del sistema.
F9 Fases presentes en el sistema.
3#
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
sta ecuación se conoce com o regla de las fases, la me&or manera de recordar
esta regla es teniendo en cuenta que al aumentar el numero de componentes,
aumenta el nAmero total de variables, por lo tanto C tiene signo positivo.
%or e&emplo en un gas puro se tiene y , de modo que . sto significa que para
describir completamente al sistema, solo tienen que conocerse dos variables. La
tercera variable puede calcularse a partir de las otras dos.
E9;7< &
;alcule los grados de libertad, L, para un sistema compuesto por sacarosa sólid a
en equilibrio con una disolución de acuosa de sacarosa.
$nalizando la respuesta se concluye que es lógica ya que una vez que se definan
dos variables del sistema, temperatura y presión, éste ya queda definido' la
fracción molar o concentración puede tomar un solo valor que depende de la
temperatura y presión definidas.
3%
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
L9 rados de libertad.
C9 ;omponentes del sistema.
F9 Fases presentes en el sistema.
r9 >Amero de reacciones químicas independientes.
a9 >Amero de restricciones adicionales.
E9;7< 8
Determine los grados de libertad para una dilución acuosa de 2CN -ácido débil4.
ste resultado quiere decir que una vez que se (ayan especificado tres variables
intensivas, T, ! y fracción molar de 2CN, el resto de las fracciones molares se
pueden calcular utilizando las constantes de equilibrio de disociación del 2CN y
del .
E9;7< %
$l analizar el resultado, se tiene que con solo fi&ar una condición, temperatura o
presión, se fi&an las condiciones de equilibrio químico, por lo que el sistema queda
completamente definido.
3&
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
#nicialmente, de
fisicoquímica, acuerdo
podría con loenque
pensarse ya sela (a
igualar estudiado
energía en cada
libre de este una
módulo de fases
de las
para e"presar el equilibrio entre las dos fases9
)in embargo, esta formulación carece de sustento al observar que es posible tener
un cubo de (ielo flotando en un océano de agua a 3E; siendo la energía libre de la
fase líquida notablemente mayor que la del (ielo. $sí pues, esta ecuación sólo es
aplicable si se traba&a con la energía libre por mol de sustancia o la energía libre
molar de ibbs - 4 teniendo la siguiente igualdad que si es aplicable a los
sistemas9
sta ecuación también se puede traba&ar con base en el potencial químico del
sistema en lugar de la nergía Libre de ibbs, con lo cual se llega a las mismas
conclusiones.
$ cualquier temperatura9
n la figura 8 se refle&an estas diferencias al graficar vs. T para cada una de las
tres fases.
38
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Altimo, con una energía libre de ibbs más ba&a, y una temperatura más alta, será
más estable la fase gaseosa.
S:013o
+/8or
L=513o
T Te T
Las intersecciones entre las curvas para cada fase corresponden a las
temperaturas en que esas dos fases están en equilibrio, así, Tf -punto de fusión4
es la temperatura en la cual se encuentran las fases sólida y líquida en equilibrio -
4 y -punto de ebullición4 es la temperatura en la que coe"isten en equilibrio las
fases líquida y gaseosa - 4.
39
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
sta ecuación es fundamental para una relación de equilibrio entre dos fases de
una sustancia pura y e"presa la dependencia cuantitativa de la temperatura de
equilibrio con la presión o la variación de la presión de equilibrio con la
temperatura.
;onsidérese una sustancia pura de la cual e"isten en equilibrio dos de sus fases -
y 4, para la cual la condición de equilibrio a temperatura y presión constantes es9
De modo que9
;omo en el equilibrio9
4
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< 1
se tiene9
y
41
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
De acuerdo con la figura 0, K$ qué estado corresponden los puntos que se ubican
al lado izquierdo de la línea azul, K$ qué estado corresponden los puntos que se
ubican
la líneaal lado derec(o Kn qué estado se encuentran los puntos ubicados sobre
$ólido +0uido
F=>?@5 !: quilibrio
componente.entre la fase sólida y la líquida para una sustancia de un
42
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
La línea de equilibrio líquido Y gas siempre tiene una pendiente positiva y más
peque=a comparada con la de la curva sólido Y líquido, ver figura C.
De acuerdo con la figura C, Ka qué estado corresponden los puntos que se ubican
en medio de las dos líneas de equilibrio graficadas
F=>?@5 ": quilibrios posibles de las fases sólida, líquida y gaseosa del sistema
La curva de equilibrio )ólido Y as tiene una pendiente mayor que la pendiente de
la curva Líquido Y as en el punto comAn para las tres curvas de equilibrio
-llamado punto triple4, así9
E9;7< 11
43
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
%or esta razón, el N(ielo secoR - en estado sólido4, es sólido a la presión de una
atmósfera. ;uando se envasa en un cilindro presurizado, a 8E;, el diagrama
muestra que si la presión alcanza 67 atm, parte del alcanza a pasar del estado
gaseoso al estado líquido. Las botellas comerciales con suelen contener líquido y
gas en equilibrio' la presión en el cilindro es de 67 atm a 8E;.
. ECUACI#N DE CLAUSIUS H CLA&E'RON
o Ecuación %&
E9;7< 12
44
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
.
1
.
T 76.6 8/.3 17.0
:C 1.
;alcular9
a4
b4 La temperatura de ebullición del fósforo líquido.
c4 La presión de vapor a la tempe ratura de fusión.
d4 )uponiendo que el fósforo blanco gaseoso, líquido y sólido se encuentre en
equilibrio a la temperatura de fusión, calcular la presión de vapor a 8 E;.
4#
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
%
9
.
&
8
8
8
4
E
3
.-"-EK
!-."!?$ ".!" $.!-EK!? $.??EK! Tot/0
$l reemplazar se obtiene y .
4%
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
C. )uponga que se coloca sobre el dorso de una mano de una persona tres gotas
de agua y sobre el dorso de la otra mano tres gotas de éter dietílico. "plique
porqué la mano que tiene el éter se siente más fría aunque la temperatura
inicial de ambos líquidos es igual.
4&
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
7. temperaturas
KOué fasesde de se encuentran
71E;, 23E; y 3E; presentes a 8 .3 atm de presión y
. KDe qué manera varía el punto de fusión del con la presión, KOué se puede
decir de la den sidad relativa del en estado sólido en comparación con su
estado líquido
.$! BIBLIOGRAFÍA
@. +. +:#??>,
edición, @. D.
QcraG2:ill, $#L5,
spa=a, <.. D$M#). NOIPQ#;$ ><$LR, ?ercera
118.
48
Unidad 1, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
49
Unidad 0, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
CA&ÍTULO $% SOLUCIONES
$.$ INTRODUCCI#N
:asta el momento se (an traba&ado con sistemas de un solo compone nte, pero
las soluciones son sistemas de más de un componente, por esa razón en este
capítulo se pretenderá considerar todo el aparato termodinámico necesario para el
tratamiento a fondo de los sistemas reales de varios componentes -soluciones
reales4, sinque
resultados embargo se considerará
se obtengan de estosprimero
casos asencillos
las soluciones
aportaránideales. Los
una base
fundamental para el estudio de los sistemas reales.
$. OB*ETI+OS
#
Unidad 0, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
ACTI+IDAD INICIAL
De acuerdo con esta definición una solución consta de una sola fase. Ina solución
puede ser gaseosa, sólida o líquida. Las soluciones binarias están constituidas por
dos componentes, las terciarias por tres y las cuaternarias por cuatro.
$.. So0@ente
$.. So05to
)on aquelloslacomponentes
sin embargo quesoluto
distinción entre estányen proporciones
solvente peque=as en la solución'
es arbitraria.
#1
Unidad 0, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$..- So0521013/3
l porcenta&e
dividir el pesoen
delpeso - ;p<p
soluto 4 de un
por peso de soluto en una
la solución solución
-peso es elBresultado
de soluto peso de de
solvente4 multiplicado por 33.
$.." Mo0/r13/3
$.. Mo0/013/3
La fracción
moles molar
de todos los- componentes
4, es el nAmerodedelamoles del >o
solución. componente i sobre el nAmero de
tiene unidades.
La solubilidad puede variar con la temperatura y la presión, lo cual resulta ser una
característica de muc(a utilidad, como se observará más adelante.
#2
Unidad 0, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
• )odio, se tiene
)oluciones una solución
sólidas9 líquida. son menos comunes pero también
stas soluciones
e"isten, tal es el caso de las aleaciones de algunos metales con fines
comerciales, artesanales, industriales.
%or simplicidad considérese una solución compuesta por un solvente volátil y uno
o más solutos no volátiles, y e"amínese el equilibrio entre la solución y el vapor.
#3
Unidad 0, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
)i un material
vapor no volátil
de equilibrio, se disuelve
!, sobre en eleslíquido,
la solución menor se
queobserva que
sobre el la presión
líquido puro, de!:.
Dado que el soluto es no volátil, el vapor es solvente puro' a medida que se a=ade
más soluto -no volátil4, la presión de vapor disminuye.
La solución ideal se define como aquell a que obedece la ley de <aoult en todo el
intervalo de concentraciones.
#4
Unidad 0, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
:
;2 1
F=>?@5 %: %resión de vapor como una función de la fracción molar del soluto .
n la solución ideal, todas las fuerzas intermolec ulares son iguales, no importa si
las moléculas son o no seme&antes, esto surge de una similitud en tama=o
molecular y una estructura seme&antes.
Franois Qariela<aoult
conocida como efectuóla una
ley de <aoult, generalización
cual postula que parapara una solución
un solvente ideal
-sustancia 4,
su presión de vapor es igual a su fracción molar en solución multiplicada por la
presión parcial del solvente puro, a temperatura constante.
%uede formularse una ecuación análoga para el soluto -sustancia 84, que es la
ecuación de <aoult9
o Ecuación &
)í la solución tiene presiones de vapor parciales que sigan esta ecuación, se dice
que dic(a solución sigue la ley de <aoult y se comporta de manera ideal. Las
soluciones reales se a&ustan a la ley de <aoult cuanto más diluida es la solución.
s decir todas las soluciones reales se comportan idealmente cuando la
concentración de los solutos se apro"ima a cero. ste comportamiento se muestra
en la figura 1 -línea punteada4 para el soluto.
n una mezcla gaseosa, la razón entre la presión parcial del vapor de agua y la
presión de vapor de agua pura a la misma temperatura, se conoce como
##
Unidad 0, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< 1!
)obre una solución acuosa que obedece la ley de <aoult, la (umedad relativa es
igual a la fracción molar del agua en la solución. Los líquidos $ y S forman una
solución ideal. $ CE;, la presión de vapor de $ y S puros es de 6 mm :g y de
7/ mm
una :g, respectivamente.
solución ;alcAlese
que contiene 0C` en molesladecomposición del vapor en equilibrio con
$ a esta temperatura.
, entonces9
y
$.?. De4@1/91one4 3e0 9o78ort/71ento 13e/0
%or e&emplo, una gota de aceite que es dispersada en un recipiente que contiene
agua, las fuerzas de atracción entre las moléculas de aceite son muc(o más
grandes que la que e"isten entre este y el agua así que el aceite dispersado
vuelve a formar la gota y queda e"cluida de la solución.
Del mismo modo, cuando las interacciones 2 o 828 son fuertes, tanto como 8
quedan e"cluidas de la solución y entran al estado de vapor, tal es el caso del
sistema tanol ;loroformo, mostrado en la figura 3. !bserve que las líneas
punteadas indican el comportamiento que predice la ley de <aoult -ideal4.
#%
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reión total
eerimental
4
reión del
etanol
2
In e&emplo
de la figura de
3,ese tipo delas
en donde desviación se da paraindican
líneas punteadas el sistema acetona2cloroformo,
el comportamiento que
predice la ley de <aoult -ideal4.
!tra propiedad de los sistemas binarios fue descubierta por el fisicoquímico inglés
+illiam :enry. Jl encontró que la masa de gas disuelta en un volumen dado de
solvente a temperatura constante es proporcional a la presión del gas en equilibrio
con la solución.
De manera matemática, -La cual es una forma de plantear la ley de :enry, pero
no la más Atil4.
#&
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reión de la
acetona
o Ecuación &1
!tra forma, más práctica, de enunciar la ley de :enry es9 Nla solubilidad de un gas
aumenta a medida que la presión del gas aumentaR. sta propiedad se ilustra en
los e&emplos siguientes.
E9;7< 1$
#8
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#9
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Donde es una función sólo de la tem peratura y la pres ión, mientras que i, la
actividad de i, puede ser una función de la temperatura, la presión y la
composición. )in embargo, esta ecuación no proporciona mayor información que
la de que a temperatura y presión específi cas, un aumento en la actividad de una
sustancia implica un aumento en el potencial químico de la misma.
%ara que tenga un significado preciso, debe describirse con e"a ctitud el
significado de la fun ción , para la cua l e"isten dos ma neras comunes de
descripción' cada una implica un sistema distinto de actividades. n los dos
sistemas se acepta que la actividad de un componente es una medida de su
potencial químico.
%
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Ecuación &9
Donde es la presión de vapor del líquido puro. )ustrayendo las dos Altimas
ecuaciones y dividiendo por *T, obtenemos9
o Ecuación 81
que es para la solución no ideal la ecuación análoga a la ley de <aoult.
%1
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)i la solución es una solución ideal diluida, para una reacción solo entre solutos,
cada está dado por la ecuación9
Ecuación 83
Donde
%or es una
lo tanto, función de
la condición dellaequilibrio
temperatura
es9 y la presión, pero no de la composición.
Ecuación 84
0. La solu bilidad de la mayoría de los sóli dos en agua aum enta al elevarse la
temperatura, K%or qué
%2
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/. rafique para una sol ución ideal el va lor de pp] co mo una f unción de , la
fracción molar del soluto y esboce la gráfica de pp] como función de la
molalidad del soluto, si el solvente es agua. <ealice comentarios
adecuadamente fundamentados sobre las gráficas obtenidas.
$. BIBLIOGRAFÍA
%3
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.$ INTRODUCCI#N
. OB*ETI+OS
$l finalizar
• Definirel capítulo, el estudiante
disoluciones estará
electrolíticas en en capacidad
términos de9
fisicoquímicos.
• Determinar la importancia del aporte de Debye y :cHel en el estudio de las
disoluciones de electrolitos.
• ;alcular e interpretar el valor de la constante de equilibrio para sistemas en
solución.
• Determinar matemáticamente las constantes de disociación de los ácidos y
bases débiles y comprender su importancia.
• Qane&ar adecuadamente los conceptos de p2, p12 y 6ps.
• #dentificar una disolución amortiguadora conociendo su composición y
determinar su importancia en la industria alimenticia.
• <ealizar cálculos matemáticos que permitan determinar las distintas
propiedades de las disoluciones de electrolitos.
ACTI+IDAD INICIAL
%4
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básicos dados más adelante4. $ continuación proponga una definición con sus
propias palabras para cada término. so le ayudará a introduci rse en el tema que
se estudiará en el capítulo.
$rr(enius nació en MiH -+i&H4, lugar cercano a Ippsala, )uecia. Fue estudiante de
la Iniversidad de Ippsala, pero llevó a cabo sus investigaciones doctorales en
stocolmo, ba&o la dirección del físico ric dlund. )u tesis, terminada en //C,
fue sobre lasdeconductividades
disociación electrolitos en de las ysoluciones
iones recibió unaelectrolíticas. >o sugirió
mal a calificación la
de los
e"aminadores. %osteriormente, $rr(enius tuvo discusiones con !stGald, vanXt :off
y otros, y como resultado postuló su teoría de disociación electrolítica en //7.
inmunoquímica,
glaciaciones. Fuelael primero
cosmología, el origen
en analizar de ladevida
el Nefecto y las causas
invernaderoR de dic(o
y en darle las
nombre. %ublicó muc(os artículos y diversos libros, incluyendo Le(rbuc( der
Hosmisc(en %(ysiH -1304, #nmunoc(emistry -1374 y Ouantitative LaGs in
Siological ;(emistry -14.
)vante $ugust $rr(enius recibió en 130 el premio >óbel de química, por Nel valor
especial de su teoría de la disociación electrolítica para el desarrollo de la
químicaR.
..$ So0591:n
.. E0e9tro01to
%#
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.. NoKe0e9tro01to
..- Con359t1@13/3
.." I:n
In ión es un átomo que (a ganado o perdido uno o más electron es. La pérdida o
la ganancia de electrones es lo que le da al ión la carga eléctrica.
.. Ion1</91:n
%%
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soluciones electrolíticas
concentraciones de . pues las desviaciones son acentuadas incluso a
%&
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
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$ntes
par de de enunciar las conclusiones a las que ellos llegaron, conviene definir un
términos9
• Fuerza iónica9
Ecuación 8&
%ara la cual y son los nAmeros de iones de los dos tipos producidos por el
electrolito.
Ecuación 88
Donde,
9 ;oeficiente de actividad media.
9 ;onstante dieléctrica del medio.
9 Fuerza iónica.
%8
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sta ley límite predice que el logaritmo del coeficiente de actividad iónica media es
una función lineal de la raíz cuadrada de la fuerza iónica y que la pendiente de la
línea debe ser proporcional al producto de las valencias de los iones positivos y
negativos. -La pendiente es negativa ya que z es negativa4.
La figura 8 muestra la variación del con -multiplicada por 334' las líneas rectas
son las que se predicen mediante la ecuación de Debye :cHel , mientras que las
curvas son los valores e"perimentales.
%9
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%ara la e"presión
denomina de la
producto constante
iónico, de equilibrio
se tiene en cuentadel agua
que -para
4, a laelcual
aguatambién
pura, se
sule
concentración no se incluye en el cálculo, asi9
Ecuación 94
"isten diversas maneras para definir los ácidos y las bases. )egAn Srnsted, Nun
ácido es una sustancia que puede donar un protón, y una base es una sustancia
que puede aceptarloR.
&
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
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y la de la base así9
?omando como e&em plo el caso del ácido clo r(ídrico - 4, cuya disociación se
representa así9
)e dice que el y el están con&ugados o unidos en un par entre sí. $l ión cloruro
se denomina base con&ugada del ácido.
$ un ácido fuerte le corresponde una base con&ugada débil, como en este caso'
mientras que a un ácido débil le corresponde una base con&ugada fuerte, como en
el caso del ácido acético y el ión acetato respectivamente. La denominación es
análoga en el caso de la disociación de las bases.
La fuerza del ácido -capacidad para disociarse en solución acuosa4 está indicada
por la magnitud de , es decir que cuanto mayor es el valor de , más fuerte es el
ácido, de (ec(o se supone que los ácidos fuertes como el y el se encuentran
por completo disociados, mientras que los ácidos débiles - 4 como el o el , no
están completamente disociados.
. EL CONCE&TO DE 8(
&1
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
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Dado que los valores de y , por lo general son muy peque=os y por tanto difíciles
de traba&ar, la escal a de p2 constituye una manera conveniente de e"presar la
acidez y la basicidad de las soluciones acuosas diluidas. l p2 de una solución se
define así9
Ecuación 9&
sta escala, por defi nición va de a C, sin embar go, e"isten valores de p2
negativos, así como valores superiores a C. %or e&emplo, una solución de 3 )
tiene un p2 de Y, mientras que una de 3 Q tiene un p2 de .
donde
de . ;omo
Debye ya se sabe, puede estimarse utilizando la ecuación fundamental
:cHel.
&2
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!rina(umana C,/Y/,C
Lec(edevaca 6,0Y6,6
)aliva(umana 6,Y7,
$gua pura 7,3
)angre(umana 7,0Y7,
:uevoblanco 7,6Y/,3
Lec(edemagnesia 3,
$moniaco casero ,3 Y 8,3
E9;7< 1#
Determinar el p2 y el p12 de una solución de 2Cl 3,3Q usando para ello las
concentraciones y las actividades.
;omo el 2Cl es un ácido fuerte - 4, por lo tanto se asume que está totalmente
disociado, por lo tanto .
De modo que se asume que9 y
$sí que9
&3
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
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)in embargo, al escribir los productos de solubilidad, a menudo se pasan por alto
los coeficientes de actividad' los productos de solubilidad se e"presan como
productos de concentraciones, en lugar de actividades. %or e&emplo el cloruro de
plata se escribe correctamente como sigue9
Ecuación 99
Donde y son los coeficientes de actividad de y respectivamente. l producto
de y es igual a , en donde es el coeficiente de actividad media, por tanto9
Ecuación 1
>o obstante, (ay dos efectos cualitativamente distintos de la fuerza iónica sobre la
solubilidad, a saber9
• Ino de ellos se observa a valores ba&os de , cuando desciende al
aumentar . $sí, a fuerzas iónicas ba&as, el producto aumentará al
incrementarse , porque el producto permanece constante y disminuye.
n estas
(abla condiciones,
de aumento de lalasolubilidad
sal que sepor
agrega aumenta
la presencia delalasolubilidad
sal. y se
&4
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Los efectos del aumento y la disminución de solubilidad producidos por las sales
son de particular importancia en las moléculas proteicas, ya que las proteínas se
clasifican convenientemente, segAn su comportamiento de solubilidad.
%or Altimo,
moles es importante
por Hilogramo tenerentonces
de agua, presente que
y se si s es la solubilidad de la sal en
tendrá9
Ecuación 11
ntonces9
Ecuación 13
.$$ (IDR#LISIS
Las sales de los ácidos débiles y de las bases débiles e"perimentan (idrólisis.
<ecuerda usted qué es9 Kácido débil, Kbase débil, Kácido con&ugado y Kbase
con&ugada %ara aclarar los conceptos puede basarse en los siguientes e&emplos9
&#
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
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)egAn Srnsted Y LoGry, los aniones de los ácidos fuertes son bases
e"tremadamente débiles, mientras que los aniones de los ácidos débiles son
bases más fuertes. %or el contrario, los cationes de bases fuertes son ácidos
e"tremadamente débiles y los cationes de bases débiles son ácidos más fuertes.
&%
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
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&emplos9
o $cetato de amonio, , produce una solución neutra.
o ;ianuro de amonio, , produce una solución básica.
o Fluoruro de amonio, , produce una solución ácida.
Ina solución amortiguadora es una solución que resiste el cambio de p2' contiene
un ácido débil y una sal iónica soluble del ácido o bien, una base débil y una sal
iónica soluble de la base.
;uando se a=aden cantidades moderadas de base fuerte o ácido fuerte a
soluciones amortiguadoras, el p2 varía muy poco. Las soluciones amortiguadoras
contienen pares con&ugados ácido2base en concentraciones razonables. l
componente más ácido reacciona con las bases fuertes que se adicionan mientras
que el componente más básico lo (ace con los ácidos fuertes que se adicionan.
&&
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
. scriba9
• ?res ácidos fuertes comunes.
• ;inco bases débiles.
• ;inco sales iónicas solubles.
• ?res bases fuertes comunes.
8. !rdene los siguientes productos desde los más ácidos (asta los más básicos9
• *ugo de cereza negra, p2 Z 0.C.
• *abón de tocador, p2 Z .3.
• Mino tinto, p2 Z 0.7.
• *ugo de zana(oria, p2 Z ..
• *ugo de lima, p2 Z 8.3.
• ;lara de (uevo, p2 Z 7./.
• ;ol agria, p2 Z 0..
• Lec(e de magnesia, p2 Z 3..
• $gua a la temperatura corporal -07E;4, p2 Z 6./.
. l cloruro de plata, a 8E; tiene una 6ps de . %or medio de una tabla puede
conocer , que para el A(Cl es 3.166' 3.13C y 3./31 para las concent raciones
3.33' 3.3 y .3 molal respecti vamente. ;alcule la solubilid ad del A(Cl en
soluciones de 3.33' 3.3' y .3 m de .
&8
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
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• .
• .
• .
• .
.$- BIBLIOGRAFÍA
&9
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
.$ INTRODUCCI#N
Las propiedades físicas de las soluciones diluidas que dependen solamente del
nAmero de moléculas de soluto en una cantidad dada de solvente, pero no del tipo
de moléculas que conforman las especies presentes se denominan propiedades
coligativas -del latín colligatus9 unido, enlazado4
Las•propiedades coligativas
Disminución de una
de la presión de solución son cuatro9de la presión de vapor4
vapor -abatimiento
• Disminución de la temperatura de congelación -abatimiento del punto de
congelación o descenso crioscópico4
• $umento de la temperatura de ebullición -elevación del punto de ebullición
o ascenso ebulloscópico4
• %resión osmótica.
n el presente capítulo se estudiará cada una por separado con sus implicaciones
para cada uno de los sistemas en que se presentan.
. OB*ETI+OS
8
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
4
• n un recipiente resistente al calor, tome 8 mL de agua y caliéntela (asta
ebullición. Qida la temperatura en el momento en que el agua empieza la
84
• n un recipi ente adecuado, tome 8 mL de agua e introdAzcalos en un
congelador, de&e congelar el agua.
• n otro recipiente de las mismas características, tome 8 mL de agua y
prepare una solución adicionando sal y agitando (asta que se observe que
se presenta un polvo cristalino blanco en el fondo del recipiente' en éste
momento la solución está saturada. #ntroduzca 8 mL de la solución
saturada de sal en el congelador (asta que se congele la solución.
• Ina vez estén los dos sistemas congelados -sólidos4, coloque cada uno en
un recipiente adecuado para el calentamiento y caliente lentamente el
sistema (asta que se funda, tome la temperatura en el momento de la
fusión para cada sólido.
04
• ?ome una ciruela, en buen estado y de tama=o regular, observe
detenidamente su aspecto inicial y póngala en un recipiente con una
cantidad de agua desmineralizada -o destilada4 suficiente para que apenas
la cubra completamente.
• Luego de un periodo de tiempo apropiado, apro"imadamente 8C (oras,
revise su sistema y observe su aspecto con cuidado.
4
• K!bservó alguna diferencia en cuanto a la temperatura de ebullición de los
• dos
)i lasistemas
observó, Ka qué cree usted que se debe, Ksucede eso con otros
solutos ;ite dos e&emplos aplicados a alimentos.
81
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
s una membrana que permite el paso de algunas moléculas mientras que otras
no pueden atravesarla, de allí su nombre.
..- #47o414
82
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Locual
la anterior es una forma
fue estudiada de enunciar%ara
anteriormente. la leyefectos
de <aoult para las
prácticos, soluciones
esta relación ideales
se puede
e"presar matemáticamente así9
Ecuación 14
%or lo tanto9
Ecuación 1#
E9;7< 1&
agua pura
mm:g. es de 80.76 mm:g y la presión de vapor de la solución es de 88.C
;alcular9
a4 l peso molecular del soluto.
b4 La cantidad que se necesita de este soluto en 1/ g de agua para reducir la
presión de vapor a la tercera parte del valor para el agua pura.
a4 l peso molecular del soluto está dado por , en donde son los gramos de
soluto.
%ara calcular el nAmero de moles de soluto se puede (acer uso de la ecuación9
. De donde se despe&a .
$(ora, puede (allarse a partir de . <eordenando se obtiene .
l nAmero de moles de soluto, , es9 .
$(ora se (alla .
Finalmente el peso molecular del soluto es9
83
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Disminución
de un soluto.del punto
sta de congelación
propiedad de la
depende de uncantidad
solvente yocasionada porsoluto.
no del tipo de la presencia
;onsidérese una solución que está en equilibrio con el solvente sólido puro. La
condición de equilibrio e"ige que9
Ecuación 1%
84
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
%ara saber como depende T de 3> a presión constante, se deriva con respecto a 3
y aplicando la regla de la cadena se obtiene la siguiente ecuación9
Ecuación 11
sta e"presión proporciona la fracción molar del solvente en relación con el punto
de congelación de una solución ideal, el punto de congelación del solvente puro, el
calor de fusión del solvente y la fracción molar del solvente en la solución.
?ambién se puede e"presar esta ecuación en términos de la temperatura de
congelación T, así9
Ecuación 113
las fracciones
fracción molares
molar total de todos los solutos presentes y se mane&ará como la
del soluto49
Ecuación 114
8#
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
ntonces
E9;7< 18
E9;7< 1%
8%
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$umento
soluto no del punto
volátil. depropiedad
sta ebullición depende
de un solvente ocasionado
de la cantidad por
y no dellatipo
disolución de un
de soluto.
%ara una solución en equilibrio con el vapor del solvente puro. La condición de
equilibrio es9
)i la solución es ideal,
Ecuación 121
de manera que9
Ecuación 123
8&
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Ecuación 12#
?ambién se deduce9
Ecuación 128
$sí que cuanto más alta sea la masa del soluto, mayor será el valor de @ b, sin
embargo, como el punto de ebullición está en función de la presión total, @ b
también lo está. l efecto es bastante peque=o, pero debe tenerse en cuenta en
mediciones precisas. La ecuación de ;lausius Y ;lapeyron da la relación
requerida entre y ! para calcular la magnitud del efecto.
RESUMEN
88
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< 2
89
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Lo cual quiere decir que el soluto , ti ene un peso molecular de9 . s necesario
se=alar que el tratamiento anterior no es aplicable a una solución sólida en la cual
se solidifique un sólido (omogéneo que contenga tanto soluto como solvente.
La presión osmótica, , de una solución es aque lla que ocasiona que el flu&o neto
de las moléculas de solvente que pasan de una solución (acia el solvente puro,
se reduzca a cero.
9
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
#ntegrando, se tiene9
Ecuación 129
91
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
l volumen total de la solución esta dado por , y dado que en la solución diluida,
entonces . La ecua ción anterior pued e e"presarse tal com o se mues tra a
continuación, y se denomina ecuación de ManXt :off, la cual también se puede
e"presar en términos de concentración del soluto 9
o Ecuación 133
Donde,
9 presión osmótica.
9 cantidad de soluto.
%9 concentración de la solución - 4.
&9 volumen de solución.
sta ecuación de vanXt :off para la presión osmótica puede emplearse para
determinar la masa molecular de soluto, por medio de la siguiente ecuación9
E9;7< 21
<eemplazando en9
;omo se di&o con anterioridad, las propiedades coligat ivas dependen del nAmero
de partículas del soluto en una masa dada del solvente, este principio tambié n se
evidencia en las soluciones de electrolitos.
%or e&emplo, es de esperar que el descenso del punto de congelación que cause
una solución de NaCl 3.3 m sea del doble del de una solución de sacaro sa 3.3
92
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
se producen
puede porellafactor
e"presar disociación del:off
de ManXt electrolito y si esmanera9
de la siguiente el grado de disociación, se
Ecuación 134
y Ecuación 13#
..$ #47o414
Ina solución de sal con la concentración suficiente para que la célula no se enco&a
ni se e"tienda, se denomina solución isotónica. n medicina, el efecto osmótico se
utiliza en, por e&emplo, la prescripción de dietas libres de sal en ciertos casos de
una retención anormalmente alta de fluidos en el cuerpo.
93
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
94
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
;uando coe"isten las fases sólida y líquida de una sustancia pura a una
temperatura determ inada, ocurren dos procesos. %rimero, las molécu las de
líquido que c(ocan con el sólido, a veces son capturadas y a=adidas a la fase
sólida. $l mismo tiempo, las moléculas en la superficie del sólido, en ocasiones
son despedidas y entran en la fase líquida.
:ay un estado de equilibrio dinámico en el que, en cualquier momento, el nAmero
de moléculas que de&an la superficie del sólido coincide con el nAmero de
moléculas que entran al sólido desde la fase líquida. >o (ay cambio neto incluso
aunque las moléculas individuales continAen moviéndose entre las fases.
$(ora, imagínese que se a=ade un soluto al líquido que coe"iste con su fase
sólida. n la disolución que se forma sobre la fase sólida, las moléculas de soluto
sustituyen a algunas moléculas de solvente y, como consecuencia, un volumen
determinado de disolución contiene un nAmero más peque=o de moléculas de
solvente que el mismo volumen de solvente puro.
.$$ BIBLIOGRAFÍA
9#
Unidad 0, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
9%
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
-.$ INTRODUCCI#N
;onsidérense
agua las siguientes
a un recipiente situaciones.
que contiene etanol)eabsoluto
a=aden -16`4'
peque=as cantidadesque,
observamos de
independientemente de la cantidad de agua que se (a a=adido, la mezcla
obtenida permanece como una sola fase líquida y se dice que estos dos líquidos
son completamente miscibles.
-. OB*ETI+OS
9&
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
• ;onocer los principios fisic oquímicos que rigen los procesos de destilación
fraccionada y de destilación de líquidos inmiscibles.
• Diferenciar el tratamiento matemático y gráfico que se debe realizar para
cada uno de los equilibrios líquido2vapor y líquido2líquido respectivamente.
• <ealizar diagramas de temperatura y composición que describan un
sistema de dos fases.
• Determinar el coeficiente de reparto de un soluto en una mezcla de líquidos
inmiscibles.
ACTI+IDAD INICIAL
$ntes de iniciar este capítulo se le recomienda al estudiante realizar una revisión
de algunos términos de importanci a para la comprensión total de la temática aquí
tratada. s importante que no sólo se cite una definició n te"tual sino también una
interpretación personal del concepto9
• Destilación.
• $zeótropo.
• Qiscible.
• #nmiscible.
• Sinario.
-..$ M149121013/3
-.. In7149121013/3
Describe dos líquidos que no se mezclan el uno con el otro. l resultado será dos
fases líquidas independientes.
-.. De4t10/91:n
98
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Ecuación 13%
)egAn la regla de las fases, resulta que . Debido a que ! es mayor o igual que ,
entonces F es igual o menor que 0, por lo que se debe especificar como má"imo 0
variables, si una es la temperatura, las otras deberán ser o .
99
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< 22
Ina mezcla líquida de tolueno benceno tiene una composición molar de tolueno
de 3.78. l benceno y el tolueno forman soluciones que se apro"iman al
comportamiento ideal. $ 033 @ la presión de vapor del tolueno es de 08.36 mm de
:g y la del benceno es de 30.3 mm de :g. )i a 033 @ se reduce la presión
sobre la mezcla, determine9
a4 La presión a la cual se formará la primera se=al de vapor.
1
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
)i observa
cantidad delasustancia
figura 7,encuando
la faseelde
punto b se
vapor es encuentra
grande en cercano al punto
comparación conv,lala
cantidad en la fase líquida. %or el contrario, si b está pró"imo al punto l, la fase
líquida predomina. %ara efectuar esta observación de manera cuantitativa, se
obtendrá una e"presión para la relación entre la cantidad de sustancia en la fase
líquida, y la cantidad en la fase de vapor, . Luego de algunas deducciones
matemáticas simples, se puede e"presar esto en términos de fracción molar, así9
o bien Ecuación 14
E9;7< 2!
11
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
)ea la fracción molar de en la fase de vapor, y la fracción molar de C2Cl8, ' que
están en el vapor por encima de la solución que tiene una fracción molar de .
ntonces9
y
La relación es9
y por tanto,
De manera similar, (abrá un mínimo en la curva de presión de vapor total para las
desviaciones negativas de la ley de <aoult. l equilibrio líquido2vapor se establece
12
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
stos puntos má"imos o mínimos en las curvas %resión de vapor vs. ;omposición
reciben el nombre de azeótropos.
-." DESTILACI#N
13
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
%uede observarse que el vapor es rico en el componente más volátil. )i este vapor
se condensa, el líquido obtenido presenta una composición -cuyo valor es el
mismo de 4, muc(o más rico en el compo nente más vol átil que la mezcl a de
partida. )i este condensado se calienta (asta una temperatura , se obtiene un
vapor de composición , que está compuesto casi en su totalidad por el
componente más volátil.
)i el proceso anterior se repite varias veces, se logra la separación de los
componentes de la mezcla srcinal. )in embargo , realizar el proceso por lotes, tal
como se describió, consumiría demasiado tiempo y recursos' por lo cual, se utiliza
un proceso continuo denominado destilación fraccionada.
componentes
separación de de la uno
cada mezcla se redistribuyan permanentemente (asta lograr la
de ellos.
s importante que e"ista un buen contacto entre el líquido y el vapor, por lo cual la
columna contiene rellenos especialmente dise=ados para lograr este propósito. La
destilación fraccionada es un método de separación utilizado actualmente en
diversas industrias.
-. A)E#TRO&OS
;omo ya se mencionó, las mezclas ideales o que se apartan muy poco del
comportamiento descrito por la ley de <aoult, pueden separase en sus
constituyentes, por destilación fraccionada. %or otro lado, si las desviaciones de la
idealidad son tan notorias que producen un má"imo o un mínimo en la curva de ,
entonces aparece respectivamente un mínimo o un má"imo en la curva de . stas
mezclas no pueden separarse completamente en sus constituyentes por
destilación fraccionada.
14
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
1#
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< 2$
, y por tanto,
sta e"presión no puede ser satisfec(a por una solución ideal9
ya que nunca será cero, a menos que sea , es decir que no (aya nada de S, lo
cual no es el caso.
%ara que ocurra una miscibilidad parcial, el valor de para una composición
intermedia de la solución tiene que ser cero.
Los líquidos que son parcialmente miscibles forman soluciones que están ale&adas
de la idealidad, así que no se estudian matemáticamente sino que se (ace
interpretando los resultados e"perimentales segAn la regla de las fases.
1%
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
t9
2
L$ L
0$ 0
L$ B L
F=>?@5 21: Diagrama de un sistema compuesto por dos líquidos parcialmente
miscibles
Líquido $9 L
Líquido S9 L8
Dic(a gráfica es un diagrama T vs. 3 para el sistema $2S, donde la línea gruesa
representa la composición de la mezcla con respecto a la temperatura y es
formada por la representación individual de la solubilidad de cada componente. l
punto L representa el límite de solubilidad de $ en S, así mismo, el punto L 8
representa el límite de solubilidad de S en $. n la región comprendida entre L y
L8 coe"isten dos capas líquidas, llamadas soluciones con&ugadas, donde están en
equilibrio las capas L y L8.
$l aumentar
otro. la temperatura,
Las curvas de disolución aumenta la solubilidada la
se unen suavemente detemperatura
cada componente
superioren
de el
consolución, denominada también temperatura critica de solución, t%. %or encima
de tc, $ y S son completamente miscibles.
Lo anterior también
temperatura inferior deseconsolución,
aplica paratales
sistemas en sistemas
como los los cuales se observa una
trietilamina2agua, y
para sistemas en los que se presentan ambas temperaturas de consolución, como
el sistema agua2nicotina.
1&
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
)i se agita un sistema compuesto por dos líquidos -un líquido puro -$4 y una
solución diluida -S4 de un sólido4 que no son miscibles entre sí, el sólido diluido en
la solución, se distribuye entre los dos solventes inmiscibles.
)i y $,son,
líquido respectivamente,
entonces, los potenciales
en el equilibrio . del sólido en la solución S y en el
18
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
C. en una
La relación entre
destilación la masa
al vapor es de clorobenceno
.10 y l a desea gua
cuando la mezcla llevaque se recolecta
a ebullición a
0C0,/ @ y 6.C0C H%a. )i la presión de vapor del agua a esta temperatura es
C0,38 H%a, ;alcule la masa molar del clorobenceno.
-.$ BIBLIOGRAFÍA
19
Unidad 0, Capítulo 4 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$. !DQ$>,
Lectores, ND#;;#!>$<#!
ditorial #LI)?<$D!
%rinter ;olombiana D L$1/6.
Ltda., ;olombia, OIPQ#;$R. ;írculo de
11
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
?.$ INTRODUCCI#N
"iste un tipo intermedio de mezcla, los coloides, en los cuales el soluto, o fase
dispersa, está suspendido en el solvente, o medio dispersante o continuo. Los
coloides difieren de una solución verdadera en que las partículas dispersas son
más grandes que las moléculas normales, sin embargo éstas aAn son muy
peque=as para poder ser observadas por medio del microscopio. Las partículas
dispersas en un coloide tienen un tama=o que se encuentra alrededor de 3h 2
833h.
?. OB*ETI+OS
111
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
ACTI+IDAD INICIAL
?.. +149o413/3
?.. Se317ento
112
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$parato a través del cual se obliga a pasar una suspensión con el fin de reducir
su tama=o de partícula (asta un tama=o coloidal.
stá conformado por dos superficies, una de las cuales está fi&a y la otra gira a
una gran velocidad. La distancia entre la superficie rotante y la fi&a es regulable y
puede ser de milésimas de mm. n algunos modelos, tanto la superficie rotante
como la estática son de forma cónica.
?..? So0@/t/91:n
s el proceso por el cual las moléculas del solvente rodean e interaccionan con los
iones o moléculas de soluto.
?.." */2:n
?.. F0o950/91:n
113
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Los límites de tama=o son difíciles de especificar, pero puede decirse que si las
partículas dispersas tienen un diámetro apro"imado entre y , se considera que
se trata de una dispersión coloidal.
114
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
cremas
;rema batida, espuma de la cerveza,
as Líquido spuma
espuma de rasurar
)ólido as $erosol ) ólido :umo, virus que se transporta por el aire
Líquido as $erosolLíquido :umedad,niebla,nubes
:ay otra manera de clasificar los sistemas coloidales, esto es, de acuerdo con la
relación e"istente entre la fase dispersa y el medio dispersan te' así se tienen tres
tipos de coloides9
• ;oloides liofílicos, o coloides que atraen al solvente -también llamados
geles4.
• ;oloides liofóbicos, o coloides que repelen al solvente -también llamados
soles4.
• ;oloides anfifílicos, o coloides de asociación' poseen propiedades
tensoactivas. $ ba&as concentraciones se encuentra disuelto en el medio.
11#
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
CLASES E*EM&LOS
Macromoléculas Sintéticas
%olímeros de adición
olmero de condenación
o
l
i
e
t
i
l
e
n
o
Macromoléculas NaturalesN>0on
%roteínas Fibrosas
%roteínas
lobularesOueratina, :emoglobina
)eda, Lana
^cidos nucleicos ^cido deso"iribonucléico -D>$4
%olisacáridos
*oliioreno
e
l
u
l
o
a
*auc>o natural
$demás de los sistemas dispersos referenciados y de las macromoléculas
presentadas aquí, se deben mencionar también los grupos de tama=o coloidal que
se conocen con el nombre de micelas, estudiadas a continuación.
?." MICELAS
11%
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
?erminación(idrofóbica ?erminación(idrofílica
La acción limpiadora del &abón ocurre debido a que las moléculas de aceites o
grasas pueden ser encapsuladas en los centros (idrofóbicos de las micelas, las
cuales, por su e"terior (idrófilo, son lavadas con agua.
La estabilidad del coloide liofílico está dada por las fuertes interacciones
favorables solvente2soluto.
11&
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
118
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< 2"
Los coloides intrínsecos son sustancias que forman con facilidad sistemas
coloidales cuando se ponen en contacto con un medio de dispersión adecuado,
por lo general se trat a de coloides liofílicos y suelen ser macromoléculas -como
las proteínas4 o moléculas de tipo &abón.
ste tipo de coloides se forma lentamente, siguiendo las etapas que se describen
a continuación9
• Las primeras adiciones del solvente son absorbidas lentamente por el
sólido que se (inc(a como consecuencia. sta etapa se conoce como
imbibición.
• La distribución uniforme de las fases dispersa y dispersante se logra por
medio de agitación mecánica lenta. $ menudo, como en el caso de la
gelatina ordinaria, este proceso se favorece bastante con el aumento de
temperatura.
119
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
?. SUS&ENSIONES
Ina suspensión puede definirse como una dispersión grosera que contiene
material insoluble finamente dividido, suspendido en un medio líquido. )e trata de
una mezcla (eterogéne a en la cual las partículas similares al soluto precipitan del
solvente transcurrido algAn tiempo después de su introducción.
12
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
?ambién es posible producir una emulsión que consist a en gotas de agua en una
fase oleosa continua -por e&emplo, la mantequi lla4. n cualquiera de los dos tipos
de emulsión, la gran tensión interfacial entre el agua y el aceite &unto con una gran
área interfacial implica que la emulsión tiene una energía de ibbs alta en
comparación con la de las fases por separado. %ara suministrar esta energía de
ibbs debe gastarse una cantidad igual de traba&o en el batido o mezclado.
?.$$ AEROSOLES
121
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
?ambién e"isten aerosoles que son dispersiones de una fase sólida en una fase
líquida.
?.$ CARACTERI)ACI#N
122
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
123
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
?.$ +ISCOSIDAD
124
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
+o= HI
+o= M
12#
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
?.$- DIFUSI#N
>o obstante, por distintos motivos, este tipo de cálculo no resulta muy satisfactorio
para diversas moléculas de soluto ya que la ley de )toHes se basa en la
suposición de que las partículas sean esféri cas y de tama=o muy grande y que el
solvente sea continuo. $ pesar de estos inconvenientes, la ecuación de )toHes2
instein (a probado ser Atil para obtener valores apro"imados de los tama=os
moleculares.
E9;7< 2#
Despe&ando r, se tiene9
12%
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
)iendo su masa9
5 su masa molar ) será9 Z /,0 g mol
Lo cual concuerda muy bien con el dato real de la masa molar de la lucosa9 .
?.$? SEDIMENTACI#N
Ecuación 1#
12&
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
128
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
129
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
La dispersión de la luz que provocan las luces de un automóvil en las nieblas y los
vapores, es un e&emplo del efecto ?yndall, así como la dispersión de luz de un
proyector de cine debido a partículas de polvo en el aire.
13
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
?.$ BIBLIOGRAFÍA
131
Unidad 0, Capítulo 5 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
132
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$.$ INTRODUCCI#N
l límite que separa dos fases se conoce como superficie o interfase. Las
superficies presentan propiedades especiales que son distintas de las que se
observan dentro de las fases en sí.
Las sustancias tienden a adsorberse sobre las superficies, por eso en este
capítulo se tratarán los principios básicos de la adsorción. La adsorción se clasifica
como fisisorción, o adsorción de Man der +aals, y quimisorción, que es más fuerte
ya que en ella están implicados enlaces covalentes.
$. OB*ETI+OS
133
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
ACTI+IDAD INICIAL
Lea la siguiente biografía de una mu&er que (izo un gran aporte al estudio de las
superficies, de esta manera se puede usted situar en el conte"to de lo que se
estudiará en el presente capítulo. Luego responda las preguntas que se formulan
al final.
$gnes %ocHels nació en Menecia, que en esa época formaba parte del imperio
austriaco. )u padre el capitán ?(eodor %ocHels, era oficial del <eal &ercito
$ustriaco, de donde se retiró a temprana edad debido a su mala salud. Desde
/7, la familia vivió en SrunsGicH, LoGer )a"ony, en donde $gnes fue educada
en la )ecundaria Qunici pal para Qu&eres. ;uand o egresó de la escuela, tuvo que
permanecer en el (ogar, ya que tanto su padre como su madre sufrían quebrantos
de salud. Durante muc(os a=os, $gnes fue responsable de la administración del
(ogar y, en parte del cuidado de sus padres.
134
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
para ella publicar sus resultados. )in embargo, su (ermano menor Friedric( -Fritz4
-/62104, que posteriormente llegó a ser profesor de física, sugirió que
comunicase sus resultados a *o(n +illiam )trutt. ?ercer barón de <ayleig( -/C82
114, quien traba&aba en el mismo campo. $gnes lo (izo en /1 y <ayleig( le
ayudó muc(o' (izo que su esposa tradu&era el artículo al inglés y consiguió que se
publicara en la revista >ature.
%<I>?$)9
• KOué entiende usted por superficie, interfase y tensión superficial
• K%or qué el método de los botones suspend idos en una superficie acuosa,
usado por %ocHels, le permitió medir la tensión superficial
• KOué entiende por película superficial
• KOuién fue #rving Langmuir y cuál fue su aporte al estudio de los
fenómenos de superficie
• K;onsidera usted que %ocHels requirió grandes recursos económicos y
tecnológicos para desarrollar sus investigaciones, KOué podría concluir
usted sobre el desarrollo de la investigación tecnológica en nuestro país
$.. A24or91:n
13#
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$.. D1á01414
%roceso por
solución el cual de
verdadera se electrolitos.
produce la separación de un se
n un recipiente coloide
colocaa una
partirmezcla
de unade
coloide y solución electrolítica separados por una membrana semipermeable. $
través de la membrana pasarán solo las moléculas peque=as como los
electrolitos, pero no el coloide.
La presión osmótica, , de una solución es aque lla que ocasiona que el flu&o neto
de las moléculas de solvente que pasan de una solución (acia el solvente puro, se
reduzca a cero.
$..? C/t/01</3or
$.- INTERFASES
13%
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
)upóngase a(ora una película delgada, por e&emplo una película de &abón,
colocada sobre un marco metálico que tiene un lado de longitud variable, l. La
película tiene dos lados y la longitud total de la película es, 8 l, -figura 874. La
fuerza F necesaria para elongar la película es proporcional a 8 l, así9
13&
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
;uando dos líquidos están en contacto, como en el caso del aceite que flota sobre
el agua, surge tensión interfacial por la diferencia entre las fuerzas
intermoleculares en las dos superficies que están en contacto.
138
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
139
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Latensión
la fuerza aplicada pory unidad
superficial de longitud
está dada del alambre
por . ?eniendo en contacto
en cuenta que elcon el olíquido
anill es
está en
contacto con el líq uido, tanto por fuera como por dentro, se tiene que .
Despe&ando la tensión superficial9
E9;7< 28
E9;7< 2%
$." ADSORCI#N
14
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
K%or quéde
depende la capacidad desubdivisión
su estado de adsorción de un gas sobre la superficie de un sólido
$ctualmentey química,
NfisisorciónR se reconoce que (ay dos
NquimisorciónR4, tipos principales
las cuales dea adsorción
se estudiarán -física,
continuación.
$.".$ F1414or91:n
;omo las fuerzas de Man der +aals son las mismas que producen la licuefacción,
no se produce adsorción a temperaturas muy superiores a la temperatura crítica
del absorbato. %or lo tanto, si la presión del gas tiene valores cercanos a la
presión de vapor de equilibrio para el absorbato líquido, se producirá una
adsorción más e"tensa, adsorción en capas mAltiples.
141
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$.". Q51714or91:n
Fue considerada por primera vez por #. Langmuir en 16. Las moléculas
adsorbidas se unen a la superficie mediante fuerzas covalentes del mismo tipo
que las que ocurren entre los átomos de las moléculas. l calor que se desprende
por mol en este tipo de adsorción, en general, es comparable al que se desprende
de un enlace químico, es decir del orden de 33 a 33 .
142
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
%ara la cual
gaseosa corresponde
o líquida, a la concentración
aunque para el caso de losmolar de las
g ases, moléculas
suele en laporfase
sustituirse la
presión parcial dentro de la mezcla' 6 es una constante de equilibrio que
representa la relación entre , la constante de velocidad que se relaciona con el
proceso de adsorción y , la cons tante de velo cidad que se rela ciona con el
proceso de desorción.
143
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< !
)uponiendo que el volumen absorbido cuando la superficie está saturada es 3' las
fracciones de superficie recubiertas a las dos presiones serán y . mpleando la
isoterma de Langmuir, se pueden formular dos ecuaciones9
y
144
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
proteínas y los
colesterol lípidos. "isten tres tipos de lípidos de membrana. Los fosfolípidos, el
glicolípidos.
Ino de los tipos más comunes de fosfolípido que se encuentra en las membranas
celulares es el ácido fosftídico. Los lípidos de membrana son Anicos en cuanto a
que un e"tremo de la molécula contiene un grupo polar que es (idrófilo, en tanto
que el otro e"tremo es una cadena (idrocarbonada larga que es (idrófoba. Los
lípidos forman una capa doble -73 h de espesor, apro"imadamente4, dispuesta en
forma tal que sus grupos polares constituyen la superficie superior e inferior de las
membranas, en tanto que los grupos no polares están ocultos en la región interior.
l grado de interacción entre las proteína s y los lípidos dependerá de los tipos de
fuerzas intermoleculares y de consideraciones termodinámicas. La función de las
proteínas es triple9 mantener la integridad estructural total de las membranas,
actuar como enzimas y actuar como portadoras de iones y otras moléculas a
través de la membrana.
14#
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
n general, las membranas sirven como barrera de selección que regula el paso
de sustancias de una región a otra. l movimiento de las sustancias a través de
las membranas se conoce con el nombre de transporte de membrana, el cual
involucra dos aspectos permeabilidad de membrana y mecanismo de transporte.
)e cree que puede (aber peque=os poros formados por proteínas unidas a la
membrana a través de los cuales pasan moléculas peque=as. stos poros
pueden imaginarse como canales recubiertos de proteínas que atraviesan la
capa doble de lípido. Debido a la fluidez de la estructura de la membrana,
estos poros se están destruyendo y formando continuamente. La rapidez del
movimiento de las moléculas a través de la membrana es directamente
proporcional al gradiente de concentración como lo describe la primera ley de
FicH9
14%
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
14&
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
De lo anterior
tendrá la mitadsedededuce que
la masa la masa
molar molecular
verdadera. )in que se determinará,
embargo, solola
en la práctica
situación es muc(o peor, ya que el ión de la proteína puede tener de 83 a 03
cargas negativas -o positivas4 netas.
Las soluciones son diluidas, por tanto las actividades iónicas pueden
reemplazarse por las concentraciones correspondientes, es decir9
148
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$olvente $olvente
"! , NaB *l , NaB
$olvente
*l
NaB
In tensoactivo es, en general, una entidad química que tiene una parte (idrofílica
y una (idrofóbica -o lipofílica4 segregadas entre sí. ste compuesto e&erce una
presión tal que se opone a la tendencia natural de un líquido a mantener
condensadas las moléculas de superficie.
149
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$.$$ CATÁLISIS
In (ec(o imp ortante acerca de las reacciones superficiales es que los sitio s
superficiales sobre un catalizador tienen diferente capacidad para adsorber las
moléculas reactivas' esto se demuestra por la acción de los venenos catalíticos.
n principio, el efecto de la adsorción fuerte de un reactivo es in(ibir la reacción o
envenenar al catalizador. Las moléculas e"tra=as que no toman parte en la
reacción también pueden envenenar la superficie si se adsorben fuertemente.
1#
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
0. presión
Los estándar,
siguientesadsorbidos
son volAmenes
por gde amoniaco
de carbón reducido a temperatura y
a 3E;.
1#1
Unidad 3, Capítulo 1 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
que tuviera una tensión superficial y una densidad equivalente a la mitad de los
valores para el primer líquido )uponga que igual a cero en ambos casos.
%. )e calibró un tubo capilar a 83E; usando agua y esta se elevó /,07 cm,
antes de alcanzar el equilibrio. Ina muestra de mercurio, descendió a 0,67 cm
usando el mismo capilar. )abiendo que para el agua y para el 2(. :alle γ
para el mercurio, sabiendo que para el agua. K;uál es el tama=o nominal del
tubo capilar usado
7. partir
Determine la cantidad
de una solución de ácido
de vinagre acéticoenque
a .33` adsorberá
masa Hg
-3,/07 Q4. @ Zde3.63
carbón
y naZ
3.C0.
$.$ BIBLIOGRAFÍA
@.*. L$#DL<,
;ontinental *.:
).$., Q#)<,
Qé"ico, NF#)#;!OIPQ#;$R, )egunda edición, ;ia ditorial
117.
1#2
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
.$ INTRODUCCI#N
;omo algunos de estos fenómenos ya se (an estudiado con cierto detalle, al tratar
el tema de los sistemas coloidales, por lo que en el presente capítulo tan solo se
realizarán ciertas precisiones para dic(os temas.
. OB*ETI+OS
1#3
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
ACTI+IDAD INICIAL
..$ F0513o
.. F051r
.. F056o
Donde
la es elde
constante flu&o, la cantidad transportada
proporcionalidad, por metronegativo
y es el gradiente cuadradodepor segundo,
H en L es
la dirección
1#4
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
del flu&o' H puede ser temperatura, potenc ial eléctrico, presión, etc.' L se conoce
como coeficiente fenomenológico.
..- U0tr/9entr15g/91:n
Desde el punto de vista estructural, los gases son las sustancias más simples de
la naturaleza, de modo que un modelo elemental y cálculos simples dan
resultados que concuerdan muy bien con los e"perimentos.
)i el gas constacaótico.
completamente de numerosas partículas
Las partículas se en movimiento,
mueven taldirecciones
en todas movimientocon
debe
unaser
amplia gama de velocidades, algunas rápidamente y otras lentamente. Debido a
las colisiones entre partículas, no es posible que estas partículas sostengan una
trayectoria ordenada.
1##
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< !1
.? DIFUSI#N
1#%
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
"presión que se conoce como la segunda ley de difusión de FicH para el caso
especial de $difusión
isotrópicos, unidimensional.
tiene el mismo n los
valor en todos los líquidos
sentidos.y$lgunos
soluciones llamados
sólidos son
anisotrópicos, lo que significa que $ no tiene el mismo valor en todos los sentidos.
." SEDIMENTACI#N
1#&
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
$sí pues, la masa molar determinada por este método, se calcula utilizando la
siguiente ecuación9
Ecuación 1%9
Donde y son las concentraciones en los dos puntos de medición, y son las
distancias a que se ubican estos puntos con respecto a la parte superior del tubo,
es la densidad del líquido solvente, J es la velocidad de revolución y es el
volumen específico de la molécula de soluto.
sedimentación.
equilibrio )in es
completo embargo, el tiempo
tan prolongado, quenecesario
el métodopara quepoco
resulta se establezca
práctico, enel
especial cuando la masa molar relativa es mayor que 333.
E9;7< !2
1#8
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
%ara llegar al peso molecular de la proteína con los datos suminist rados, se debe
aplicar la ecuación dada para el equilibrio de sedimentación9
así9
La cantidad de carga eléctrica que pasa por cualquier punto de un conductor por
unidad de tiempo se denomina corriente. La corriente que pasa a través de un
área perpendicular a la dirección de esta corriente es la densidad de corriente K.
campo eléctrico
e"presarse E está definido por , así que esta ecuación también puede
en la forma9
Ecuación 1&1
1#9
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Ecuación 1&#
$largando
se e"presa elenconductor
o(mios, se aumenta
tiene sude
unidades resistencia
o(mios.cm,y engrosándolo se disminuye.
tiene unidades .
E9;7< !!
ntonces
1%
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< !$
1%1
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< !"
E9;7< !#
1%2
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
La resistencia se varía (asta balancear la corriente -lectura 3 en $4, que pasa por
las ramas en paralelo. )e utiliza corriente alterna para evitar electrolisis en la
solución.
La resistencia está dada por la ecuación9 . Dado que , despe&ando9
Ecuación 1&9
en la tabla siguiente9
T5675 %: ;onductividades de soluciones de , en
Con9entr/91:n,D !C $C ?C
7.08 3.3676 3.317/0/ 3.0C8
7.C10 3. 3.37071 3.3667 3.38/63
3.3337706C3.3388383.33C3/77.&4#2%3
.1
Las unidades de concentr ación demal, D, corresp onden a un gramo mol de sal en
un decímetro cAbico de solución a 3 E;.
1%3
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< !&
Ina solución de de 6Cl tiene una conductividad de . Ina celda llena con esta
solución tiene una resistencia de . ;alcule9
a4 La constante de la celda.
b4 Determine
La misma la
ceconductividad
lda co n una de
solución de 2Cl
la solución tiene
de 2Cl . una resistencia de .
debe aque
mayor quelas
lasde
moléculas de inferiores'
los niveles los niveleslas
superiores tienen
molécu las unamueven
que se energía(acia
térmica
aba&o
portan más energía que las que se mueven (acia arriba.
1%4
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E9;7< !8
La conductividad térmica está dada por la ecuación y que la velocidad media está
dada por . $l reemplazar y en la ecuación de conductividad se obtiene9
E9;7< !%
E9;7< $
. +ISCOSIDAD
La viscosidad de un fluido mide la resistencia que este ofrece por fricción ante
una fuerza de corte que se le aplica.
1%#
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;uando el fluido fluye más allá de la superficie, casi no se desplaza' las capas
sucesivas tienen velocidades cada vez más altas.
)egAn la ley de >eGton del flu&o viscoso, la fuerza de fricción F, que se resiste al
desplazamiento relativo de dos capas adyacentes en el líquido, es proporcional al
área A y al gradiente de velocidad -diferencia de la velocidad de flu&o entre las
dos capas4 en la dire cción -distancia de sep aración de las dos cap as4. La
e"presión matemática es la siguiente9
Ecuación 184
Donde la constante de proporcionalidad - 4, se conoce como el coeficiente de
viscosidad o simplemente como viscosidad. )u recíproco, la fluidez, se representa
con el símbolo - 4. Las unidades de en el sistema )# son o . !tra unidad que se
emplea con frecuencia es el poise , que equivale a la décima parte de la unidad
del sistema )#.
de sección transversal
conociendo la presión circular y midiendo
aplicada la tasa de flu&o.
y las dimensiones del $ partirsedecalcula
tubo, ella, y el
coeficiente de viscosidad basándose en la teoría desarrollada por el fisiólogo
francés *ean L. %oiseuille, en //C.
%ara comprender este método, considérese un fluido incompresible que circula por
un tubo de radio * y de longitud l, con presión en un e"tremo y presión en el
otro. l líquido que se encuentra en las paredes del tubo, está estancado y la tasa
de flu&o aumenta (asta un má"imo en el centro del tubo. stas variables se
relacionan en la ecuación de %oiseuille, así9
Ecuación 18#
"isten varios dispositivos para medir la viscosidad de un fluido, entre los más
populares están9
1%%
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
• calcula la velocidaddeabola
l viscosímetro partirdescendente,
de la torca. en el cual la viscosidad se calcula a
partir del tiempo necesario para que una bola descienda de una a otra
posición de un recipiente que la contiene inmersa en el líquido al cual se le
está (aciendo la determinación.
E9;7< $1
E9;7< $2
1%&
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
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Ecuación 18%
Ecuación 18&
Ecuación 188
donde es la densidad.
.$$.$ E0e9tro:47o414
1%8
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
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electrolítica,
partícula Debyelayecuación
esférica, :cHel en 18C, debe
anterior llegaron a la conclusión
remplazarse por9 de que para una
Ecuación 193
sta ecuación puede ser satisfactoria para iones, pero es menos conveniente para
partículas de tama=o mayor y se (an sugerido varias ecuaciones me&ora das para
sustituirla. )in embargo, en la práctica los e"perimentos de electroforesis
generalmente se llevan a cabo de manera empírica sin (acer referencia a todas
estas ecuaciones.
8. )e llena un barril con aceite de oliva - ' 4 (asta una profundidad de .3 m.
l aceite fluye por gravedad a una botella a través de un tubo colocado en un
lado inferior del barril. l diámetro interno del tubo es mm' su longitud de
03 %m. KOué tiempo se requiere para recoger un litro de aceite en la botella
1%9
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
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C. través
n un
deadulto normal
la ao rta es deen. reposo
l radiolade
velocidad
la ao rta promedio
es 1 mmde flu&o
y la sanguíneo
viscosidad de ala
sangre a la temperatura corporal de 07 E; es apr o"imadamente . ;alcule la
caída de presión a lo largo de 3. m de aorta.
7. de l
la coeficiente
membrana de es difusión
3.38 %mpara
y lalaconcentración
urea de una membrana es de
de la solución . )iurea
el espesor
es de
un lado de la membrana mientras que la concentración en el otro lado se
mantiene en cero. K;uál es la velocidad en a la que la urea pasa a través de
la membrana
.$ BIBLIOGRAFÍA
1&
Unidad 3, Capítulo 0 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
1&1
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
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.$ INTRODUCCI#N
. OB*ETI+OS
ACTI+IDAD INICIAL
1&2
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
• Melocidad de reacción.
• ?emperatura de reacción.
• ;atalizador.
• nzimas.
?ambién estudia los procesos o mecanismos mediante los cuales los reactivos se
transforman en productos.
.. Co0141one4
)e refiere a los encuentros que ocurren entre las molécu las o los átomos durante
el transcurso de una reacción. La teoría de las colisiones asume que para que una
reacción pueda ocurrir, las especies reaccionantes deben colisionar con una
energía mínima.
.. C/tá01414
..- En<17/4
)on proteínas que actAan como catalizadores en las reacciones bioquí micas. Las
enzimas son primordiales en el metabolismo, ya que son las moléculas que
regulan las diferentes transformaciones que ocurren al interior de la célula.
.." D1541:n
1&3
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
1&4
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Las reacciones de orden cero, son aquellas que tienen la siguiente ecuación
diferencial de velocidad9
Ecuación 19&
Las reacciones de primer orden son aquellas que tienen la ecuación diferencial de
velocidad de la siguiente forma general9
Ecuación 2
La cual por integración - a 4 resulta en
, o bien, Ecuación 21
%ara una reacción de primer orden, una gráfica de en función de t será lineal con
una pendiente Y @ y un intercepto de %3.
E9;7< $!
Ina cierta reacción de primer orden, después de 683 segundos queda el 83` del
reactivo. ;alcule9
a4 La constante de velocidad.
b4 l tiempo que se necesitaría para que reaccione el 03` del reactivo.
1&#
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< $$
1&%
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
%ara la reacción9
Ecuación 29
ste concepto es más sencillo de entender por medio del siguiente e&emplo.
1&&
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
E9;7< $#
$ conversiones
velocidad de ordendecero,
reactivo j o83`
primero es muy
segundo, difícil
debido a ladiferenciar
dependenciaentre
lineleyes
al de de
la
concentración con el tiempo en la primera etapa de la reacción -figura 0C, gráfico
superior derec(o4. $ medida que se da el avance de la reacción, se va observando
la diferencia entre el orden de las diferentes reacciones.
1&8
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
l orden de reacción respecto a una sustancia dada no tiene relación alguna con
el coeficiente estequiométrico de esa sustancia en la ecuación química
balanceada, -e"cepto en las reacciones elementales, es decir, las que se llevan a
cabo en una sola etapa4. sto se presenta porque la ecuación química no da
información acerca del mecanismo de la reacción. )e entiende por mecanismo de
la reacción el proceso detallado por medio del cual los reactivos se transforman en
productos. La velocidad requerida por un sistema para alcanzar el equilibrio
depende del mecanismo del proceso, mientras que el estado de equilibrio en sí
mismo es independiente del mecanismo y depende sólo de las energías de ibbs
relativas.
1&9
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
ste análisis cinético suele ser complicado y e"ige a menudo, cierto grado de
ingenio en la interpretación de los datos, ya que el mecanismo puede ser tanto
complicado
llegar, como simple.
en algunos casos, a$ decir
partir cuál
de estos
de losdatos cinéticos
posibles tan solo es
mecanismos se elpuede
más
factible, más no cual es el que ocurre realmente.
. MOLECULARIDAD
18
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
%ara seguir una reacción con el tiempo, e"isten muc(as alternativas, algunos de
estos métodos son9
•• ;ambios
;ambios en
en la
el presión.
p:.
• ;ambios en el índice de refracción.
• ;ambio en la conductividad térmica.
• ;ambios de volumen.
• ;ambios de resistencia eléctrica.
• Qétodos químicos, usados en el caso de que los métodos físicos
mencionados no sean aplicables.
e"perimentales,
producción y determinar
de reacción y otrascomo las afectan
sustancias las concentraciones de reactivos,
-catalizadores4.
181
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
"isten dos métodos para estudiar estos problemas9 el método diferen cial y el de
integración.
)ugerido por primera vez en //C por Mant :off, es un procedimiento para
determinar las velocidades directamente midiendo las tangentes a las curvas
e"perimentales de concentración vs. tiempo, e introduciéndolas a las ecuaciones
en sus formas diferenciales.
In procedimiento
diferentes obvio
intervalos deestiempo
el de medir
de unala concentración del -los4los
reacción y sustituir reactivo-s4,
datos ena las
ecuaciones que se presentan para los ordenes de reacción. La ecuación que dé el
valor más constante del factor @, para diversos intervalos de tiempo, será aquel
que corresponda más cercanamente al orden correcto de la reacción. $ este
procedimiento se le denomina método matemático integral, el cual es un
procedimiento de tanteo.
182
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
ste concepto se puede comprender me&or por medio del siguiente e&emplo.
E9;7< $&
Las constantes de velocidad prese ntan las siguientes proporciones entre sí9 .
:alle la proporción de los productos en el tiempo t.
en donde . La razón dada de las constantes de velocidad implica que 68` de los
reactivos formará los productos de la primera reacción' 87` formará los productos
de la segunda reacción, y ` formará los productos de la tercera reacción. $sí la
proporción de los productos será9
)uponiendo que .
183
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
l cálculo
por medio de otra
la constante de velocidad
forma frecuente a dos temperaturas
de e"presar la ecuación dediferentes
$rr(enius9se realiza
Ecuación 21&
E9;7< $8
184
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
La mayoría de las reacciones entre los iones en solución, en especial entre iones
simples de carga opuesta, se producen tan rápido que (asta (ace poco era
imposible medir las velocidades de estas reacciones. :oy en día se utilizan para
ello los llamados métodos de rela&ación.
:ay algunas reaccione s entre iones y moléculas neutrales que se desarrollan tan
lentamente que permiten el empleo de métodos ordinarios. Las constantes de
velocidad de
#ntegrando la estas reacciones
ley límite dependenyde
de Debye2:cHel la la fuerza iónica
ecuación de Sr deφnsted
la solución.
Y S&errum,
puede deducirse la dependencia de la constante de velocidad con la fuerza iónica,
como se muestra en la ecuación9
Ecuación 218
18#
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
;ualquier efecto de la luz, sea ligero o profundo, solo puede ser producido por la
luz que absorbe el sistema en cuestión. sto se conoce como la ley de rott(uss y
Draper.
reacciones
es de radiación
pronunciada química, yque
se (a encontrado aunque
es delautilidad.
diferencia entre estos dos tipos no
)olo aquellos cuantos de luz que son absorbidos por una sustancia serán
efectivos en la producción de un cambio fotoquímico. La energía de un cuanto
está dada por la ecuación9
Ecuación 219
18%
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
l primer paso en una reacción fotoquí mica involucra una molécula que se activa
por la absorción de un cuanto de radiación. l rendimiento cuántico - 4, se define
como el nAmero de moléculas de reactivo consum ido o de producto generado por
cada cuanto absorbido.
.$" CATÁLISIS
M3 M3
$ S $ S
vc
velocidad velocidad
"isten diversas reacciones químicas que son catalizadas por ácidos, por bases o
por ambos. l cataliz ador ácido más comAn en solución acuosa es el ión (idronio
y el catalizador básico más comAn es el ión (idro"ilo. >o obstante, ciertas
reacciones son catalizadas por cualquier ácido o base. )i cualquier ácido cataliza
la reacción, se dice que esta es ob&eto de una catálisis ácida general. De manera
análoga, una catálisis básica general se refiere a la ocasionada por cualquier
base. )i solo son efectivos ciertos ácidos o bases, el fenómeno se denomina
catálisis específica ácida o básica.
18&
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
Desde el punto de vista biológico, las enzimas son moléculas proteicas que
catalizan las
organismo vivo.reacciones químicas
La característica másque se requieren
importante para que
de la catálisis funcione
enzimática es laun
especificidad de la enzima a una reacción en particular. $sí que e"isten casi tantas
enzimas como reacciones químicas ocurren en el organismo.
n 186, )ummer realizó su traba&o sobre la ureasa, una enzima que cataliza
específicamente la descomposición de la urea en amoniaco y bió"ido de carbono9
Donde E es
producto, el catalizador
y ES un compuestoenzimático' S es %or
intermediario. el reactivo
tanto, sellamado
puede sustrato' ! el
e"presar la
velocidad de reacción con la ecuación9
Ecuación 22
188
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
convierten por unidad de tiempo por una molécula de enzima. Malores típicos de
son de 33 a 333 por segundo con algunos tan grandes como a por segundo.
.$ AUTOE+ALUACI#N No $$
8. n lec(e a 07;alcule
7 minutos. ] ;, el lala%toba%ullus a%idofilus
población relativa tieneinicial
al valor un tiempo de generación
a 03, 63, 7, 13 y 3de
minutos.
. )e observa que una mue stra de lec(e que se alm acena a 8 ]; se pone ag ria
C3 veces mas rápido que cuando se mantiene en refrigeración -C ];4. stime
el valor de la energía de activación para este proceso.
6. La reacción
respecto esun
a . n devolumen
segundodeorden conpusieron
8 L, se respecto
enacontacto
y de primer orden
moles con
de ó"ido
nítrico y 8 moles de , y la velocidad inicial fue de . K;ual será la velocidad
cuando se (aya consumido la mitad del cloro inicial
.$ BIBLIOGRAFÍA
189
Unidad 3, Capítulo 3 Módulo de Fisicoquímica -
UNAD
19
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
LABORATORIOS
LABORATORIO $% DETERMINACI#N DEL CALOR DE UNA REACCI#N
QUÍMICA
$. OB*ETI+OS
• ;omprender y aplicar los fundamentos de la calorimetría.
• ;onstruir y calibrar un calorímetro adiabático.
• Determinar el calor o entalpía de la reacción de neutralización del con .
. FUNDAMENTO TE#RICO
. E0 9/0or7etro
191
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
l módulo anteriormente descrito puede ser reemplazado por dos o tres vasos de
icopor de unos 833233 mL, colocados uno dentro del otro y soportados por un
vaso de precipitados, ver Figura b.
.$ E=518o4
• ;alorímetro adiabático
• Salanza analítica con precisión de pesada de mg o 3, mg
• %lanc(a de calentamiento o mec(ero Sunsen
• ?ermómetros (asta 3 ]; con precisión de 3. ];.
• $lambre de agitación o agitador mecánico de agitación suave
• ;ronómetros
. M/ter1/0e4
• Masos de precipitado de 633, 83 y 33 mL
• Salones aforados de 33, 83 y 33 mL
• %robetas de 83, 33 y 3 mL
• Sureta de 8 mL con división de 3, mL
• Midrios de relo& o recipientes pesa sustancias de metal
192
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
. Re/9t1@o4
• $gua destilada
• )olución de (idró"ido de sodio valorada de concentración alrededor de >.
• )olución de ácido clor(ídrico valorada de concentración alrededor de >.
• Siftalato de potasio sólido para valorar el (idró"ido de sodio.
• #ndicador de fenolftaleína
V&RECAUCIONW
-. &ROCEDIMIENTO
193
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
?. CÁLCULOS
194
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
l calor cedido por el agua, -l signo indica pérdida de energía4, es9
'
donde,
m es la masa total de agua adicionada al calorímetro.
% es el calor específico del agua .
es la temperatura del agua calentada, al momento de adicionarla al
calorímetro.
es la temperatura final del agua en el calorímetro Z ?emperatura del sistema.
%or otra parte, el calor absorbido por el calorímetro, -el signo indica ganancia de
energía4, es9
'
donde,
6 es la capacidad calorífica o equivalente en agua, del calorímetro.
es la temperatura inicial del calorímetro mas el agua a temperatura
ambiente.
es la temperatura final del agua en el calorímetro Z ?emperatura del sistema.
8El itema no e erfectamente adia/ático) a 0ue ueden reentare al=una rdida de ener=aL in em/ar=o ara lo
efecto de la ráctica eta no e conideran i=nificativa.
9
Tomando un valor de c ol i=ual al calor eecfico del a=ua) e comete un error 0ue no e i=nificativo ara
lo roóito de la ráctica.
19#
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
. BIBLIOGRAFÍA
19%
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
19&
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
$. OB*ETI+OS
• ;omprender y aplicar los fundamentos de la calorimetría.
• Determinar el calor latente de fusión de algunos productos alimenticios
-(elados y productos grasos4.
. FUNDAMENTO TE#RICO
;uando una cantidad determinada de una sustancia está en el proceso de cambio
de estado -sólido a líquido, líquido a vapor, sólido a vapor4, ocurre una absorción
de calor sin que ocurra un cambio en la temperatura. La cantidad de calor
absorbido en el cambio de sólido a líquido se denomina calor de fusión' si ocurre
el cambio en la dirección contraria, es decir de líquido a sólido, se obtiene el calor
de solidificación. ;omo se trata de la misma sustancia, estos tienen el mismo
valor' y este valor depende de la cantidad de sustancia, m y de una propiedad
llamada calor latente de transformación, -fusión, vaporización, etc.4, L9
.$ E=518o4
• ;alorímetro adiabático
• Salanza analítica con precisión de pesada de mg o 3, mg
• %lanc(a de calentamiento o mec(ero Sunsen
• >evera o congelador
• ?ermómetros (asta 3 ]; con precisión de 3, ];.
198
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
. M/ter1/0e4
• Masos de precipitado de 633, 83 y 33 mL
• %robetas de 83, 33 y 3 mL
• Midrios de relo& o recipientes pesa sustancias de metal
• spátulas o cuc(aras de tama=o peque=o
• )oporte universal, pinzas y nueces
• uantes desec(ables de láte"
• uantes aislantes de carnaza
-. &ROCEDIMIENTO
-.$ Deter71n/91:n 3e0 9/0or 0/tente 3e 541:n 3e0 ;1e0o > 0o4 ;e0/3o4 3e /g5/
> 9re7/
11
El volumen de a=ua , demá roducto adicionado de/e er tal 0ue al final) el calormetro 0uede lleno >ata la K
arte de u caacidad. El /ul/o del termómetro de/e 0uedar umer=ido en todo momento.
12
$e ueden ele=ir eo ma,ore o menore de acuerdo a la caacidad del calormetro.
199
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
2
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
?. CÁLCULOS
;alcule el calor latente de fusión de los productos traba&ados de acuerdo con las
siguientes ecuaciones9
Despe&ando L, se obtiene9
donde,
es la masa de agua adicionada al calorímetro.
es la masa total de producto adicionada al sistema calorimétrico.
% es el calor específico del agua .
es la temperatura del agua adicionada al calorímetro, inmediatamente antes
de la adición del producto.
es la temperatura final de la mezcla en el sistema calorimétrico.
6 es la capacidad calorífica o equivalente en agua, del calorímetro.
L es el calor latente de fusión del producto.
b. ;ompare los valores obtenidos para el calor latente de fusión del (ielo
contra el valor dado por la literatura que es de o . )i encontró diferencias,
analice y discuta las posibles causas.
. BIBLIOGRAFÍA
21
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
22
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
$. OB*ETI+OS
• ;omprender y aplicar los fundamentos del equilibrio químico.
• Determinar el valor de la constante de equilibrio de un sistema químico.
• $plicar métodos gráficos al análisis de resultados obtenidos
. FUNDAMENTO TE#RICO
l valor de la constante de equilibrio, , para una reacción, indica en que e"tensión
dic(o equilibrio se desplaza (acia los productos o (acia los reactivos. ntre mayor
sea el valor de la constante, la reacción tiende a desplazarse preferentemente
(acia la formación de los productos. l valor de es constante, ba&o unas
condiciones específicas de temperatura y presión.
n la práctica pres ente se estudia el sistema conformado por el ión férri co, , y el
ión tiocianato, , en un medio ácido. La reacción de estas dos especies produce un
comple&o fuertemente coloreado cuya concentración se mide fácilmente por
espectrofotometría. $ continuación se muestra la ecuación correspondiente a la
reacción mencionada9
23
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
.$ E=518o4
• spectrofotómetro IM2Misible con capacidad de lectura a CC7 nm.
• Salanza analítica con precisión de pesada de mg o 3. mg.
• ;abina e"tractora de vapores
. M/ter1/0e4
• Masos de precipitado de 83 y 33 mL
• Salones aforados de 33, 83 y 33 mL
• %robetas de 83, 33 y 3 mL
• Sureta de 8 mL con división de 3, mL
• %ipetas aforadas de , 8, y 3 mL
• Midrios de relo& o recipientes pesa sustancias de metal
• spátulas o cuc(aras de tama=o peque=o
• $gitadores de vidrio
• uantes desec(ables de láte"
. Re/9t1@o4
• $gua destilada.
• )olución ácida de tiocianato de potasio9 3.338 Q en y 3.8 Q en .
• )olución ácida de :ierro férrico9 3,338 Q en y 3.8 Q en .
• )olución de 3.8 Q.
V&RECAUCI#NW Qanipular cuidadosamente los reactivos, especialmente el ácido
nítrico debido a su corrosividad y la generación de vapores. Debe ser mane&ado
dentro de una cabina e"tractora de vapores y en un lugar bien ventilado.
-. &ROCEDIMIENTO
>o se deben arro&ar residuos líquidos al desage (asta tanto se (aya comprobado
que no contienen sustancias nocivas para el medio ambiente.
24
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
a. %repare las soluciones del sistema en estudio, de acuerdo con los datos en
la tabla >o. .
?. CÁLCULOS
2#
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
donde,
m es la pendiente.
b es el intercepto con el e&e y.
;alcule los valores de para los sistemas a . ;alcule el promedio de los cinco
valores obtenidos.
". RESULTADOS ' DISCUSI#N DE RESULTADOS
. BIBLIOGRAFÍA
2%
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
0B
;^L;IL! D L$ ;!>)?$>? D OI#L#S<#! %$<$ L$ <$;;#T> Fe B
2 8B.
);> -->
[Fe-);>4\
#ng. Ouímica Iniversidaddede Ouímica
Y $signatura :uelva Y scuela
Física. %olitécnica )uperior Y
-%ágina electrónica4
(ttp9GGG.u(u.es636<ecetas;onstante.(tm -;onsultado el de Qarzo de
833C4.
2&
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
$. OB*ETI+OS
• !bservar el comportamiento de la ?emperatura de ebullición en función de
la presión.
• Determinar los valores de presión de vapor de un líquido a diferentes
temperaturas.
• ;alcular la entalpía de vaporización de un líquido a partir de mediciones
e"perimentales.
• $nalizar la validez de la ecuación de ;lausius2;lapeyron para la relación
%resión Y ?emperatura en un sistema Líquido2Mapor.
. FUNDAMENTO TE#RICO
%ara el caso de los líquidos, la presión de vapor es la presión que e&ercen las
moléculas en fase de vapor cuando están en equilibrio con el líquido. La presión
de vapor solo depende de la naturaleza del líquido y de su temperatura' a mayor
temperatura mayor presión de vaporconstante,
y viceversa.
es La
presión de vapor de un en
líquido determinado, a temperatura apro"imadamente constante
el vacío, en el aire o en presencia de cualquier otra mezcla de gases.
1#
Eta ereión de la ecuación de *lauiu*lae,ron uone 0ue e etá leOo del unto *rtico) e decir
0ue el volumen molar del l0uido e muc>o má e0ueo 0ue el volumen molar del vaor. Tam/ien) e aume
0ue el vaor e comorta como un =a ideal , 0ue ∆H!ap e contante en el intervalo de temeratura de
tra/aOo.
28
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
La ecuación -04 muestra que una gráfica de vs. es una línea recta de pendiente
negativa, cuyo valor es .
n el e"perimento presente se realizarán mediciones de temperatura en función
de la presión aplicada a un sistema que contiene una sustancia pura, con el fin de
alcanzar el equilibrio entre el líquido y el vapor.
.$ E=518o4
• Qonta&e e"perimental tal como se muestra en la Fig.
• %lanc(a de calentamiento o mec(ero Sunsen
• Somba de vacío
• Qanómetro de mercurio o sensor de presión con lectura digital o análoga
• ?ermómetro (asta 3 ]; con precisión de 3, o ];.
. M/ter1/0e4
• Masos de precipitado de 83 y 33 mL
• %robetas de 83 y 33 mL
• )oporte universal, pinzas y nueces
• uantes desec(ables de láte"
• uantes aislantes de carnaza
-. &ROCEDIMIENTO
29
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
c. entrada de aire.
ncienda la bomba de vacío para ev acuar completamente el aire de l
sistema' observe como disminuye la presión.
d. )i la temperatura ambiental es suf icientemente al ta, es po sible que el
líquido comience a ebullir. )i la ebullición se (ace muy fuerte, apague la bomba
de vacío y abra un poco la válvula para permitir la entrad a de un poco de aire.
;ierre la válvula cuando la ebullición se normalice. )i se alcanza el mínimo de
presión sin que el líquido ebulla, apague la bomba y comience un
calentamiento suave del balón (asta que el líquido comience la ebullición.
e. Qantenga una ebullición constante durante algunos minutos para permitir
que el sistema alcance el equilibrio. Ina vez logrado este, registre los valores
de presión y temperatura.
f. $bra la válvula para elevar la presión en alrededor de 3,36 Sar -C mm de
:g o 3,31 atm4.
g. $umente la in tensidad del calentamiento (asta que el l íquido comience a
ebullir de nuevo. Qantenga la ebullición constante (asta alcanzar el equilibrio y
registre los nuevos valores de presión y temperatura.
1%
Tomado de >tt?''PPP.ucm.e'info'termo'D<$'ractica13.df
21
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
?. CÁLCULOS
a. labore una gráfica de vs. 7. labore, también, una gráfica de vs. .
sta Altima debe ser una recta' a&uste por el método de mínimos cuadrados.
. BIBLIOGRAFÍA
1&
*alcule la ecuación correondiente a eta =ráfica. Ete roceo e mu, encillo i e dione de una >oOa
de cálculo " EO. Ecel! o una calculadora =ráfica.
211
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
212
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
$. OB*ETI+OS
• studiar e"perimentalmente el comportamiento de sistemas binarios
mediante la composición de mezclas líquido2vapor en equilibrio.
• Determinar gráficamente la observancia de la Ley de <aoult en los sistemas
estudiados.
• Determinar
estudiados. la presencia de mezclas azeótropicas en los sistemas
• $plicar los principios de la destilación simple a la separación de los
componentes de una mezcla sencilla de dos líquidos miscibles.
. FUNDAMENTO TE#RICO
La Ley de <aoult indica que, en una solución ideal, la presión de vapor de cada
uno de los componentes es directamente proporcional al porcenta&e molar de
dic(os componentes en la mezcla9
o
Donde
y son las presiones parciales de los componentes y 8 en la solución.
y son las presiones de vapor de los componentes en estado puro.
y son las fra cciones molares de lo s respectivos componentes en la
solución.
In caso muy comAn en la industria química y la industria de alimentos es tener
una mezcla de dos o más líquidos miscibles para separar en sus componentes
puros. $lgunas de estas mezclas obedecen con bastante apro"imación la Ley de
<aoult y su separación resulta relativamente sencilla.
%or otra parte, e"iste un gran nAmero de mezclas que presentan desviaciones
significativas a la Ley de <aoult. stas desviaciones pueden ser positivas o
negativas. l primer caso ocurre cuando la mezcla presenta una presión de vapor
mayor a la predic(a por la Ley de <aoult' el segundo caso ocurre cuando la
presión de vapor de la mezcla resulta ser menor a la predic(a por dic(a Ley.
n algunos casos estas desviacio nes son tan grandes que causan la aparición de
má"imos o mínimos en las gráficas ?emperatura vs. ;omposición o %resión vs.
;omposición. n dic(os puntos, las curvas de líquido y vapor se (acen tangentes
entre sí, es decir que la composición del líquido es igual a la composición del
vapor. stas mezclas se denominan azeótropos y no pueden ser separadas en
sus componentes mediante un proceso de destilación simple.
213
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
.$ E=518o4
• Qonta&e e"perimental tal como se muestra en la Fig.
• %lanc(a de calentamiento o mec(ero Sunsen
• ?ermómetros (asta 3 ]; con precisión de 3. ];.
• <efractómetro
• Salanza $nalítica
. M/ter1/0e4
• <ecipientes de vidrio con tapa (ermética
• %ipetas graduadas de , 3 y 8 mL
• Masos de precipitado de 83 y 33 mL
• %robetas de 83 y 33 mL
• %ipetas %asteur o &eringas de vidrio de 3 mL de capacidad
• )oporte universal, pinzas y nueces
• %eras de succión o pipeteadores
•• uantes
uantes desec(ables de láte"
aislantes de carnaza
-. &ROCEDIMIENTO
214
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
"
=
!
*
l
o
r
o
f
o
r
21#
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
m
o
"
=
!
8)2 9)
)
2
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a
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o
l
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g
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3
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0
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C
,
3
21%
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
2)8 4)
)
,
3
1)#8 3)
)
#
6
,
3
1)9 2)
)
7
,
3
)#9 1)
)
#
/
,
3
9)T/20/ $ 9 Qezclas para elaboración de la curva de calibración Pndice de
refracción vs. composición
18
El /alón de tre /oca de/e er de 22# m+
21&
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
?. CÁLCULOS
labore una gráfica de Pndice de refracción vs. Fracción molar para cada uno de
los sistemas en estudio.
*ond
e ? ebullición -];4
19
Tomado de >tt?''PPP.mt,.item.m'dia'deto'i0'i09#9&2'det/.D<
218
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
n
a
d
o
;
1
Q
1
nLíquido
Donde9
n es el índice de refracción del líquido o del vapor condensado
es la fracción molar del componente más volátil, en el líquido
es la fracción molar del componente más volátil, en el vapor condensado
c. ;on los datos obtenidos, elabore una gráfica de vs. Fracción molar.
labore las gráficas ideales para los dos sistemas estudiados de la siguiente
manera9
a. )elecciones dos temperaturas, y , intermedias a los puntos de ebullición
de los dos componentes.
b. ;alcule la presión de vapor de los componentes puros a las dos
temperaturas escogidas aplicando la ecuación de $ntoine9
-4,
Donde9
A, " y C son constantes determinadas e"perimentalmente, disponibles en la
literatura.
! es la presión de vapor e"presada en mm :g.
T es la temperatura e"presada en ];.
219
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
S54t/n91/ABC;loroformo6.1308/60.30887.C$cetona7.807877.30807.802
%ropanol7./C767C11.883C.6C?abla 89 ;onstantes de la ecuación de $ntoine 83
%ara obtener datos del agua, consulte en la literatura datos de % vapor para
diferentes temperaturas8.
-84 -04
e. ?race una recta que una los dos puntos de composición del líquido y otra
que una los dos puntos de composición del vapor. "trapole las rectas para
que corten el e&e de temperatura para y .
. BIBLIOGRAFÍA
22
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
221
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
$. OB*ETI+OS
• ;alcular el peso molecular de un soluto mediante el descenso crioscópico
observado en soluciones diluidas.
• $plicar el fenómeno de descenso crioscópico a la determinación de la
222
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
Donde9
es el peso de soluto -g4, en la solución.
es el peso molecular del soluto.
es el peso de soluto -g4, empleado.
223
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
.$ E=518o4
• ?ermómetro SecHmann88 o termocupla metálica y termómetro digital con
precisión de 3.3 ];.
• ;ronómetro
• Salanza analítica con precisión de pesada de mg o 3. mg
• ;abina e"tractora de vapores
. M/ter1/0e4
• Masos de precipitado de 633 y 333 mL
• ?ubos de ensayo de diferentes tama=os, con una capacidad mínima de
3 mL.
• %ipetas graduadas de y 3 mL
• Midrios de relo& o pesa sustancias
• ?apones de cauc(o o corc(o de diferentes tama=os
• spátulas o cuc(aras de tama=o peque=o
• $gitadores metálicos
• uantes desec(ables de láte"
. Re/9t1@o4
• $gua destilada
• )al de cocina
• Senceno <.$.
• ;iclo(e"ano <.$.
• ^cido benzoico de alta pureza -preferiblemente <.$.4
• Lec(e entera que se conozca no (a sufrido alteración por adición de
agua u otra sustancia.
-. &ROCEDIMIENTO
22
E un termómetro diferencial. No mide temeratura a/oluta) ino diferencia de temeratura con =ran
reciión. Tiene una ecala total entre 1 * a # * dividida en centima de =rado ".1 *!. uede uare a
varia temeratura ,a 0ue uede variare la cantidad de mercurio en el /ul/o.
224
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
23
Tomado de >tt?''PPP.c.e>u.e'oP=e99'dc,t'termo'ractic'deceno.df
24
+o unto de con=elación del /enceno , el ciclo>eano ueden er conultado en la literatura o
determinado eerimentalmente mediante ena,o revio emleando el mimo itema.
22#
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
Senceno o ;iclo(e"ano
-Molumen apro"imado en mL4030303030303^cido benzoico total adicionado
-g43,333,33,33,3,833,8?abla 9 ^cido benzoico adicionado
para determinar el descenso crioscópico de soluciones en
solvente orgánico.
22%
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
l. Ina vez finalizadas las mediciones, descarte los residuos de lec(e. Limpie
muy bien todos los elementos que tuvieron contacto con la lec(e.
?. CÁLCULOS
a. labore gr áficas de ?e mperatura vs. tiempo para el sol vente pur o y las
soluciones de ácido benzoico preparadas.
b. n estas gráficas determine la temperatura de congelación por
e"trapolación de acuerdo con los e&emplos que se presentan en las figuras 0a
y 0b y Ca y Cb. ;alcule el descenso crioscópico , para cada mezcla preparada.
labore una gráfica de vs. molalidad. $ partir de la pendiente en la región
diluida -la gráfica debe ser una recta4, calcule la constante crioscópica del
solvente, -cuación -4.
a. labore gráficas de ?emperatura vs. tiempo para la lec(e entera y cada una
de las diluciones realizadas.
b. n estas gráficas determine la temperatura de congelación por
e"trapolación tal como se indica en el numeral . b.
c. labore una gráfica de vs. ` agua a=adida.
22&
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
. BIBLIOGRAFÍA
228
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
$. OB*ETI+OS
• Determinar la tensión superficial de etanol
• !bservar el efecto de un electrolito fuerte sobre la tensión superficial del
agua.
• !bservar el efecto de la adición de un detergente sobre la tensión
superficial del agua.
• ;omprender la relación entre la naturaleza de un líquido puro y su tensión
superficial y el efecto causado por la presencia de solutos.
. FUNDAMENTO TE#RICO
%ara el caso de la interfase líquido2aire, una molécula que está en el interior del
líquido, está rodeadas por otras moléculas similares, de tal modo que las fuerzas
intermoleculares que actAan sobre ella se anulan entre sí. %or el contrario, una
molécula del líquido que está en la superficie está rodeada, por aba&o por
moléculas similares y por la parte de arriba, por moléculas de aire que e&ercen
sobre ella una fuerza muc(o menor. sto da como resultado una fuerza neta en la
superficie del líquido dirigida (acia su interior que trata de impedir que las
moléculas escapen. sta fuerza se denomina ?ensión )uperficial o #nterfacial.
Ina consecuencia de este fenómeno es el que una gota de líquido siempre tiende
a reducir su superficie tomando una forma esférica.
Ino de estos métodos consiste en medir la fuerza necesaria para desprender una
gota de un líquido que gotea a través de un capilar y se denomina método del
peso de gota o método del estalagnómetro. n este caso, la gota cae cuando
alcanza un tama=o tal que su peso es infinitesimalmente superior a la tensión
superficial del líquido.
229
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
-4,
Donde
es la tensión superficial del líquido.
m es la masa de la Ngota idealR.
mO es la masa de la gota efectiva que se desprende del capilar -medida
e"perimentalmente4.
&Oes el volumen de la gota efectiva desprendida.
d es la densidad del líquido.
( es la aceleración de la gravedad.
r es el radio e"terior del capilar o el radio de la circunferencia de contacto
líquido2vidrio
es una función de corrección entre la Ngota idealR y la gota efectivamente
desprendida -e"perimental4.
-84,
Donde9
.
Los más conocidos son los &abones o detergentes y son de aplicación universal en
los procesos de limpieza, gracias a que su composición les permite lograr un
desprendimiento y remoción efectiva de la suciedad debido precisamente a su
capacidad para disminuir la tensión superficial del agua.
2#
Jer Andice 1 del Documento 5Determinación de la Tenión $uerficial or el Mtodo del eo de la Cota7
dioni/le en >tt?''PPP.uca.e'=ruinvet'corroion'inte=rado'1.df
23
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
.$ E=518o4
• ?ermómetro con precisión de lectura de ];.
• Salanza analítica con precisión de pesada de mg o 3, mg
. M/ter1/0e4
• Sureta de 8 mL con división de escala de 3, mL. -La punta de la bureta
debe ser lo mas fina posible y estar perfectamente limpia4.
• Masos de precipitado de 83 y 33 mL.
• %robeta de 33 mL.
• Salones aforados de 33 mL
• <ecipientes pesa sustancias metálicos o de vidrio con capacidad de 83 mL
• %icnómetro
• )oporte universal.
• %inzas y nueces.
• uantes desec(ables de láte".
• *eringa desec(able.
. Re/9t1@o4
• $gua destilada
• tanol 16 `
• ;loruro de )odio -)al de cocina4
• Detergente líquido comercial -Limpiador de pisos o lavaloza4
-. &ROCEDIMIENTO
231
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
Donde9
es la densidad del agua en .
T es la temperatura en ];.
f. ;alcule el volumen del picnómetro con los datos de masa y d ensidad del
agua.
b. perfectamente el ee"terior
Merifique que l capilardel
delpicnómetro.
tapón esté lleno' si es ne cesario, a=ada líquido
con ayuda de la &eringa.
c. %ese el picnómetro lleno y calcule la masa de líquido en el picnómetro.
d. ;alcule la densidad del líquido con la masa determinada y el v olumen del
picnómetro.
a. Llene la bu reta con agua destilada (asta una marca determinada. $bra la
llave y a&uste un flu&o de alrededor de C27 gotas por minuto.
b. Ina vez a&ustado el flu&o, desec(e las 3 primeras gotas. Itilice un pesa
sustancias previamente pesado para recoger las siguientes 3 gotas.
c. %ese el recipiente con el agua recolectada y calcule su masa.
d. <epita el procedimiento descrito en b. y c. con un segundo pesa sustancias.
e. <egistre la temperatura del agua empleada y calcule su densidad
empleando la ecuación -04.
f. ;alcule el volumen promedio de la gota &O.
232
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
g. ;alcule el valor del radio del capilar -r4 aplicando la ecuación -4 y los datos
de tensión superficial del agua dados en la tabla . n este caso, asuma un
valor de la densidad igual a uno.
Te78er/t5r/ YC
Te78er/t5r/
YC70.3/78.8/8078.13178.08C78.7837.17878.187./88678.CC887.6687?abla Y
?ensión superficial del agua a diferentes temperaturas 86
?. CÁLCULOS
2%
Tomado de >tt?''PPP.uca.e'=ruinvet'corroion'inte=rado'1.df
233
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
. BIBLIOGRAFÍA
234
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
INFORMACI#N DE RETORNO
RES&UESTAS AUTOE+ALUACI#N No. $
23#
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
i
e
r
t
e
m
e
r
at
u
r
a
B
0. .
C. .
donde9
es el potencial químico a la temperatura T y .
Donde9
, es el potencial químico del solvente en la solución.
, es el potencial químico del solvente en estado de líquido puro. -s una
función de T y !4.
23%
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
C.
a4 , , equilibrio.
b4 se produce la reacción neta (acia la derec(a.
c4 , , se produce la reacción inversa.
. sublimación del .
8.
a4 T ebullición a ! Z 683 ?orr es de 1/, ];.
b4 T ebullición a ! Z 88/3 ?orr -0 atm4 es de 0C ];.
0. .
23&
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
. .
.
a4 ^cido )ulfArico, ^cido >ítrico, ^cido ;lor(ídrico, ^cido %erclórico.
b4 :idró"ido de bario, :idró"ido de $luminio, :idró"ido Férrico, :idró"ido de
$monio.
c4 ;loruro de sodio, $cetato de )odio, )ulfato de $monio, ;loruro de $monio,
;loruro de %otasio, >itrato de %lata, >itrato de %otasio, >itrito de %otasio,
)ulfato Ferroso,
d4 :idró"ido ?artrato
de )odio, de )odio,
:idró"ido $cetato:idró"ido
de %otasio, de $monio.
de Litio.
8.
• *ugo de lima.
• *ugo de cereza negra.
• ;ol agria.
• Mino tinto.
• *ugo de zana(oria.
• $gua -07E;4.
• ;lara de :uevo.
• Lec(e de magnesia.
• *abón de tocador.
0.
•• 99 3.1//'
3.163' 3.16C
3./71
• 9 3.13' 3.7C0
238
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
. ' y .
6. .
7. , p2 Z 8,.
/. • 9 3.38 Q.
• 9 3.300 Q.
• 9 3.3367 Q.
• 9 3.367 Q.
1.
• n agua pura9 .
• n 3.3Q9 .
0. .
C. %eso molecular .
. Formula molecular .
239
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
7. .
/. .
1. .
3. .
8.
a4 ' .
b4 ' .
0. Ina definición podría ser9 Ns la e"presión matemática que indica la proporción
en la que un soluto se reparte entre dos solventes inmiscibles entre síR.
. 87.0 mol `
6.
a4 3.6 mL
b4 .31 mL
7.
a4 63.CC mm:g.
b4 .
c4 CC.8 mm:g.
d4 .
e4 6.C8 mm:g' ' .
.
a4 )oluciones9 dis persión (omogénea de un soluto en un solvente a nivel
molécula o iónico. en agua
b4 ;oloide9 Dispersión de fase disper sa en medio dispersante. elatina en
agua
c4 Los coloides difieren de una solución verdadera en que las partículas
dispersas son más grandes que las moléculas normales, sin embargo éstas
24
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
aAn son muy peque=as para poder ser observadas por medio del
microscopio.
8.
a4 Dispersión de peque=as partículas de una sustancia -fase disp ersa4, a
través de otra sustancia o solución -fase continua4.
b4 Liofílicos
c4 Liofóbicos
d4 Ina micela es una partí cula de tama =o coloidal formada por la asoci ación
de moléculas que poseen en su estructura una terminación (idrofílica y otra
(idrofóbica.
e4 lectrolitos.
0. ) Z 17333 g.
C.
a4 .
b4 ' .
c4 ' en un minuto, se desplaza una distancia de .
. .
6. .
.
a4 Límite de una fase.
b4 %arte e"terior de un ob&etivo, tiene longitud y amplitud, pero no tiene ni
espesor ni profundidad.
c4 Fenómeno de superficie consistente en la ad(esión de las partículas de una
sustancia -adsorbato4 sobre la superficie de otra sustancia -adsorbente4.
d4 Ina isoterma de adsorción es una ecuación que relaciona la cantidad de
sustancias que se une a una superficie, con la concentración en fase
gaseosa o en solución, a temperatura constante.
8.
a4 Merdadero
241
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
b4 Merdadero
c4 Falso
0. ' .
C.
a4 .C1 cm.
b4 .C1 m.
. . cm.
6. 3.8 mm.
7. .
1. n Z 3.C8 y 6 Z 3.6.
.
8. t Z 8.7 s.
0.
a4 .
b4 .
c4
C. .
.
a4 .
b4 .
6. .
7. .
8.
T1e78o 71n5to4 &o20/91:n re0/t1@/
03 ,08
242
*aoatoios Módulo de Fisicoquímica - UNAD
63
7,7C 8,33
13 8,03
3
4)
0.
Con9entr/91:n 1n191/0
3,3Midamedia-minutos4 8C3,1/
3,3
49)19
C. .
. .
6. .
7. ' ' .
243
Ane.os Módulo de Fisicoquímica - UNAD
ANEOS
244
Ane.os Módulo de Fisicoquímica - UNAD
;ompuesto stado
$g s 3 3 C8.
$gSr s 233.07 216.1 37.
$g;l s 287.3 231./ 16.8
$l s 3 3 8/.0
$l8!0 s 267.7 2/8.0 3.18
$r
$u gs 33 33 C./C
C7.08
Sa)!C s 2C70.1 2068.0 08.8
Si s 3 3 6.0
Sr8 l 3 3 8.8
; s,diamante ./17 8.1 8.077
; grafito
s, 3 3 .61
;;lC l 28/.C 268.6 8C.01
;:8! g 2.1 231.1 8/.1
;:0;!!;8: l 2C/3.7 2008.7 81.C
;:0;!!: l 2C/0.8 2013.8 /
;:0!: l 280/.C 266./ 87.1
;:C g 27C./7 23./ //.66
;! g 23. 207.6 17.66
;!8 g 2010. 201C.0 80.7/
28
;!0 ac,Q 2C0./ 20/6 7.6
;8:!: l 2877 27C.8 1./6
;8:6 g 2/0./ 208./ 881.
;6:8 l 27.7 86.7 830./1
;6:8!6 s 2877 213.C 831.1
;6:C l 21/.7 20./ 816.36
;6:;:0 l 8 0./ 883.16
;6:;!!: s 20/C./ 28C.0 6.7
;6:6 l C/.1 8C.C 70.86
;3:/ s 77 83 87.1
;8:88! s 2888.8 2CC.7 018.C
;a s 3 3 C.1
;aB8 ac,Q 2C8./0 20.C 20.
;a;l8 s 271./ 27C/. 3C.68
;a;!0 s,arag. 2837. 287./ 18.1
;a;!0 s,calc. 2836.1 28/./ //.7
24#
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