Cromatografía de gases

La cromatografía de gases (CG) es una de las técnicas más versátiles y ubicuas en

los laboratorios, y se usa mucho en la determinación de compuestos orgánicos. Por
ejemplo, la separación de benceno y ciclohexano (puntos de ebullición 80.1 y 80.8
°C) es extremadamente sencilla mediante cromatografía de gases, pero casi
imposible con destilación convencional.
En la CG, la muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna
cromatografía. La elución se produce por el flujo de una fase móvil de un gas inerte.
A diferencia de la mayoría de los otros tipos de cromatografía, la fase móvil no
interacciona con las moléculas del analito; su única función es la de transportar el
analito a través de la columna.
Existen dos tipos de cromatografía de gases:
 La cromatografía gas - sólido (GSC)
 La cromatografía gas-líquido (GLC).

En la cromatografía de gas- sólido se produce la retención de los analito en una fase

estacionaria sólida como consecuencia de adsorción física. La cromatografía gas-
solido ha tenido una aplicación limitada debido a la retención semipermanente de
las moléculas activas o polares y a la obtención de picos de elución con colas muy
significativas de modo que esta técnica no ha encontrado una gran aplicación
excepto para la separación de ciertas especies gaseosas de bajo peso molecular.
La cromatografía gas- sólido se basa en la adsorción de sustancias gaseosas sobre
superficies sólidas. Es útil para la separación de especies que no se retienen en
columnas de gas-liquido, tales como los componentes del aire, sulfuro de hidrogeno,
disulfuro de carbono, óxidos de nitrógeno, monóxido de carbono, dióxido de carbono
y gases nobles.
Esta cromatografía se lleva acabo tanto en columnas de relleno como en columnas
abiertas. En estas últimas se fija en las paredes del capilar una delgada capa de
adsorbente; estas columnas a veces se denominan columnas abiertas de pared
porosa, o columnas PLOT. Se encuentran dos tipos de adsorbentes: los tamices
moleculares y los polímeros porosos.
Tamices moleculares: Ejemplo típico de separación por cromatografía gas- solido
por columna de tamices moleculares (5´x 1/8´´)

Polímeros porosos: Ejemplo típico de separaciones por cromatografía gas-solido

en columna PLOT 30 m x 0.53 mm

La cromatografía gas- líquido se basa en la distribución del analito entre una fase
móvil gaseosa y una fase líquida inmovilizada sobre la superficie de un sólido inerte.
Antecedentes
El concepto de cromatografía de gas-líquido fue enunciado por primera vez, en
1941, por Martin y Synge. Tuvo que pasar, sin embargo una década antes de que
la importancia de la cromatografía G-L se demostrara experimentalmente. Tres años
más tarde, en 1955, apareció en el mercado el primer aparato comercial para
cromatografía gas-líquido.

Instrumentos para la cromatografía Gas-Líquido

Componentes básicos de un instrumento para la cromatografía de gases se muestra
a continuación.

En la figura, el caudal de gas se divide antes de entrar en la columna, este tipo de

disposición se utiliza cuando el detecto empleado mide un cambio en las
propiedades de la corriente de gas por la presencia de las moléculas de analito.

Gas portador:
Los gases deben ser químicamente inertes (helio, el nitrógeno y el hidrogeno)
La elección del gas esta con frecuencia determinada con el tipo de detecto que se
utiliza. Con el suministro del gas se encuentran asociados lo reguladores de presión,
manómetros y medidores de caudal. Además, el sistema de gas portado contiene a
menudo un tamiz molecular para eliminar el agua u otras impurezas.
Los caudales se controlan normalmente mediante un regulador de presión de dos
niveles colocado en el cilindro de gas, y algún tipo de regulador de presión o
regulador de flujo instalado en el cromatógrafo. (Entre 10 y 50 psi, lo que conduce
a un caudales de 25 a 150 mL/min)
Sistema de inyección de la muestra
La eficiencia de la columna requiere que la muestra sea de un tamaño adecuado y
que sea introducida como un “tapón” de vapor; la inyección lenta de muestras
demasiado grandes provoca un ensanchamiento de las bandas y una pobre
resolución.
El método más común de inyección de muestra implica el uso de una microjeringa
para inyectar una muestra liquida o gaseosa a través de un diafragma de goma de
silicona, en una cámara de vaporización instantánea situada en la cabeza de la
columna.

En el trabajo cuantitativo, tanto en el caso de líquidos como en el de gases se

introducen tamaños de muestra más reproducibles mediante el uso de una válvula
rotatoria. La válvula rotatoria de muestra se llena con un exceso de muestra, girando
la válvula 45 grados se introduce un volumen reproducible, ACB, en la fase móvil.

Configuración de la columna y del horno para la columna

En cromatografía de gases se usan dos tipo de generadores de columnas, las
rellenas, y las abiertas o capilares.
Las columnas cromatografías varían desde menos de 2 hasta 50 m de longitud o
más. Están construidas de acero inoxidable, vidrio, sílice fundida o teflón.
La temperatura de la columna es una variable importante que para un trabajo
preciso ha se regulase a las decimas de grado. La temperatura óptima de la
columna depende del punto de ebullición de la muestra y del grado de separación
requerido.
Sistemas de detección
Características del detector ideal.
1. adecuada sensibilidad.
2. buena estabilidad y reproducibilidad
3. respuesta lineal para los solutos que se extienda a varios ordenes de magnitud
4. intervalo de temperaturas de trabajo comprendido desde la temperatura ambiente
hasta la menos 400 °C
5. tiempo de respuesta corto que sea independiente del caudal.
6. alta fiabilidad y manejo sencillo
7. respuesta semejante para todos los solutos o, por el contrario, una respuesta
selectiva y altamente predecible para uno o más tipos de solutos.
No destructivo de la muestra.
Detecto de ionización de llama.
El detector de ionización de llama (FID) es el detector más extensamente utilizado
y aplicados. En un quemador, el fluente de la columna se mezcla con hidrogeno y
con aire para luego encenderse eléctricamente.
La ionización en la llama de los compuestos que contienen carbono no es un
proceso bien establecido, aunque se observa que el número de iones que se
produce es relativamente proporcional al número de átomos de carbono reducidos
en llama. El detector de ionización de llama responde al número de átomos de
carbono que entra en el detector por unidad de tiempo, por ello, es más un detector
sensible a la masa, que un sistema sensible a la concentración.
Grupos funcionales como carbonilo, alcohol, halógeno y amina, originan en la llama
pocos iones o ninguno. Además el detector es insensible a los gases no
combustibles como H2O CO2, SO2 y NOx.
La insensibilidad del detector de ionización de llama hacia el agua le hace
particularmente útil para l detección de contaminantes en muestras naturales de
agua
Sensibilidad elevada 10-13 g/s, Intervalo de respuesta lineal 107, y un bajo ruido.
Una desventaja es que se trata de un detecto destructivo de la muestra.
Detector de conductividad térmica (TCD)
Uno de los primeros detectores que se utilizaron en cromatografía de gases, y uno
de los que todavía tiene una gran aplicación, Se basa en los cambios en la
conductividad térmica de la corriente de gas ocasionados por la presencia de las
moléculas de analito. Este dispositivo se denomina, a veces catarómetro. El sensor
de un catarómero consiste en un elemento calentado eléctricamente cuya
temperatura, a una potencia eléctrica constante, depende de la conductividad
térmica del gas circundante. El elemento calentado puede ser un hilo fino de platino
oro o wolframio. La resistencia del hilo o del termistor da una medida de la
conductividad térmica del gas; a diferencia del detector de hilo, el termistor tiene un
coeficiente de temperatura negativo.