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Química y

Caracterización de
Cemento Portland
Michel Michaux, Erik B. Nelson, y
Benoit Vidick
Schlumberger Dowel1
2-l INTRODUCCIÓN
El cemento Portland es, con mucho, la maquiladora más importante
terial en términos de cantidad producida; de hecho, es posible
que puede ser el mate- rial manufacturado más omnipresente
rial. El cemento Portland se utiliza en casi todos los pozos de cementación
operaciones. Las condiciones a las que cementa Portland
están expuestos en un pozo difieren significativamente de aquellos que
contrarrestado en condiciones ambientales durante la construcción
ciones: como resultado, los cementos Portland especiales se manufacturan
factured para el uso también cementos. Ciertos otros cementos,
utilizado en mucho menor medida para la solución de pozos especiales
problemas, se discuten en los Capítulos 7 y 9.
El cemento Portland es el ejemplo más común de un II-Y-
cemento dmulic Tales cementos establecen y desarrollan compresores
fuerza sive como resultado de la hidratación, lo que implica
reacciones químicas entre el agua y los compuestos
presente en el cemento, 1101 después de un proceso de secado. los
la fijación y el endurecimiento ocurren no solo si el cemento / agua
la mezcla se deja reposar en el aire, pero también si se coloca en
agua. El desarrollo de la fuerza es predecible, uniforme
forma y relativamente rápido. El cemento fraguado también tiene poca
permeabilidad, y es casi insoluble en agua; por lo tanto,
la exposición al agua no destruye el material endurecido
rial. Tales atributos son esenciales para que un cemento logre
y mantener el aislamiento zonal.
En este capítulo, se presenta información fundamental
con respecto a la mamtfacture, hidratación y clasificación
de cementos Portland. Además, los efectos de varios
los parámetros químicos y físicos sobre el rendimiento son
discutido. Varios libros de texto excelentes se confiaron
en gran medida para producir esta visión general de la tecnología del cemento:
Taylor (1964); Lea (197 I); Ghosh (1983); y Barnes
(1983).
2-2 NOTACIÓN QUÍMICA
Una notación química especial establecida por la química del cemento
ists se usa con frecuencia en este capítulo. El producto químico para-
Las mulas de muchos compuestos de cemento se pueden expresar como
suma de óxidos; por ejemplo, silicato tricálcico, Ca + SiOs,
puede escribirse como 3CaO. SiO2. Se dan abreviaturas
para los óxidos más frecuentes, como C para
CaO y S para SiO ?. Por lo tanto CajSiOs se convierte en C3S. Una lista de
abreviaturas se da a continuación.
C = CaO
F = Fe20J N = Na10 P = P205
A = A1203 M = MgO
K = K? O
f = FeO
S = SiO2
H = HzO
L = LizO
T = TiOl
Otros a veces se usan, como S = SO? y
c = CO ?. Esta convención de usar una nota abreviada
se adoptó como un método simple para describir
libras cuyas fórmulas moleculares completas ocupan
mucho espacio.
2-3 FABRICACIÓN DE PORTLAND
CEMENTO
El cemento Portland consiste principalmente en cuatro compuestos:
silicato tricálcico (CS), silicato dicálcico (CS),
aluminato de cium (CjA) y aluminoferrita tetracálcica
(CJAF). Estos compuestos se forman en un horno por una se-
de reacciones a temperaturas tan altas como 1500 ° C
entre tila, sílice, alúmina y óxido de hierro.
En el proceso de fabricación seleccionado materias primas
se trituran hasta obtener un polvo fino y se dosifican en tal
forma en que la mezcla resultante tiene un químico deseado
composición. Después de la mezcla, la mezcla de materia prima es
alimentado en un horno y convertido en clínker de cemento. los
clinker se enfría, una pequeña cantidad de yeso (3% a 5%)
se agrega, y la mezcla se pulveriza. El pulverizado
el producto está terminado cemento Portland.
2-3.1 Materias primas
Se necesitan dos tipos de materias primas para preparar una mezcla
tura que producirá cemento Portland: máquinas "calcáreas"
materiales que contienen cal y materiales "arcillosos"
2-1

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BIEN CEMENTADO
que contienen alúmina, sílice y óxido de hierro. Dependiente
sobre la ubicación de la planta de cemento, una gran variedad de
se emplean materias primas naturales y artificiales.
Los materiales calcáreos más importantes son los sedimentos
Calizas metamórficas y metamórficas, depósitos de coraza y coral
y "cemento de roca", que naturalmente tiene una composición
similar al cemento Portland. Material calcáreo artificial
también incluyen carbonato de calcio precipitado y otros
residuos de kali de diversos procesos industriales.
Materiales arcillosos naturales usados con frecuencia como crudos
los materiales incluyen arcillas, esquistos, margas, mudstone, pizarra,
Esquisto, cenizas volcánicas y limo aluvial. Escoria de alto horno
de las acerías y las cenizas volantes de las centrales eléctricas de carbón
son las fuentes artificiales más importantes.
Al seleccionar las materias primas, es importante
Considere las impurezas que pueden tener efectos significativos en
las propiedades del cemento terminado. Estos incluyen mag-
nesia (M), compuestos de flúor, fosfatos, óxido de plomo,
óxido de zinc y álcalis. Después de chocar en el horno, tal
las impurezas son a menudo en una solución sólida dentro de la principal
fases de cemento, dando como resultado un cambio de reactividad. Exceso
la magnesia (> 5%) puede causar una expansión demorada perturbadora
sión del cemento fraguado, una condición conocida como
ness. "La presencia de más del 0.1% de flúor en el
las materias primas, generalmente como fluoruro de calcio, da como resultado
un
disminución significativa en la resistencia del cemento. Los fosfatos pueden
tener un efecto beneficioso sobre la fuerza a un nivel de 0,20% para
0.25%; sin embargo, tienen un efecto perjudicial en
concentraciones que exceden 0.5%. El plomo y los óxidos de zinc tienen una
efecto nocivo sobre las propiedades del cemento. El efecto de
los álcalis son variables El contenido alcalino total, expresado como
el óxido de sodio (N), generalmente no debe exceder 0.6%, be-
causa de reacciones adversas con ciertos tipos de siliceo
agregados.
2-3.2 Preparación de la materia prima
Antes de la calcinación en el horno, las materias primas deben primero
ser pulverizado a un polvo fino, y uniformemente mezclado en
una manera tal que la composición a granel corresponde a ese
requerido para fabricar un tipo particular de
ment. Aunque cada planta de cemento tiene su propio
método, hay dos procesos generales en uso en la actualidad: el
proceso seco y el proceso húmedo. En el proceso seco,
la molienda y la mezcla se hacen con materiales secos. En el
proceso húmedo, las operaciones de molienda y mezcla utilizan un
lodo acuoso.
Un diagrama esquemático del proceso en seco se muestra en
Fig. 2-l. Las materias primas son trituradas, secadas en rotary
secantes, proporcionados para obtener la composición correcta a granel
ción, y luego se muele en molinos de tubos que consisten en rotación
cilindros de acero que contienen bolas de acero u otra molienda
medios de comunicación. El material grpund pasa a través de un neumático
clasificador de tamaño, en el que la velocidad del aire es suficiente para
llevar material molido de la finura requerida. Más grueso
las partículas se expulsan por acción centrífuga. los
el material molido se almacena en varios silos. La química
la composición varía de un silo a otro; por lo tanto, otro
existe la oportunidad de volver a mezclar y "afinar" la mezcla
que irá al horno.
El proceso húmedo se ilustra en la Fig. 2-2. La ma-
los teriales son inicialmente proporcionados en estado seco. Agua es
añadido, y se produce una reducción de tamaño adicional en un rectificado
molino. La clasificación del tamaño se realiza bombeando la
sulting slurry más allá de una pantalla vibratoria. El material más grueso es
regresó al molino para volver a triturar. Theslurry se almacena en
cuencas equipadas con brazos giratorios y aire comprimido
agitación para mantener la mezcla homogénea. El químico
La composición cal de las lechadas varía ligeramente de la cuenca
a la cuenca Por lo tanto, los ajustes finales de la composición pueden ser
realizado mezclando los lodos de varias cuencas.
Durante muchos años, se prefirió el proceso húmedo
es posible un control más preciso de la mezcla cruda;
sin embargo, se requirió mucho más combustible para el
horno para evaporar el agua. El aumento del costo del combustible en
los últimos años han obligado a volver al proceso seco, y el
Mezcla seca y
Suelo
Crudo
Mezcla
Silos
Material
Almacenamiento
Figura 2-l - Esquema
diagrama de flujo del proceso en seco (de Portland Cement Association,
1969).
2-2

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QUÍMICA
Y CARACTERIZACIÓN
DE PORTLAND
CEMENTO
La mezcla es mezclada y mezclada
Estiércol líquido
Almacenamiento
Cuencas
Bomba
Figura 2-2-Esquemático
Diagrama de flujo del proceso húmedo (de Portland Cement Association,
1969).
la tecnología ha sido desarrollada para obtener con-
trol de composición de materia prima.
2-3.3 Tratamiento térmico
Habiendo alcanzado el grado apropiado de reducción de tamaño
ción, clasificación y mezcla de las materias primas,
el tratamiento térmico se realiza en un horno rotativo que es usu-
aliado precedido por un precalentador. Este paso se muestra en la Fig.
2-3. El horno está ligeramente inclinado y gira de 1 a 4
RPM; como resultado, el material sólido pasa a través del
horno mientras gira. Dependiendo de la planta de cemento, el
el combustible puede ser petróleo, gas o carbón pulverizado.
Una compleja serie de reacciones tiene lugar en el horno,
mediante el cual las materias primas se convierten en "clinker".
Hay seis zonas de temperatura en un horno, y la temperatura
Los rangos de temperatura y los perfiles de reacción se muestran en la Tabla
2-l. La evaporación de agua libre ocurre en la Zona I. Agua
la eliminación se produce muy rápidamente si el proceso en seco ha sido
usado; sin embargo, hasta la mitad de la longitud del horno puede ser
dedicado a secar con un sistema de proceso húmedo. Durante pre
calentamiento (Zona II), deshidroxilación de los minerales de la arcilla
Temperatura
Reacción
Zona
Rango ("C)
Perfil
yo
más de 200
Evaporación
II
200 a 800
Precalentamiento
III
800 a 1100
Descarbonatación
IV
1100 a 1300
Reacciones exotérmicas
V 1300 a 1500 a 1300 Sinterización
VI
1300 a 1000
Enfriamiento
Tabla 2-l - Reacción
zonas en horno de cemento rotativo.
ocurre. En las zonas III y IV, varias reacciones importantes
ocurrir. La deshidroxilación de minerales de arcilla se completa,
y los productos cristalizan. Descomposición de carbonato de calcio
posa para liberar la cal, liberando grandes cantidades de carbono
óxido. La producción de varios aluminatos de calcio y
las ferritas también comienzan. La zona de sinterización, Zona V, ocupa
una pequeña porción del horno; sin embargo, la mayoría de los principales
las fases de cemento se producen en esta etapa. En este punto,
parte de la mezcla de reacción se licua. En el máximo
temperatura en la zona de sinterización, también conocida como
"Temperatura de clinkering", la formación de CS y C3S
Materiales
son
Almacenado por separado
Compartimiento
Clinker y yeso transmitido
3
a molinos de molienda
Figura 2-3 - Esquema
diagrama de flujo del proceso de combustión (de Portland Cement
Association, 1969)
2-3

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BIEN CEMENTADO
esta completado. La cal, la alúmina y el hierro no combinados
óxido están contenidos en la fase líquida. Durante el enfriamiento
fase (Zona VI), la CIA y GAF se cristalizan como
la fase líquida desaparece
2-3.4
Enfriamiento
La calidad del clinker y el cemento terminado es muy
depende de la velocidad de enfriamiento. El mejor clinker es
obtenido enfriando lentamente a aproximadamente 2,282 "F (1250 ° C)
seguido de un enfriamiento rápido, generalmente de 32 "a 36" F / min
(1 GZO "C / min).
Cuando la velocidad de enfriamiento es lenta, 7 "a 9" F / min (4 "a
S'C / min), la GA y CdAF desarrollan un alto grado de
cristalinidad, los cristales C $ y GS se vuelven altamente o-
dered y el MgO libre forma cristales (nombre mineral:
periclase). Esto da como resultado un cemento que es menos hidratante
licamente activo. La resistencia a la compresión temprana es alta, pero
la resistencia a largo plazo es baja. Debido a la formación de
periclasa, los cementos que se han enfriado lentamente tienden a
demostrar un mayor grado de debilidad.
Cuando la velocidad de enfriamiento es rápida, la fase líquida que
formadoduringzone V en el horno solidifica a un vaso. los
& A y C4AF permanecen atrapados en la fase vítrea, y
la cristalinidad de C! $ y C.8 es menos ordenada. los
el MgO libre también permanece en la fase vítrea; como resultado,
es menos activo y el cemento resultante es menos apto para demostrar
Averigüe la falta de solidez. La resistencia a la compresión temprana es
menor, pero la fuerza a más largo plazo es mayor.
El comportamiento general descrito anteriormente se basa en
observaciones generales del comportamiento del cemento a temperatura
ambiente
ditions. Al momento de escribir esto, no está claro si el frío
método de muestreo es relevante para el comportamiento del
a altas temperaturas y presiones
encontrado durante las operaciones de cementación de pozos.
La Figura 2-4 es una fotografía microscópica de un típico
Clínker de cemento Portland. Las diferentes fases de clinker tienen
hábitos cristalinos distintos, y cada uno se identifica en la figura.
Figura 2-4: vista microscópica de sección delgada de Portland
clínker de cemento (fotografía suministrada por Lafarge-
Coppee).
2-3.5 Rectificado
Como se muestra en la figura 2-5, el cemento terminado es producido por
moler el clinker con yeso (CSH?) que. por rea
hijos que se explicarán más adelante, previene un fenómeno
no conocido como "flash set". La mayoría del cemento se produce en tu-
molinos bulares parcialmente llenos de bolas de acero duro y,
dependiendo del tipo de cemento que se está fabricando.
el clinker se muele a una distribución de tamaño de partícula dada.
El tamaño de partícula de los granos de cemento varía desde
l-100 p. m.
El proceso de molienda de bolas es inherentemente ineficiente, con
97-99% de la entrada de energía se convierte en calor.
En consecuencia, es necesario enfriar el molino. Si el ce-
llega a una temperatura excesivamente alta, demasiado
del yeso gn deshidratado para formar sulfato de calcio
hemihidrato ( CSHI / Z) o anhidrita soluble (Cs). Tal
Molienda
Molino
Cemento
Bomba
Almacenamiento a granel
Abultar
Camión
embalaje
Máquina
Camión
Figura P-5-Diagrama de flujo esquemático del proceso de molienda y almacenamiento (de Portland Cement
Association, 1969).
2-4

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QUÍMICA
Y CARACTERIZACIÓN
DE PORTLAND
CEMENTO
compuestos, al tiempo que pueden evitar el fraguado, pueden
causa otro fenómeno, llamado "falso conjunto", que
también se discutirá más adelante en este capítulo.
2-3.6 Almacenamiento
Después de que el cemento terminado emerge de la trituradora, es
almacenado en grandes silos herméticos. Por razones que son
planeado más adelante, es importante proteger el producto de
humedad y dióxido de carbono. Con frecuencia, hay varios
silos erales para un tipo particular de cemento. En esos casos,
cemento de diferentes silos se puede mezclar para mantener un
producto más consistente.
2-4 HIDRATACIÓN
DE LAS FASES CLINKER
1
Los compuestos presentes en Port? Y cemento son anhy-
drous Cuando entran en contacto con el agua, están en-
viradas o descompuestas formando compuestos hidratados.
Se forman soluciones supersaturadas e inestables, graduadas
aliado depositando sus sólidos en exceso. Desde las solubilidades
de los compuestos anhidros originales son mucho más altos
que los de los productos de hidratación, hidratación completa
en última instancia debe ocurrir.
La investigación sobre la hidratación del cemento tiene
consistió en estudiar el comportamiento del cemento individual
componentes en un entorno acuoso, y relacionando
hallazgos al comportamiento del sistema multicomponente-
Cemento Portland. Los principales componentes de Portland
cemento (GS, GS, GA y CdAF) muestran diferentes
cinética de dration y granja de diferentes productos de hidratación.
Este capítulo sigue el mismo camino, primero presentando el
contribuciones de las fases individuales en esta sección, y
finalmente discutiendo su desempeño combinado en Puerto
cemento de tierra en la siguiente sección.
2-4.1 Hidratación de las Fases de Silicato
Las fases de silicato en el cemento Portland son las más abundantes
dant, que a menudo comprende más del 80% del total de
rial. C3S es el principal constituyente, con una concentración
tan alto como 70%. La cantidad de CS normalmente no
superar el 20%.
Como se muestra en las ecuaciones químicas idealizadas a continuación,
los productos de hidratación para ambas fases son silicato de calcio
hidratos de calcio e hidróxido de calcio (también conocidos como
portlandita).
2C3S + 6H + C3SzH3 + 3CH
(2-l)
2GS + 4H + C3SzH3 + CH
(2-2)
El hidrato de silicato de calcio no tiene la exacta
composición de C y H3; en cambio, las relaciones C: S y H: S
son variables dependiendo de factores tales como el calcio
concentración en la fase acuosa (Barret et al., 1980a)
y 1980b), temperatura (Odler y Skalny, 1973), el
presencia de aditivos (Odler y Skalny, 1971) y envejecimiento
(Barnes, 1983). El material es casi amorfo, y
por lo tanto, comúnmente se llama "CSH gel". CSH gel com
aproximadamente el 70% del cemento Portland completamente hidratado en
condiciones ambientales, y se considera como el principal
aglutinante de cemento endurecido. Por el contrario, el calcio
el droxide es altamente cristalino, y ocurre como hexagonal
platos. Su concentración en cemento endurecido es usualmente
entre 15% y 20%.
Después de una hidratación inicial breve pero breve cuando se agrega a
agua, las fases de silicato experimentan un período de baja reacción
actividad, llamada el "período de inducción". Por lo tanto, lo hacen
no influye significativamente en la reología del cemento
estiércol líquido. Sustancial hidratación finalmente se reanuda y, como
se muestra en la figura 2-6, la tasa de hidratación de C3S excede esa
de GS por un amplio margen. Por su abundancia, y
la formación masiva de gel CSH, la hidratación de C3S
es en gran parte responsable del comienzo del conjunto y
desarrollo temprano de la fuerza. La hidratación de C2S es sig-
significativo solo en términos de la fuerza final del endurecido
cemento.
El mecanismo de hidratación CzS es muy similar a ese
de GS; por lo tanto, solo C3S se considera en este capítulo.
La hidratación de C3S se considera un modelo para el
comportamiento de hidratación del cemento Portland.
T
mi
60
tu
.g 60
,metro
tu
x 40
yo
ccl
N 20
0
0
0.01
0.030.050.1
0.30.5
1
3 5 10
3050 100 3001000
Tiempo (días)
Figura 2-Ga-Hidratación
de CZS frente al tiempo.
Yo 0.01
0.030.050.1
0.30.5
1
3 5 10
3050 100 3001000
Tiempo (días)
Figura 2-Gb-Hidratación
de CsS vs timk.
2-5

Página 6
BIEN CEMENTADO
do
La hidratación de C3S es un proceso exotérmico; ahí-
Por lo tanto, la tasa de hidratación puede ser seguida por la conducción
calorimetría. Del termograma dado en la figura 2-7, cinco
las etapas de hidratación se definen arbitrariamente.
I. Periodo de preinducción
II. Periodo de inducción
III. Período de aceleración
IV. Período de desaceleración
V. Periodo de difusión
2-4.1.1 Período de preinducción
La duración del período de preinducción es solo de unos pocos
minutos, durante e inmediatamente después de la mezcla. UN
se observa una gran exotermia en este momento, resultado de
la humectación del polvo y la rapidez de la inicial
hidratación. Desde un punto de vista físico, una capa inicial de
CSH gel se forma sobre las superficies C $ anhidras. UN
mecanismo químico generalmente aceptado, propuesto por
Barret (1986), se basa en una disolución / precipitación
modelo.
Cuando C3S entra en contacto con el agua, una superficie
protonación ocurre que conduce a la transformación de
02 y Si044- iones en la primera capa de la red cristalina
en OH y H $ iO4-iones. Esta reacción casi instantánea
la acción es seguida inmediatamente por la disolución congruente
ción de la superficie protonada, según lo siguiente
ecuación.
2Ca3Si05 f 8H20 +
6 Ca '* -I- 10 OH- -I- 2H $ i04-
(2-3)
2Ca '+ -t 2 OH-t 2HSiO; 3
Ca $ OH) 2 H, señor o + Hz0
G-4)
La ecuación 2-4 supone que el gel CSH inicial tiene una C: S
relación de aproximadamente 1 .O (Menetrier, 1977). Además, el silicio
Los aniones de Cate en el gel de CSH son, en tiempos de hidratación cortos,
dimérico (Michaux et al., 1983). La precipitación de C-
El gel SH se lleva a cabo en la interfaz C & solution, donde
las concentraciones iónicas son las más altas; en consecuencia, una
la capa delgada se deposita en la superficie C $ S.
Adición de Ecs. 2-3 y 2-4 produce lo siguiente.
2CasSiOz -I- 7H20 +
Caz (OH) zH y 207 + 4Ca "+ -I- 8 OH-
(2-5)
Durante el período de preinducción, supersaturación crítica
con respecto al hidróxido de calcio no se alcanza; ahí-
fore, como se indica en la Ecuación 2-5, la concentración de
la lima aumenta a medida que continúa la hidratación.
2-4.1.2 Período de inducción
Como se explicó anteriormente, relativamente poca actividad de hidratación
es
observado durante el período de inducción. La tasa de calor
la liberación cae dramáticamente. Gel de CSH adicional es
precipitó lentamente, y las concentraciones de Ca '+ y OH
sigue aumentando Cuando la sobresaturación crítica es finalmente
alcanzado, la precipitación del hidróxido de calcio comienza a
canalla. El reinicio de una hidratación significativa es obvio
servido, lo que indica el final del período de inducción. A
temperatura ambiente, la duración de la inducción
riod es de unas pocas horas.
El mecanismo de terminación del período de inducción es
hora
Tiempo de hidratación
: c días
La solución queda sobresaturada muy rápidamente con
respecto al gel de CSH, y ocurre la precipitación de gel de CSH
(Barret y Bertandrie, 1986 y MCnCtrier, 1977).
sigue siendo un tema de debate entre los químicos del cemento. Muchos
las teorías han sido propuestas; sin embargo, a menudo
más complementario que contradictorio. En general
hablando, caen en una de las dos teorías más amplias: el
teoría de la capa protectora y la nucleación retrasada-
ory.
Figura 2-7-Esquemático
representación de cambios
teniendo lugar en el sistema & S-water.
De acuerdo con la teoría de la capa protectora (Powers,
1961 y de Jong et al., 1967), la permeabilidad de la
el gel CSH precipitado artificialmente es muy bajo; por consiguiente,
se inhibe la hidratación adicional y se produce un período de inducción
curs. Dentro de esta teoría, dos mecanismos de terminación
ha sido propuesto. Según Powers (196 l), Dou-
ble et al. (1978) y Thomas y Powers (1981), os-
la fuerza motriz se desarrolla dentro de la capa de gel CSH como
la hidratación continúa La capa de gel finalmente estalla,
sulting en una gran liberación de silicatos en la solución y
una formación masiva de gel CSH. El otro mecanismo.
propuesto por de Jong et al. (l!% 7), sostiene que el CSH
2-6

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QUÍMICA
Y CARACTERIZACIÓN
DE CEMENTO DE PORTLAND
capa de gel sufre un cambio morfológico, lo que resulta en
aumento de la permeabilidad En consecuencia, el agua es más fácil
penetra en la capa y la hidratación se acelera.
La teoría de la capa protectora trata la precipitación de
hidróxido de calcio como una mera consecuencia de la
tasa de hidratación arrugada. Según el núcleo retrasado
teoría de la precipitación, la precipitación de hidróxido de calcio actúa como
desencadenar la aceleración de la hidratación. Dentro de este the-
ory, se han propuesto diversos mecanismos
planteado con respecto al período de inducción. Skalny y Young
(1980) y Tadros et al. (1976) consideró que la inducción
período de tiempo es uno de lenta disolución C $. Ca2 + y OH-
iones pasan a la solución, y el grado de supersatura-
ción con respecto a la cal continúa aumentando; por lo tanto,
/
La hidratación de C? S se retarda debido al alto Ca * +
concentración en la región interfacial. Eventualmente, suficiente
Supersaturación avanzada (-1.5 a 2.0 veces la saturación
valor) se acumula para formar núcleos estables de Ca (OHj2 y
comienza la precipitación, terminando así la inducción
riod. Fierens y Verhaegen (1976) no estuvieron de acuerdo; en-
lugar, propusieron un mecanismo que involucraba
quimisorción de agua en sitios preferenciales en el CS
superficie. Los productos de hidratación se nuclean en el activo
sitios, y la hidratación acelerada comienza cuando el
los núcleos alcanzan un tamaño crítico.
2-4.1.3 Períodos de aceleración y desaceleración
Al final del período de inducción, solo un pequeño porcentaje
la edad del C $ S se ha hidratado. La aceleración y desaceleración
períodos de eración, también conocidos colectivamente como el "entorno
período, "representan el intervalo de hidratación más rápida.
Durante el período de aceleración, cristal de Ca (OH) z sólido
aprovecha los depósitos de gel de solución y CSH en la disponibilidad
espacio lleno de agua capaz. Los hidratos intergrow, una cohesión
Se forma una red sive y el sistema comienza a desarrollarse
fuerza.
La porosidad del sistema disminuye como consecuencia
de la deposición de hidratos. Finalmente, el transporte
ción de especies iónicas y agua a través de la red de C-
El gel SH está impedido y la velocidad de hidratación se desacelera.
En condiciones ambientales, estos eventos ocurren dentro de
todos los dias
2-4.1.4 Periodo de difusión
La hidratación continúa a un ritmo lento debido a la
la porosidad del sistema de plegado, la red de productos hidratados
conductos se vuelve más y más denso, y la fuerza en
pliegues. No hay evidencia de grandes estructuras
cambios; sin embargo, polimerización de los aniones de silicato
de gel de CSH se ha observado (Dent-Glasser et al.,
1978). La duración del período de difusión es indefinida
en condiciones ambientales. Los cristales de Portlandita continúan
crecer y engullir los granos C $ hidratantes; como resultado, para-
tal hidratación nunca se alcanza (ver Fig. 2-8).
Figura 2-8-Fotografía
de Ca (OH) precipitado, en
CSH gel matrix.
2-4.2 Hidratación de las fases de aluminato
Las fases de aluminato, especialmente CjA, son las más reactivas
a corto plazo de hidratación. Aunque su abundancia es
considerablemente más bajos que los silicatos, tienen un significado
no puede influir en la reología de la lechada de cemento y
desarrollo temprano de la fuerza del cemento fraguado. C.?A hidratación
se enfatiza en esta sección. La hidratación de CjAF
es muy similar al de C3A, pero mucho más lento
(Ramachandran y Beaudoin, 1980).
Al igual que con CS, el primer paso de hidratación de CjA es una interacción
reacción facial entre la superficie del sólido anhidro
y agua. Esta reacción irreversible conduce a la
hidroxilación de los aniones superficiales AlO? - y O? -
en [Al (OH)
y OH-aniones (Bertrandie y Barret,
1986), resultando en una disolución congruente del
superficie protonada
3Ca '+ + 2 [Al (OH) J + 40H-
(2-6)
La solución rápidamente se vuelve sobresaturada con
para algunos hidratos de aluminato de calcio, lo que
su precipitación.
6Ca? + -I- 4 [Al (OH) & + 80H- + 15H20 +
Ca7 [Al (OH) &. 3H? O +
2 [Ca2 AI
7. 6H? O]
(2-7)
Al agregar Eqs. 2-6 y 2-7, la siguiente ecuación es
obtenido usando la notación química del cemento.
2-7

Página 8
& l.
CEMENTACIÓN
2C3A + 27H + y AH8 + & AH, 9
G-8)
El aluminato de calcio hidrata en Eq. 2-8 son metas
mesa, y ocurren como cristales hexagonales. Ellos eventualmente
convierte a la forma cúbica más estable, C3AHb, como se muestra
abajo. En condiciones ambientales, esta reacción ocurre dentro de
varios dias.
& AH * + CqAH, 9 + 2CjAH 6 + 15H (2-9)
A diferencia de los hidratos de silicato de calcio, el calcio
los hidratos de aluminato no son amorfos, y no forman un
capa protectora en las superficies C? A; en consecuencia, como
se muestra en la figura 2-9, no se observa período de inducción, y
la hidratación se completa muy rápidamente. Si tal
se permite la hidratación controlada en una oficina de Portland
suspensión espesa, las dificultades reológicas graves son experimentales
encedido
s
p 50
2
K .e 40
2
2 30
w
"0
1
2
3
4
5
6
7
8
Tiempo (h)
Figura ag-Thermogram
de C, una hidratación (25 ° C).
La hidratación de C3A se controla mediante la adición de 3 a 5%
yeso al clínker de cemento antes de la molienda, como
descrito anteriormente en este capítulo. Al contacto con el agua,
parte del yeso se disuelve El calcio y el sulfato
los iones liberados en solución reaccionan con el aluminato y
los iones droxyl liberados por la CIA para formar un trisul de calcio
hidrato de potasio, conocido como etringita mineral.
6Ca '* + 2 [Al (OH) J + 3SO4 2- + 40H- + 26H70 +
Gas [Al (OH) 612 (S04) ~ .26HzO
o, la reacción global puede escribirse como
C3A + 3CSHz + 26H + C3A. 3CS. 32H (2-10)
Como se muestra en la figura 2-10, la etringita aparece como aguja
cristales en forma que se precipitan sobre las superficies GA,
obstaculizando una hidratación más rápida. Por lo tanto, como se muestra en
la Fig.
2-l 1, un "período de inducción" se crea artificialmente. Durante
este período, el yeso se consume gradualmente y se
la casa sigue precipitando El retraso de C3A hy-
dration cesa y se reanuda la hidratación rápida, cuando el
1.750
hidratar
00014
1Ovn
-
yo
Figura 2-IO-Photograph
de cristales de etringita (foto
gráfico cortesía del Dr. Herbert Pollmann, Univ. de
Erlangen).
marido
10
20
30
40
50
Tiempo (h)
Figura 2-7 l-Termograma
de C, una hidratación con gyp-
suma (25 ° C).
el suministro de yeso está agotado. La concentración de iones sulfato
tration cae bruscamente. Ettringita se vuelve inestable, y
se convierte en un monosulfoaluminato de calcio platy
hidratar.
CsA.3CS.32H + 2C3A + 4H +
3C3A .Cse 13H
(2-1 I)
Cualquier C3A no hidratado restante forma calcio
hidrato de aluminato como se muestra en Eq. 2-8 (Bensted, 1976).
2-5 HIDRATACIÓN DE LOS CEMENTENTES DE PORTLAND
-EL MUITICOMPONENTE
SISTEMA
La hidratación del cemento Portland es una secuencia de exceso
pulidas reacciones químicas entre los componentes del clinker,
suifate de calcio y agua, lo que lleva al cemento continuo
espesamiento y endurecimiento de la lechada. Aunque la hidratación
de C.3 se usa a menudo como modelo para la hidratación de
tierra cemento, debe tenerse en cuenta que muchos
los parámetros están involucrados.
2-8

Página 9
QUÍMICA
Y CARACTERIZACIÓN
DE CEMENTO DE PORTLAND
Desde el punto de vista químico, el cemento Portland
La transición es un proceso complejo de disolución / precipitación en
que, a diferencia de la hidratación de las fases puras individuales,
las diversas reacciones de hidratación proceden simultáneamente
a diferentes ritmos. Las fases también se influyen entre sí.
Por ejemplo, la hidratación de CxA se modifica por la
presencia de GS hidratante, porque la producción de GS
El hidróxido de calcio refuerza la acción retardadora de las
suma. Ninguno de los minerales de clinker es puro. Dependiente
sobre la composición de las materias primas, cada una contiene
óxidos extraños en solución sólida que alteran su reactividad.
Los productos de hidratación también son impuros. El CSH
gel incorpora cantidades significativas de aluminio, hierro
y azufre, mientras que la etringita y monosulfoaluminato
las fases contienen silicio. El hidróxido de calcio también
contiene pequeñas cantidades de iones extraños, principalmente silicato.
Un termograma esquemático típico de cemento Portland
la hidratación se muestra en la figura 2-12. Puede ser más o menos
descrito como la adición de los termogramas para C $ y
CjA, ajustado por concentración relativa.
Disolución
Formación rápida
Formación de
Ettringita
de CSH y CH
Monosulfato
/ Formación
Inducción
Período
yo
+*i
min
yo
hora
dias
Tiempo de hidratación
Figura 2-l P-Esquemático
representación de Portland
hidratación del cemento
2-5.1 Cambios de volumen durante el ajuste
Cuando los cementos Portland reaccionan con el agua, el sistema ce-
agua más agua sufre una disminución neta de volumen.
Esta es una disminución absoluta del volumen, y ocurre porque
la densidad absoluta del material hidratado es mayor
que el de los reactivos iniciales. La Tabla 2-2 muestra el
cambio de volumen absoluto con el tiempo para una serie de
Cementos Portland
A pesar de la disminución en el volumen absoluto, el externo
dimensiones del cemento fraguado, o el volumen total permanece
lo mismo o aumentar ligeramente. Para lograr esto, el
la porosidad termal del sistema aumenta.
En el ambiente confinado de un pozo, la
pliegue en el volumen absoluto puede afectar la transmisión de
presión hidrostática a la formación, y puede afectar la
1
7
2%
100
No. día días días días
cemento Portland
1 2.8
4.8
6.0
6.9
cemento Portland
2 1.7 4.4
-
6.3
cemento Portland
3 2.7
8.0
8.6
8.7
sin yeso
4 2.6
6.3
7.5
7.6
Tabla 2-2-Porcentaje
disminución del volumen absoluto de
Cementos Portland (de Lea, 1971).
capacidad del cemento para prevenir la migración de fluido anular. Esta
tema se analiza a fondo en el Capítulo 8.
24.2 Efecto de la temperatura
La temperatura es uno de los principales factores que afectan el
dración del cemento Portland. La tasa de hidratación de la ce
ción y la naturaleza, estabilidad y morfología de la
productos de dration dependen fuertemente de esto
parámetro.
Las elevadas temperaturas de hidratación aceleran la hidratación
ción de cemento. Como se ilustra por las curvas de calorimetría en
Fig. 2-l 3, la duración de la inducción y el ajuste peri
se acorta, y la tasa de hidratación durante el
El período de ting es mucho más alto. Sin embargo, al extenderse la curva
ing, el grado de hidratación y la fuerza máxima son
a menudo reducido. Esto probablemente esté relacionado con la forma-
ción de una capa densa de gel CSH alrededor de la C, S sur-
caras, dificultando su hidratación completa (Bentur et al.,
19791.
,
200
175
50
25
0
0
5
IO
15
20
Tiempo de hidratación (h)
Figura 2-13-Efecto
de la temperatura sobre la hidratación
cinética del cemento Portland Clase G.
2-9

Página 10
BIEN CEMENTADO
Hasta 104 ° F (40 "(Z), los productos de hidratación son
lo mismo que aquellos que ocurren en condiciones ambientales. Cierto
cambios ocurren en la microestructura y morfología
del gel de CSH a temperaturas más altas: el material se
viene más fibroso e individualizado, y una mayor
grado de polimerización de silicato se observa. En el curado
temperaturas superiores a 230 ° F (1 lO "C), el gel CSH no es
Hidratos de silicato de calcio cristalino y más estable
finalmente se forman. Este tema es completamente diferente
cussed en el Capítulo 9.
La conversión de los hidratos de aluminato hexagonal
a la forma cúbica (ecuación 2-9) es fuertemente acelerada por
temperatura. Por encima de 176'F (80 ° C) GAH (, es directamente
formado.
El comportamiento de los sulfoaluminatos de calcio también es
depende de la temperatura de curado. Por encima de 140 ° F
(60 ° C) etringita ya no es estable y se descompone en
monosulfoaluminato de calcio y yeso (Lea, 1970;
Barvinok y otros, 1976).
C3A. 3Cs. 32H +
C3A. Cs. 12H -i 2Cs -I- 20H
(2-12)
Sin embargo, otros investigadores han registrado una mayor estabilidad
límites de etringita, hasta 230 ° F (110 ° C) (Lath y
Bures, 1974). El monosulfoaluminato de calcio es
portado a ser estable hasta 374 ° F (19O'C) (Satava y
Veprek, 1975).
2-5.3 flash fijo y establecido Falso
Cuando clinker de cemento Portland se muele solo (es decir, con-
fuera de yeso) y se mezcló con agua el C3A re- rápidamente
actos, la temperatura aumenta notablemente, y una irre-
rigidización reversible se produce rápidamente seguido por una
pseudo-set. Este fenómeno se conoce como un “conjunto de flash,” o
A veces una “configuración rápida”. Como se señaló anteriormente durante el
discusión de la hidratación de aluminato, la incontrolada C3A
la hidratación se puede prevenir mediante la adición de yeso a
el sistema. Es por esto que el yeso se muele en el
clinker durante la fabricación de cemento Portland. por
el rendimiento óptimo de cemento, la cantidad de yeso
deben equilibrarse de acuerdo con la reactividad de la
clinker (Fig. 2-14).
Es importante señalar que un conjunto de destello todavía puede OC-
cur si la cantidad de yeso en el cemento es insuficiente
con respecto a la reactividad del clinker. Des-
damente, no existe una regla simple para determinar la óptima
contenido de yeso, ya que esto depende de una variedad de pa-
paráme-, incluyendo la distribución de tamaño de partícula de cemento, la
álcalis y el contenido de fase de aluminato (Lerch, 1946;
Ost, 1974).
F
Figura 2-14-Esquema
diagrama de la estructura desa-
rrollo en el fraguado del cemento Portland en relación con
la reactividad del clinker y a la disponibilidad de sulfato
(De Ghosh, 1983).
Debido al calor generado durante la molienda
proceso en la fábrica de cemento, el sulfato de calcio en Port-
cemento tierra es deshidratado en un grado variabl_e. En algunos
casos, sulfato de calcio semihidratado (CSH 112) y / o Sol-
anhidrita uble (Cs) son las únicas formas de sulfato de calcio
presente. A temperatura ambiente, las solubilidades de
CSH i / 2 y Csare aproximadamente el doble de la del yeso;
Por lo tanto, tras la hidratación, la fase acuosa de la
lechada de cemento se convierte rápidamente sobresaturado con re-
SPECT de yeso. Para aliviar esta condición, la llamada
“Yeso secundario” se precipita. Una rigidez marcada
o la gelificación de la pasta de cemento, conocido como “conjunto falsa”, es
observado.
conjuntos falsas son reversibles con la suspensión vigorosa agita-
ción; sin embargo, tal agitación no sería posible Du-
ING operaciones más cementación de pozos, sobre todo si el
suspensión se mezcla continuamente. La adición de un disper-
Sant puede ser útil para reducir el impacto reológico de
conjuntos falsos con cementos conocidos por tener tales inclinaciones
(Capítulo 3).
2-io

Página 11
QUÍMICA
Y CARACTERIZACIÓN
Cemento de Portland
2-5.4 efectos del envejecimiento
El rendimiento de cemento Portland puede verse afectada sig-
cativamente por la exposición a la atmósfera y / o alto
temperaturas durante el almacenamiento en sacos o silos. el princi-
efectos pal sobre cementos así incluyen lo siguiente
(Silk, 1986).
El aumento de tiempo de espesamiento
Resistencia a la compresión disminuido
Disminución de calor de hidratación
El aumento de viscosidad de la suspensión
Los efectos se deben principalmente a la carbonatación de la
silicato de calcio fases de hidratos, y la hidratación parcial de
el CaO libre. La velocidad a la que estos procesos ocurren es
directamente relacionada con la humedad relativa de la en- almacenamiento
entorno de. Los efectos de la exposición al cemento limitada al aire
durante las operaciones de transporte se han demostrado ser menos
grave (Cobb y Pace, 1985).
Cuando el cemento Portland se almacena en regiones cálidas, la
temperatura en el silo puede ser suficientemente alta para dar lugar a
la deshidratación de yeso (Lecher et al., 1980). tal CE-
mentos serían más propensos a exhibir la meno-falsa establecer
Nomenon. Por lo tanto, en el diseño de sistemas de cemento para una
trabajo en particular, siempre es prudente realizar el labora-
pruebas tory con muestras del cemento a utilizar en el
localización del pozo.
Si suficiente sulfato de potasio está presente como un impurezas se
ridad en el cemento, una reacción con yeso puede ocurrir re-
sulting en la formación de singenita.
2CaS04. 2Hz0 + K2S04 - +
CaKz (SOJ) z * HRO
+ + CaS04efHzO 2.5HzO
singenita
(2-13)
El agua liberada durante esta reacción puede prehydrate
las fases de aluminato. Cuando el cemento es finalmente hi-
drated en agua, existe un desequilibrio entre la
aluminatos y sulfatos, a menudo conduce a un conjunto falso.
2-5,5 Influencia de Alcalis
Los principales elementos alcalinos que se encuentran en cemento Portland
son sodio y potasio. Ellos han demostrado AF
fraguado y la resistencia fect desarrollo; Así, las cantidades
de estas sustancias se lleva a cabo generalmente por debajo de 1% (expresado
como óxidos).
Los efectos de los álcalis sobre el desarrollo de fuerza son
impredecible, y depende de un gran número de sig-
sig- parámetros. Álcalis han demostrado mejorar
resistencia a la compresión (Sudakas et al., 1978), y para ser
deletéreo (Chernikh et al., 1963). Jawed y Skalny
(1978) demostraron un efecto positivo sobre principios
fuerza, pero un efecto negativo sobre la resistencia a largo plazo.
2-5,6 Influencia del tamaño de partícula Distribución
La distribución del tamaño de partícula (a veces llamado finura)
es un parámetro importante con respecto al cemento reactiv-
dad y reología de la lechada. La finura del cemento es por lo general
determinada por turbidimetría (método de Wagner) o por
la medición de la permeabilidad al aire de una pequeña capa de la ligera
cemento compactado (método Blaine) (Apéndice B). Con
la suposición de que las partículas de cemento son esféricas,
dicha información se utiliza para calcular una superficie teórica
zona; sin embargo, este método subestima la verdadera sur-
área de la cara (Vidick et al., 1987), como se mide por el BET
método de adsorción de gas (Tabla 2-3).
yo
Me Superficie (taza)
Muestra
Blaine
APUESTA
yo
Tabla 2-3-Surface
área de los cementos de clase anhidro G
tal como se mide mediante dos técnicas (desde Vidick, 1987).
La relación de agua a cemento requerido para humedecer el cemento
partículas y preparar una suspensión bombeable está directamente relacionada
a la zona de superficie (Sprung et al., 1985). Así, por consis-
tencia de rendimiento, la finura es controlado por el
fabricante de cemento.
El desarrollo de la resistencia a la compresión es a menudo cor-
relacionados con la superficie del cemento (y Frigione
Marra, 1976; Bakchoutov et al., 1980' ). Generalmente, la re-
sultados indican que los cementos con estrecha dis- de tamaño de partícula
tribuciones tienden a desarrollar mayor resistencia a la compresión.
Regourd et al. (1978) mostraron que la velocidad de hidratación es
acelerado por la gran superficie, pero que es difícil de
separar los efectos de la finura de las de química
composición. Hunt (1986) y Hunt y Elspass (1986),
trabajar con una selección de cementos así, encontrado un buen
correlación entre la finura Blaine y engrosamiento
tiempo (Fig. 2-15).
2-5,7 Sulfato de Resistencia
salmueras de fondo de pozo comúnmente contienen magnesio y SO-
sulfatos Dium, y los efectos perjudiciales pueden resultar cuando
tales soluciones reaccionar con ciertos hidratación del cemento
PRODUCIRSE
ductos. Magnesio y sodio sulfatos reaccionan con precipita-
hidróxido de calcio tated para formar magnesio y sodio
hidróxidos, y sulfato de calcio. El sulfato de calcio puede
2-1 I

Pagina 12
cementación de pozos
2 160
.MI.
a, 140
mi
i = 120
E 5 100
4
80
s
metro
60
r'
6
40
5
20
180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380
Blaine Finura (I + kg)
Figura 2-15-Linear
regresión de tiempo de espesamiento y
Blaine finura de Clase A y cementos G (de
Hunt, 1986).
a su vez reaccionar con los aluminatos para formar et- secundaria
tringite.
Ca (OH) l + MgSO., + 2H20 +
CaS04.2H ~ 0 + Mg (OH) z
(2-14)
Hinchazón se produce debido a la sustitución de Ca (OH)? por
Mg (0I-h
Ca (OH) 7 -t NaS04 + 2H20 +
CaS04. 2H10 + 2 NaOH
(2-15)
Un aumento en la porosidad del cemento se produce, porque NaOH es
mucho más soluble que el Ca (OH) 7.
3CaO. A1201 * 6H20 + 3 (CaS04. 2H20) + 20H? O +
3CaO. A1103 * * 3CaS04 32Hr0
o
CsAHh + 3CSH2 c 20H j C3A. 3cs. 32H (2-16)
Cuando etringita formas después de que el cemento ha desarrollado
fuerza, una expansión se produce. Como se discutió en el Capítulo 7,
una cantidad limitada de expansión puede ser beneficioso en términos
de unión; Sin embargo, la expansión incontrolada de cemento
conduce a la pérdida de resistencia a la compresión, agrietamiento y DAÑO
la edad de los tubulares.
Cementos portland con bajo contenido de C3A son menos sus-
ceptible a sulfato de ataque (Instituto Americano del Petróleo,
1955) después del ajuste. Además, debido a la solubilidad de
de magnesio y sulfato de sodio es baja por encima de 140 ° F
(6O”C), ataque sulfato no es normalmente un problema serio
a esa temperatura o superior (Suman y Ellis, 1977). En
cualquier caso, como se discutió en el Capítulo 3, ataque sulfato puede ser
sustancialmente reducida por la adición de “ma- puzolánica
teriales”, tales como cenizas volantes en el sistema de cemento.
2-6 CLASIFICACIÓN DE PORTLAND
CEMENTOS
cementos portland se fabrican para cumplir cierta
normas químicas y físicas que dependen de
su aplicación. Para promover la coherencia de perform-
Ance entre los fabricantes de cemento, sis- clasificación
TEMS se indican han sido establecidos por varios
Grupos de Usuarios. Los sistemas más conocidos son los de la
Sociedad Americana para Pruebas y Materiales (ASTM)
y el Instituto Americano del Petróleo (API).
2-6.1 Criterios de Clasificación
El criterio principal de química para la clasificación de Portland
cementos es la distribución relativa de la clinker principal
fases, conocido como la “composición potencial de fase.” De-
Pese a la investigación vigorosa en los últimos 100 años, un confiable
método directo para la determinación de las concentraciones de
fases del clínker en el cemento Portland tiene todavía a la superficie. Esta
objetivo es difícil de alcanzar debido a la química de las fases similar-
ity Métodos tales como la microscopía petrográfica, de rayos X
la difracción, y varios separación física y química
técnicas son cualitativos a semicuantitativo, en el mejor
(Taylor, 1964; Aldridge, 1982). El que más se AC-
método cepted de expresar las cantidades relativas de la
principales fases del clínker se basa en una serie de cálculo _
ciones basadas en la composición de óxido del cemento.
Este método, primero introducido por Bogue (1929), se basa
en diversas relaciones equilibrio de fases entre la
componentes del cemento. el método de Bogue sufre de variabilidad
limitaciones OU, pero sigue siendo un criterio por el cual ce-
mentos se clasifican. Las ecuaciones de Bogue se enumeran en
Tabla 2-4. Límites en las cantidades de álcalis, CaO libre,
MgO y SOX, residuo insoluble y la pérdida por ignición
También se indique para algunas clases de cementos Portland.
Los parámetros físicos que aparecen en las especificaciones in-
clude la finura del cemento, y la realización de
el cemento de acuerdo con las pruebas estandarizadas. el perform-
pruebas ANCE incluyen mediciones de tiempo de espesamiento,
resistencia a la compresión, expansión y agua libre. los
lector es referido a Apéndice B para una descrip- completa
ción de los métodos y equipos de prueba.
Sistema de Clasificación de 2-6,2 API
Especificaciones para cementos así fueron establecidos por la
API, debido a que las condiciones a las que el cemento Portland es
expuesta en los pozos puede variar radicalmente de las experi-
mentado en aplicaciones de construcción. Hay actualmente
ocho clases de API de cementos Portland, designados A
a través de H. Están dispuestas de acuerdo con las profundidades a las
que se colocan, y las temperaturas y PRESION
Sures a los que están expuestos.
2-12

Página 13
Cuando la relación de los porcentajes
de óxido de aluminio a férrico
óxido es 0,64 o más, los porcentajes
de silicato tricálcico,
silicato dicálcico, aluminato tricálcico, y tetracálcico
aluminoferrito
se calculará a partir del análisis químico
como sigue:
Silicato tricálcico = (4,071 x% de CaO) - (7.600 x
% SiO *) - (6,718 x% A1203) -
(1.430 x O/O

Fe203) - (2.852 x
% SOO)
Silicato dicálcico = (2,867 x% SIOP) - (0.7544 x
o / o CSS)
aluminato tricálcico
= (2,650 x% A1203) - (1.692 x
O/O
Fe203)
tetracálcico
aluminoferrito
= 3,043 x% FepOs
Cuando la alúmina-férrico
relación de óxido es menor de 0,64, una calcinación
um aluminoferrito
solución sólida (expresado
como ss (+ CDAF
C $ F)) se forma. El contenido de esta solución sólida y de tricalci-
silicato de urna se calculará por las siguientes fórmulas:
ss (CDAF + CPF) = (2,100 x% Al203) + (1.702 x
O/O
FepOB)
Silicato tricálcico = (4,071 x O / o CaO) - (7.600 x
O/O
Sion) - (4,479 x O / o A1203) -
(2.859 x O/O

Fe203) - (2.852 x
% ASI QUE&
Sin aluminato tricálcico estará presente en los cementos de este
composición.
silicato dicálcico se calculará como previ-
ormente se muestra.
En el cálculo de y A, los valores de A1203 y Fe203
determinado
al 0,01% más cercano se utilizará. En el cal-
mento de otros compuestos,
los óxidos de determinados
al
se utilizará más cercano 0,1%. Todos los valores calculados como
descrito anteriormente se comunicará a la 1% más cercano.
Tabla 2-4-Bogue
ecuaciones para calcular el potencial
composición de la fase (de ASTM Método C 114).
Dentro de algunas clases, los cementos con mayor o menor
resistencia a los sulfatos (tal como se determina por el contenido de C3A) son
sancionada: ordinario (0), resistencia moderada a los sulfatos
(MSR) y alta resistencia al sulfato (HSR). La química
y las especificaciones físicas se enumeran en las Tablas 2-5 y
2-6, respectivamente. Tabla 2-7 enumera composiciones típicas
y área superficial varía para ciertos cementos API. Abajo
es una descripción general de cada clase API, con su ASTM
equivalente cuando sea apropiado.
Clase A: Previsto para el uso desde la superficie hasta una profundidad de
6.000 pies (1.830 m), cuando las propiedades especiales se
no requerido. Disponible sólo en el tipo ordinario,
Clase A es similar a ASTM Tipo I cemento.
Clase B: Diseñado para uso desde la superficie hasta una profundidad de
6.000 pies (1.830 m), cuando las condiciones requieren
moderada a alta resistencia a los sulfatos. Clase B es
similar a ASTM Tipo II, y tiene un menor C.JA
contenido de Clase A.
Clase C: Previsto para el uso desde la superficie hasta una profundidad de
6.000 pies (1.830 m), cuando las condiciones requieren
alta resistencia temprana. Clase C está disponible en todos
tres grados de resistencia a los sulfatos, y es
aproximadamente equivalente a ASTM Tipo III. A
QUÍMICA
Y CARACTERIZACIÓN
Cemento de Portland
lograr una alta resistencia inicial, el contenido de C $
y el área superficial son relativamente altos.
Las clases D, E y F son también conocidos como “cementos con retraso,”
para uso en pozos más profundos. El retraso es AC-
complished al reducir significativamente la cantidad de
fases (C $ y CJA) más rápido-hidratante, y el aumento de
el tamaño de partícula de los granos de cemento. Desde estas clases
fueron fabricados primera, la tecnología de química
retardadores ha mejorado significativamente; en consecuencia,
rara vez se encuentran en la actualidad.
Clase D: Previsto para el uso en profundidades de 6.000 pies (1.830
m) a 10.000 pies (3.050 m), en condiciones de
moderadamente altas temperaturas y presiones. Eso
está disponible en tipos MSR y TAV.
Clase E: Previsto para el uso de 10.000 pies (3.050 m) hasta
14.000 pies (4.270 m) de profundidad, en condiciones de
altas temperaturas y presiones. Está disponible
en tipos MSR y TAV.
Clase F: diseñado para su uso a partir de 10.000 pies (3.050 m) hasta
16.000 pies (4.880 m) de profundidad, en condiciones de
extremadamente altas temperaturas y presiones. Eso
está disponible en tipos MSR y TAV.
Las clases G y H se desarrollaron en respuesta a la im-
tecnología probada en la aceleración suspensión y retraso
por medios químicos. El fabricante tiene prohibido
la adición de sustancias químicas especiales, tales como glicoles o acetatos, a
el clinker. Tales productos químicos mejorar la eficiencia de
moler, pero se ha demostrado que interfiere con varios
aditivos para cemento. Las clases G y H son, con mucho, el más
de uso común así cementos hoy.
Clase G: Diseñado para su uso como un cemento de base bien desde
Clase H: superficie a la profundidad de 8.000 pies (2.440 m) como cantes
rado, o puede ser utilizado con aceleradores y
retardadores para cubrir una amplia gama de profundidades así
y temperaturas. No hay adiciones distintas de cal-
sulfato CIUM o agua, o ambos, serán inter-
suelo o mezclado con el clinker durante
fabricación de Clase G y H así cementos.
Están disponibles en tipos MSR y TAV.
Las composiciones químicas de las clases G y H son es-
cialmente idénticos. La diferencia principal es la superficie
zona. Clase H es significativamente más gruesa que la clase G, como evi-
denced por sus diferentes necesidades de agua.
REFERENCIAS
Aldridge, LP: “La exactitud y precisión del análisis de fase en
Cemento Portland por Bogde, microscópica y X-ray Diffraction
Métodos,” Cenmt cm / Cmcrete Res. (1983) 12, 38 I-398.
2-13

Página 14
cementación de pozos
Instituto Americano del Petróleo: “Informe de las Pruebas de cooperación en
Resistencia a los sulfatos del Cemento y aditivos,”API de mitad de Conti-
nente Dist. Comité de estudio sobre prácticas de cementación y Ensayos
ción del pozo de petróleo Cementos, 195,5.
Bakchoutov, VS, Al-Vardi, KH, Pin-Khouan, T. y
Nikolaeva, MK: “Estudio de la Composición del grano de Aceite
Así Cementos,”Proc., Séptimo Intl. Cong. Chem. Cemento,
París (1980) 5203.
Barnes Estructura, P .: y Perfomance de cementos, Applied
Science Publishers Ltd., Londres (1983).
Barret, P. y Bertrandié, D .: “Fundamental Hidratación Kinetic
Características de los principales constituyentes del cemento: tricálcico Sili-
cado (Ca $ I05) y Beta-silicato dicálcico @ Ca $ iO &”
J.
Chim. Ph ~ vs (1980) 83, 765-775.
Barret, P., Bertrandié, D., y Menetrieq D .: “comparativo
Estudio de Formación CSH De sobresaturadas y Soluciones
C $ Solución mezclas,”Proc., Séptimo Intl. Cong. Chem. CE-
ción, París, (1980) 2,11 / 261- 11/266.
Barret, P., MCnCtrier, D., Bertrandié, D., y Regourd, M .:
“Aspectos termodinámicos y cinéticos de C3S pasaje de soluciones
C, S Solución mezclas,”Proc., Séptima Inti. Cong. Chem. CE-
ción, París (1980) 2,11 / 279-11 / 284.
Barret, P .: “Mecanismo de Hidratación de silicatos de calcio (C, S,
CZS) y Cemento compuestos, a través de los conceptos generales
de la reactividad de los sólidos,”Proc., Octava Intl. Cong. Chem.
Cemento, Paris (1986) 3,86-92.
Barvinok, MS, Komokhov, PS y Bondareva, NF: “EF-
fect de la temperatura y los aditivos en el endurecimiento temprano
Escenario “, Proc., Sexta Intl. Congr. Cemento Chem, Paris (1976) 2,
151-155.
Bensted, J .: “Fase Uno Ferritica Estudio Spettroscopio AII'In-
frarosso,”I1 Cenwm (1976) 73,45-5 1.
Bentur, A., Berger, RL, Kung, J. II., Milestone, NB, y
Joven, JF: “Las propiedades estructurales de silicato de calcio
Pastas-Pt. 2: Efecto de la temperatura de curado “, J. Amer. CE-
latnic Sot. (1979) 62,362-366.
Bertrandié, D. y Barret, P .: “Pasos interfaciales iniciales en Hy
dration de aluminatos de calcio como compuestos de cemento,”Proc.,
Octava Intl. Cong. Chem. Cemento, Paris (1986) 3,79-U.
Boaue, RH: “Cálculo de los Comoounds en Portland Ce
ción y formación de CSH y soluciones sobresaturadas
mem “, Ilrd. E / q. Chenr. Anal. Ed. (192;) 1, 192-197.
Clase de cemento
UN
segundo
do
D, E, F
GRAMO
MARIDO
Tipo ordinario (0)
El óxido de magnesio (MgO), el máximo,%
6.0
6.0
El trióxido de azufre (SO,), máximo,%
3.5
4.5
Pérdida por ignición, máximo,%
3.0
3.0
residuo insoluble, máximo,%
0.75
0.75
Aluminato tricálcico (3CaO. A1203), máximo,%
15
Sulfato moderada resistente
Tipo (MSR)
El óxido de magnesio (MgO), el máximo,%
El trióxido de azufre (SO,), máximo,%
:: z
6.0
6.0
6.0
6.0
3.5
3.0
3.0
3.0
Pérdida por ignición, máximo,%
3.0
3.0
3.0
3.0
3.0
residuo insoluble, máximo,%
0,75 0,75
0,75 0,75
0.75
Silicato tricálcico (3CaO. SiO,), máximo,%
58
58
Silicato tricálcico (3CaO. SiO,), mínimo,%
48
48
Aluminato tricálcico (3CaO. A & O,), máximo,%
8
8
8
8
8
contenido de álcali total expresado como óxido de sodio
(Na, O) equivalente, máximo,%
0.75
0.75
Sulfato de alta resistente
Tipo (HSR)
El óxido de magnesio (MgO), el máximo,%
6.0
6.0
6.0
6.0
6.0
El trióxido de azufre (SO,), máximo,%
3.0
3.5
3.0
3.0
3.0
Pérdida por ignición, máximo,%
3.0
3.0
3.0
3.0
3.0
residuo insoluble, máximo,%
0,75 0,75
0.75
0.75
0.75
Silicato tricálcico (3CaO. SiO,), máximo,%
sesenta y cinco
sesenta y cinco
Silicato tricálcico (3CaO. SiO,), mínimo,%
48
48
Aluminato tricálcico (3CaO. A1203), máximo,%
3
3
3
3
3
Tetracálcico aluminoferrita (4CaO. AI, O,. Fe, O,) más dos veces la
aluminato tricálcico (3CaO. A & O,), máximo,%
24
24
24
24
24
contenido de álcali total expresado como óxido de sodio
(Na, O) equivalente, máximo,%
0.75
0.75
Tabla 2-5-Química
requisitos para los cementos Portland (API de API Spec 10: Materiales y
Pruebas de Bien
Cementos).
2-14

Página 15
QUÍMICA
Y CARACTERIZACIÓN
DE PORTLAND
CEMENTO
Así Clase Cemento
UN
segundo
do
re
mi
F
GRAMO
MARIDO
Agua,% en peso de cemento, así
46
46
56
38
38
38
44
38
Solidez (expansión autoclave),
máximo,%
0.80
0.80
0.80
0.80
0.80
0.80
0.80
0.81
Finura * (superficie específica),
mínimo, m * g
150
160
29-J
-
-
-
-
-
contenido de agua libre, máximo ml
-
-
-
-
-
-
3.5 **
3.5
Curación
Curación
Programar
Temperatura
PresSWe.
mínima a la compresión
Fuerza, psi (MPa)
Número
F”(“C)
psi (kPa)
compresiva
_
Fuerza
100 (38)
Atmos.
250
(1.7) 200
(1,4) 300 (2,1)
-
-
-
-
-
-
300
(2,1)
300 (2,1
Prueba,
-
140 (60)
,! Qm (Js.
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
1.500 (10,3) 1.500 (IO.2
8.HOW
Hora de curar
6s
230 (110)
3000 (20700)
-
-
-
-
-
-
500 (3,5)
-
-
-
-
-
-'
-
-
8s
290 (143)
3000 (20700)
-
-
-
-
-
-
-
-
500
(3,5)
-
-
-
-
-
-
9s
320 (160)
3000 (20.700)
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
500
(3,5)
-
-
-
-
compresiva
Fuerza
Prueba,
il horas
Tiempo Curino
8s
290 (143)
3000 (20.700).
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
. Curación
Curación
Programar
Temperatura.
Presión.
mínima a la compresión
Fuerza, psi (MPa)
Número
F”(“C)
psi (kPa)
compresiva
-
100 (38)
Atmos.
1.800 (12,4) 1.500 (10,3) 2.000 (13,8)
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
Fuerza
Prueba,
4s
170 (77)
3000 (20700)
-
-
-
-
-
-
1.000 (6,9) 1.000 (6,9)
-
-
-
-
-
-
24 horas
Hora de curar
6s
230 (110)
3000 (20700)
-
-
-
-
-
-
2.000 (13,8)
-
-
1000 (6,9)
-
-
-
-
8s
290 (143)
3000 (20700)
-
-
-
-
-
-
-
-
2.000 (13,6)
-
-
-
-
-
-
9s
320 (160)
3000 (20700)
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
1000 (6,9)
-
-
-
-
10s
350' (177)
3000 (20700)
_
_
-
_
-
-
-
_
_
-
-
-
-
-
-
_
Máximo
Especificación
Consistencia
Prueba
15 a 30-min.
Programar
Emocionante
Número
Período, B, +
El engrosamiento mínimo
Tiempo, min. ***
Presión
1
30
90
90
90
-
-
-
-
-
Temperatura
Espesamiento
4
30
90
90
90
90
-
-
Prueba de tiempo
5
30
-
-
-
90
90
5
30
-
-
-
-
120 max”
120 max “.
6
30
-
100
100
100
-
8
30
-
154
-
-
-
9
30
-
-
-
-
-
190
-
-
*Determinado
por el aparato de Wagner turbidmeter descrito
en la norma ASTM C 115: Finura de cemento Portland por el Turbidmeter.
"Basado
en el volumen 250.mL, porcentaje equivalente de 3,5 ml es 1,4%.
+ Bearden unidades de consistencia de lechada
(Antes de Cristo).
Bc-Searden
unidades de consistencia
obtenido en un pressurived
ccnsistometer
como se define en la Sección 6 de API Spec IO y calibrado según la misma
sección.
ABcBearden
unidades de consistencia
obtenido en una atmósfera
consistometro presión
como se define en la Sección 9 de Spec API 10 y calibrado según la misma
sección.
La relación
entre SC y ABC es aproximadamente
Bc x 0,69 = ABC. Esta relacion
es válida sólo para unidades de consistencia
menos de 30 Bc.
*"'Espesamiento
requisitos de tiempo
se basan en los 75 valores de los percentiles de los tiempos totales de
cementación observbed
en la encuesta de carcasa, más un factor de seguridad del 25%.
++ requisito máximo tiempo de espesamiento de la Lista 5 es de 120 minutos.
Tabla 2-6-física
requisitos para cementos API Portland (valores entre paréntesis son en
unidades métricas) (de API
Especulación. IO: Materiales y Pruebas de cementos para pozos).
2-15

Página 16
cementación de pozos
API
clas
ASTN
Tipo
II
III
(II)
ALABAMA
Potencial típica
Composición fase
(%) Típica
Finura
C, S p-C + 3 C, AC, AF
(Cm? G)
45
27
11
8
1600
44
31
5
13
1600
53
19 11
9
2200
28
49
4
12
1500
38
43
4
9
1500
50
30
5
12
1800
50
30
5
12
1600
Tabla P-7-Típica composición y finura de API
cementos (de Nelson, 1983).
Chernikh, VF et aI .: Tsenlenr (1963) 5.
Cobb, JA y Pace, RS: “Elementos que afectan a la engrosamiento
ING Tiempo de una mezcla de cemento,”artículo de la SPE 14195, 1985.
de Jong, JGM, Stein, HN, y Stevels, JM: “La hidratación de
Silicato tricálcico, “J. Appl. Chem. (1967) 17,246-250.
Dent-Glasser, LS. Lachowski, EE, Mohan, K., Taylor,
HFW: “Un estudio multi-Método de C, S Hidratación,” Cenzenf
Res y de hormigón. (1978) S, 733-739.
Doble, DD, Hellawall, A., y Perry, SJ: “La hidratación
de cemento Portland,”Proc., Real Sot. de Londres (1978) Ser.
A 359,43.5-45 1.
Fierens, P. y Verhaegen, JP: “Efecto del agua sobre el Pure y'
Dopado silicato tricálcico utilizando las técnicas de Adsor-
boluminescence,”Cemento y Hormigón Res. (1975) 5,
233-238.
Fierens, P. y Verhaegen, JP: “La hidratación del tricálcico Sili-
Cate en Pegar-Kinetics
de ion calcio disolución en el
Fase acuosa,”cemento y hormigón Res. (1976) 6,
337-342.
Fierens, P. y Verhaegen, JP: “período de inducción de hidratación
ción de silicato tricálcico,”Cemerzt y Co / mete Res. (1976)
6,287-292.
Fierens, P. y Verhaegen, JP: “Microcathodoluminescence
de silicato tricálcico,”I1 Cement0 (1976) 73, 39-44.
Fierens, P. y Verhaegen, JP: “Propiedades de nucleofílica
la superficie del silicato tricálcico,”Cenzerlt ard Res hormigón.
(1976) 6, 103-l 1.
Fierens, P. y Verhaegen, JP: “La termoluminiscencia
AP-
plegados a la cinética de la quimisorción del agua por Trical-
CIUM de silicatos,”Los silicatos DIU. (1974) 39, 125-130.
Frigione, G. y Marra, S .: “Relación entre la partícula
Distribución de Tamaño y resistencia a la compresión en Portland Ce
ment “, Cemelzt y Res hormigón. (1976) 6, 113-127.
Ghosh, SN, ed: Los avances en la tecnología de cemento, Pergamon
Press Ltd., Oxford (1983).
Hunt, LP y Elspass, CW: “Propiedades de tamaño de partícula de Aceite
Así Cementos,”Ceme, LT y Cowrete Res. (1986) 16,
805-812.
Hunt, LP: “Predicción del Tiempo engrosamiento de cementos para pozos
Blaine de permeabilidad al aire,”Cemento punzón Comwte Res.
(1986) 16, 190-198.
Jawed, I. y Skalny, J .: “álcalis en cemento: A Review-Pt. 2:
Efectos de álcalis en la hidratación y el rendimiento de Port-
Cemento tierra “, Cemerlt anuncio. Com'ete Res. (1978) 8, 37-5 1.
Lath, V. y Bures, J .: “composición de fase y la microestructura
de pasta de cemento hidratado a temperaturas elevadas.”Proc,.,
Sexto Intl. Cong. Cemento Chem, Paris (1974) 2, 129-l 35.
Lea, FM:? La Química del Cemento a, cl Corwete, Química
Publishing Co., Inc., Nueva York (197 1).
Lerch, W .: Res Portland Cement. LaAoratory B // II. (1946) 12.
Lecher, FW, Richartz, W., y Sprung, S .: “Ajuste del Ce
ment. Parte II. Efecto de la adición de sulfato de calcio, “Zenlent-Kalli-
Gips (1980) 33,27 l-277.
_
Mknttrier, D .: DSC tesis, Université de Dijon, Dijon, Francia
(1977).
Michaux, M., M & $ Trier, D., y Barret, P .: Comptes Remlus
Acad. Sci. (1983) Serie 2296, 1043-1046.
Michaux, M .: “Contribución i L'Etude de la Constitución de
L'hidrosilicato de calcio et au Mécanisme de sa Formación
Hidratación par du Silicato Tricalcique en prtsencc ou no
D'Additifs,”DSC tesis, Università de Dijon, Dijon, Francia
(1984).
Nelson, EB: “Cementos Portland Caracterizado, evaluados”
Petróleo y Gas .I. (Febrero de 1983) 73-77.
Odler, I. y Skalny, J .: “La hidratación del silicato tricálcico en
ElevatedTemperatures “. L. Appl. Chem. Biotechnol. (1973) 23,
661-667.
Odler, I. y Skalny, J .: “Influencia de cloruro de calcio en
Pegar Hidratación de silicato tricálcico, “. I. Amer Cermdc Sot.
(I 97 1) 54,362-364.
Ost, BW: “óptimo contenido de sulfato de cementos Portland”
Amer. Cer.anzic Sot. Toro. (1974) 53, No. 8, 579-580.
Portland Cenlents, Portland Cement Association, Skokie, IL,
(1969).
Poderes, TC: “Algunos aspectos físicos de Hidratación de Port-
Cemento tierra”.I. Res. Prog. Laboratorio. Portlard Cemwt Assoc ~.
(1961) 3,47-56.
Ramachandran, VS y Beaudoin, JJ: “La hidratación del ICIA t
Yeso:. Estudio de diversos factores, “P / .Oc, Séptima Intl. Cong.
Chem. Cemento, París (1980) 2,11 / 25-11 / 30.
Regourd, M., Hornain, H., y Mortureux, B .: Cinmts,
BCtons, P / AWES ef C / Tam (marzo de 1978) 7 I2.
2-16

Página 17
QUÍMICA
Y CARACTERIZACIÓN
Cemento de Portland
Satava, V. y Veprek, 0 .: J. Amer Cermic
Borrachín. (1975) SS,
857.
Seda, IM: “La exposición a la humedad altera Bueno cemento,” Pet.
E / 7 g. Carné de identidad.
( 1986) 58, 45-49.
Skalny, J. y Young, JF: “Mecanismos de cemento Portland
Hidratación,” PwC.,
Séptimo Int. Cong. Chem. Cemento, París
(1980) I, l-52.
Sprung, S., Kuhlmann, K. y Ellerbrock, H. CT .: “Tamaño de partícula
Distribución y propiedades del cemento Parte II: La demanda de agua
de cemento Portland,” Zenzerlt-Ku // i-Gi], s
(198.5) 11, 275.
Sudakas, LG, Zozulya, RA, Kokurkina, AV, y
Sorokina, VA: “Los álcalis, microestructura y actividad de In-
dustriales grado clinkers de cemento,”Tsen? e / lt (1978) 12, i ll 2.
Suman, G. 0. y Ellis, RC: Cenzentblg
Aceite NIICI de pozos de gas. . .
/ dtditq
Casirl ~ Procrciures g Hunrilit ~,
Oil World, Houston,
1977.
Tadros, ME, Skalny, J. y Kalyoncu, RS: “Hidratación Early
de silicato tricálcico,”.I. Amer. Cermk
Borrachín. (1976)
59,
344-347.
Taylor, HFW, ed: The Chemistry
de' Cementos,
Académico
Press Inc. Ltd., Londres (I 964).
Thomas, NL y doble, DD: “El calcio y silicio Con-
centraciones en solución durante la hidratación temprana de Portland
Cemento y silicato tricálcico, “cemento
aJ7rl Cmuete
Res.
(1981) 11,675-687.
Vidick, B., Oberste-Padtberg, R., Laurent, JP, y Rondelez,
F .: “Selective Determinación de la superficie de las fases silicato de
Los polvos de cemento portland Uso Alkyltrichlorosilane”
cc-
J7lCJlt CRR ~ d CCJJKWte
Res. (1987) 17, 624.

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