O QUE É CORROSÃO

Os artigos integrantes desta seção compõem um conjunto de material didático

específico, abordando de um modo objetivo e simples "O que é corrosão", para que
estudantes e outros interessados possam ter um conhecimento geral sobre o
assunto.

Uma abordagem geral

Artigos elaborados por
Gutemberg de Souza Pimenta

1 - Conceito de Corrosão.

A corrosão consiste na deterioração dos materiais pela ação química ou

eletroquímica do meio, podendo estar ou não associado a esforços mecânicos. Ao
se considerar o emprego de materiais na construção de equipamentos ou
instalações é necessário que estes resistam à ação do meio corrosivo, além de
apresentar propriedades mecânicas suficientes e características de fabricação
adequadas. A corrosão pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam
metálicos como os aços ou as ligas de cobre, por exemplo, ou não metálicos, como
plásticos, cerâmicas ou concreto. A ênfase aqui descrita será sobre a corrosão dos
materiais metálicos. Esta corrosão é denominada corrosão metálica. Dependendo
do tipo de ação do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem
ser classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos deterioração
por corrosão:

- Corrosão Eletroquímica
- Corrosão Química.
Os processos de corrosão eletroquímica são mais freqüentes na natureza e se
caracterizam basicamente por:

 Necessariamente na presença de água no estado líquido;

 Temperaturas abaixo do ponto de orvalho da água, sendo a grande maioria
na temperatura ambiente;
 Formação de uma pilha ou célula de corrosão, com a circulação de elétrons
na superfície metálica.

Em face da necessidade do eletrólito conter água líquida, a corrosão eletroquímica é

também denominada corrosão em meio aquoso. Nos processos de corrosão, os
metais reagem com os elementos não metálicos presentes no meio, O2, S, H2S,
CO2 entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na
natureza, dos quais foram extraídos. Conclui-se, portanto, que nestes casos a
corrosão corresponde ao inverso dos processos metalúrgicos, vide figura 1
FIGURA 1

Os processos de corrosão química são, por vezes, denominados corrosão ou

oxidação em altas temperaturas. Estes processos são menos freqüentes na
natureza, envolvendo operações onde as temperaturas são elevadas.
Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por:
- ausência da água líquida;
- temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da água;
- interação direta entre o metal e o meio corrosivo.

Como na corrosão química não se necessita de água líquida, ela também é

denominada em meio não aquoso ou corrosão seca.
Existem processos de deterioração de materiais que ocorrem durante a sua vida em
serviço, que não se enquadram na definição de corrosão. Um deles é o desgaste
devido à erosão, que remove mecanicamente partículas do material. Embora esta
perda de material seja gradual e decorrente da ação do meio, tem-se um processo
eminentemente físico e não químico ou eletroquímico. Pode-se, entretanto ocorrer,
em certos casos, ação simultânea da corrosão, constituindo o fenômeno da
corrosão-erosão.

Outro tipo de alteração no material que ocorre em serviço são as transformações

metalúrgicas, que podem acontecer em alguns materiais, particularmente em
serviço com temperaturas elevadas. Em função destas transformações as
propriedades mecânicas podem sofrer grandes variações, por exemplo,
apresentando excessiva fragilidade na temperatura ambiente. A alteração na
estrutura metalúrgica em si não é corrosão embora possa modificar profundamente
a resistência à corrosão do material, tornando-o, por exemplo, susceptível à
corrosão intergranular. Durante o serviço em alta temperatura pode ocorrer
também o fenômeno da fluência, que é uma deformação plástica do material
crescente ao longo do tempo, em função da tensão atuante e da temperatura.

3 - Meios Corrosivos

Os meios corrosivos em corrosão eletroquímica são responsáveis pelo aparecimento

do eletrólito. O eletrólito é uma solução eletricamente condutora constituída de
água contendo sais, ácidos ou bases.

Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrólitos

- atmosfera: o ar contém umidade, sais em suspensão, gases industriais, poeira,
etc. O eletrólito constitui-se da água que condensa na superfície metálica, na
presença de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira
e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo;

- solos: os solos contêm umidade, sais minerais e bactérias. Alguns solos

apresentam também, características ácidas ou básicas. O eletrólito constitui-se
principalmente da água com sais dissolvidos;

- águas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas águas podem conter sais
minerais, eventualmente ácidos ou bases, resíduos industriais, bactérias, poluentes
diversos e gases dissolvidos. O eletrólito constitui-se principalmente da água com
sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo;

- água do mar: estas águas contêm uma quantidade apreciável de sais. Uma
análise da água do mar apresenta em média os seguintes constituintes em gramas
por litro de água:

Cloreto (Cl-) 18,9799

-
Sulfato (SO ) 2,6486
Bicarbonato (HCO) 0,1397
Brometo (Br-) 0,0646
Fluoreto (F-) 0,0013
Ácido Bórico (H3BO3) 0,0260
Sódio (Na+) 10,5561
Magnésio (Mg )2+
1,2720
Cálcio (Ca2+) 0,4001
Potássio (K+) 0,3800
Estrôncio (Sr )
2+
0,0133

A água do mar em virtude da presença acentuada de sais, é um eletrólito por

excelência. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os
processos corrosivos;

- produtos químicos: os produtos químicos, desde que em contato com água ou

com umidade e formem um eletrólito, podem provocar corrosão eletroquímica.

4 - Reações no Processo Corrosivo - Produtos de Corrosão

As reações que ocorrem nos processos de corrosão eletroquímica são reações de

oxidação e redução.

As reações na área anódica (anodo da pilha de corrosão) são reações de oxidação.

A reação mais importante e responsável pelo desgaste do material é a de passagem

do metal da forma reduzida para a iônica (combinada).
(responsável pelo desgaste do metal)
As reações na área catódica (cátodo da pilha de corrosão) são reações de redução.

As reações de redução são realizadas com íons do meio corrosivo ou,

eventualmente, com íons metálicos da solução.

As principais reações na área catódica são:

As reações catódicas mais comuns nos processos corrosivos são "a", "b" e "c" as
reações "d" e "e" são menos frequentes, a última aparece apenas em processos de
redução química ou eletrolítica.

Serão detalhadas a seguir as reações catódicas apresentadas anteriormente e que

ocorrem em meios neutros ou aerados e não aerados. Reações catódicas em meio
neutro aerado:

Reações catódicas em meio neutro não

aerado:

Conclusões Importantes:

Das reações catódicas acima pode-se tirar algumas importantes conclusões:

 A região catódica torna-se básica (há uma elevação do pH no entorno da

área catódica).
 Em meios não aerados há liberação de H2, o qual é absorvido na superfície e
responsável pela sobretensão ou sobrevoltagem do hidrogênio. Este
fenômeno provoca o retardamento do processo corrosivo e chama-se
polarização catódica.
 Em meios aerados há o consumo do H2 pelo O2, não havendo a
sobrevoltagem do hidrogênio. Neste caso não há, portanto, a polarização
catódica e haverá, consequentemente, a aceleração do processo corrosivo.

A composição do eletrólito na vizinhança do catodo é dependente de difusão do

oxigênio no meio e da velocidade de renovação do eletrólito. Deste modo é possível
a ocorrência da reação "a" em meios aerados, caso o fluxo de elétrons chegando ao
catodo seja muito elevado. Um exemplo é o caso da superproteção catódica em
água do mar onde a reação "c", que normalmente ocorre, pode ser sobrepujada
pela reação "a". Um sério inconveniente é a possibilidade de ocorrência do
fenômeno de fragilização pelo hidrogênio produzindo trincas e/ou a diminuição da
vida à fadiga.

Observação:
Em meios ácidos haverá um decréscimo da acidez no entorno da área catódica e
em meios básicos haverá um acréscimo da alcalinidade no entorno da área
catódica.

Os produtos de corrosão nos processos eletroquímicos são, em geral, resultantes

da formação de compostos insolúveis entre o íon do metal e o íon hidroxila. O
produto de corrosão é, portanto, na grande maioria dos casos hidróxido do metal
corroído, ou óxido hidrato do metal.

Quando o meio corrosivo contiver outros íons poderá haver a formação de outros
componentes insolúveis e o produto de corrosão pode ser constituído de sulfetos,
sulfatos, cloretos, dentre outras.

5 - Polarização - Passivação - Velocidade de Corrosão

5.1 - POLARIZAÇÃO

Polarização é a modificação do potencial de um eletrodo devido a variações de

concentração, sobrevoltagem de um gás ou variação de resistência ôhmica.

Caso não houvesse o efeito do fenômeno da polarização a corrente entre anodos e

catodos seria muito mais elevada, à semelhança de um quase curto circuito. Isto se
daria porque as resistências elétricas do metal e do eletrólito são muito baixas,
restando apenas as resistências de contato dos eletrodos.

Os fenômenos de polarização promovem a aproximação dos potenciais das áreas

anódicas e catódicas e produzem aumento na resistência ôhmica do circuito,
limitando a velocidade do processo corrosivo.

Graças a existência destes fenômenos as taxas de corrosão observadas na prática

são substancialmente inferiores àquelas que ocorreriam caso as pilha de corrosão
funcionassem ativamente em todas as condições dos processos corrosivos.

Quando as reações de corrosão são controladas predominantemente por

polarização nas áreas anódicas: diz-se que a reação de corrosão é controlada
anodicamente e que o eletrodo está sob o efeito de uma polarização anódica.

Quando as reações de corrosão são controladas predominantemente por

polarização nas áreas catódicas: diz-se que a reação é controlada catodicamente
e que o eletrodo está sob o efeito de uma polarização catódica.

Quando é controlada pelo aumento de resistência de contato das áreas anódicas e

catódicas: diz-se que a reação é controlada ohmicamente.

De modo geral tem-se um controle misto das reações de corrosão.

São basicamente três as causas de polarização:

A - POLARIZAÇÃO POR CONCENTRAÇÃO

Este tipo de polarização ocorre freqüentemente em eletrólitos parados ou com

pouco movimento.

O efeito de polarização resulta do aumento de concentração de íons do metal em

torno da área anódica (baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a
rarefação de íons H+ no entorno da área catódica.

Caso o eletrólito possua movimento ambas as situações não devem acontecer.

B - POLARIZAÇÃO POR ATIVAÇÃO

Este tipo de polarização ocorre devido a sobrevoltagem de gases no entorno dos

eletrodos.

Os casos mais importantes no estudo da corrosão são aqueles em que há liberação

de H2 no entorno do catodo ou do O2 no entorno do anodo.

A liberação de H2 no entorno do catodo é denominada polarização catódica e

assume particular importância como fator de controle dos processos corrosivos.

Em eletrólitos pouco aerados o H2 liberado e absorvido na área catódica provoca

uma sobretensão ou sobrevoltagem do hidrogênio capaz de reduzir sensivelmente a
agressividade do meio. Podendo-se considerar por este fato a corrosão do aço
desprezível na presença de água doce ou salgada, totalmente desaerada.

A sobrevoltagem do hidrogênio foi estudada por Tafel estabelecendo a seguinte

equação:

I - sobrevoltagem do hidrogênio, em V;
, em V e , em A/cm2 - constantes que dependem do metal
onde: e do meio;
- densidade de corrente aplicada que provoque a
sobrevoltagem , em A/cm2.
- Figura 01
Curva de TAFEL
Sobre voltagem em função da densidade de corrente

C - POLARIZAÇÃO ÔHMICA

A polarização ôhmica ocorre devido a precipitação de compostos que se tornam

insolúveis com a elevação do pH no entorno da áreas catódicas.

Estes compostos são principalmente carbonatos e hidróxidos que formam um

revestimento natural sobre as áreas catódicas, principalmente carbonato de cálcio e
hidróxido de magnésio.