UNIVERSIDAD

NACIONAL AUTÓNOMA QUÍMICA

DE MÉXICO INDUSTRIAL
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
CUAUTITLÁN

Inorgánica II

TEORÍA DE
CAMPO
CRISTALINO
 MARTÍNEZ MENDOZA JOSÉ LUIS
 RODRÍGUEZ TREJO JUAN GUILLERMO
Geometrías preferidas en las redes cristalinas simples

Ión metálico Estereoquímica más frecuente

Cu2+, Mn3+ Tetragonal > coordinación 5 > tetraédrica

Ni2+ Octaédrica > otras
Co2+ Octaédrica > tetraédrica > otras
Zn2+ Tetraédrica > octaédrica > coordinación 5
Mn2+ Octaédrica > otras
Fe3+, Co3+, Cr3+ Octaédrica > otras
 Teorías de formación de complejos
•Teoría de enlace de valencia

El enlace entre el ligando y el ion metálico es

covalente.
•Teoría de campo cristalino

La unión entre el ligando y el ion metálico es

electrostática (unión iónica).
•Teoría de campo ligando

El enlace entre el ligando y el ion metálico es

parcialmente iónico. Posee algunas carterísticas
de enlace covalente.
Supone que la interacción entre
el metal central y los ligantes es
puramente electrostática.

Considera a los ligantes como

cargas puntuales que se acercan
al metal central.
Hay dos tipos de orbitales d.
Los que tienen concentrada la
densidad de carga sobre los
ejes de coordenadas.
Los que tienen concentrada la
densidad de carga entre los
ejes de coordenadas.
 eg

t2g
 eg

∆o
Energía

t2g

Se denomina ∆o a la energía del campo cristalino. Es la

energía asociada a la separación de niveles y es proporcional a
la fuerza del campo cristalino.
 Los orbitales eg tendrán mayor energía con
respecto al campo esférico y los t2g menor

E
E
n
n
ee
rr Orbitales d del
g
g metal en presencia
íí de las cargas
a
a Metal Desdoblamiento
libre octaédrico
Los orbitales t2g tendrán mayor energía con
respecto al campo esférico y los eg menor

Orbitales d del
metal en
presencia
de las cargas
Octaédrico
Cuadrado

En un campo octaédrico los seis orbitales
moleculares enlazantes que son formados están
"llenos" con los electrones de los ligantes, y los
electrones de los orbitales d del ion metálico
ocupan los orbitales moleculares no enlazantes
y, en algunos casos, los antienlazantes.

La diferencia de energía entre los dos últimos

tipos de orbitales moleculares es denominada
ΔO y está determinada por la naturaleza de la
interacción π entre los orbitales ligantes con los
orbitales d del átomo central.
Δo es la diferencia de energia entre eg y t2g

Los ligantes donante π conducen a un valor

pequeño de ΔO y son denominados ligantes
de campo débil o bajo, mientras que los
ligantes aceptores π conducen a un valor
grande de ΔO y son denominados ligantes de
campo fuerte o alto. Los ligantes que no son
ni donantes π ni aceptores π producen un
valor de ΔO en un punto medio.

El tamaño de ΔO determina la estructura

electrónica de los iones d4 - d7
En complejos con metales con estas
configuraciones electrónicas d, los orbitales
moleculares de no enlace y antienlace
pueden ser llenados en dos formas:
una en la que tantos electrones como sean
posibles entran en los orbitales no enlazantes
antes de empezar a llenar los orbitales
antienlazantes
y otra en la que entran tantos electrones
desapareados como sea posible.
El primer caso es llamado de spin bajo,
mientras que el último es llamado de spin
alto. Un valor pequeño de ΔO puede
sobrevenir de la ganancia energética de los
electrones no apareados, que conduce a un
spin alto. Sin embargo, cuando ΔO es grande,
la energía de apareamiento de spin se vuelve
insignificante en comparación y surge el
estado de spin bajo.
La serie espectroquímica es una lista
derivada empíricamente de ligantes
ordenados por el tamaño de Δ que producen.
Puede verse que los ligantes de campo bajo
son todos donantes π (como el I-), los
ligantes de campo alto son aceptores π
(como el CN- y CO), y los ligantes como H2O y
NH3, que son ninguno de ellos, están en el
medio.
I− < Br− < S2− < SCN− < Cl− < NO3− < N3− < F− <
OH− < C2O42− < H2O < NCS− < CH3CN < py
(piridina) < NH3 < en (etilendiamina) < bipy
(2,2'-bipiridina) < phen (1,10-fenantrolina) <
NO2− < PPh3 < CN− < CO
Complejos de alto o bajo spin
Para aparear un electrón se requiere energía
de apareamiento (P) para vencer la repulsión
que existe entre los dos electrones que ocupan
el mismo orbital.

P < ∆ Campo fuerte o bajo spin

P> ∆ Campo débil o alto spin

 Campo débil Campo fuerte

eg

eg

t2 g t2 g
Alto espín Bajo espín
CoF6]3- Co (NH3) 6]3+
<P >P

(t2g)4 (eg)2 (t2g)6

Los valores típicos de  son de
entre 20 y 80 kcal/mol.

En algunos casos, las energías de

apareamiento pueden estar
entre 40 y 70 Kcal/mol.
Iguales
 Iguales

EECC = - 0,8 o
 Iguales

EECC = - 1,2 o
Distintas
Distintas
Distintas
Distintas
Iguales
Iguales
Iguales
Campo débil Campo fuerte
Electrones Configu- Electrones Electrones Configu- Electrones
d ración desaparea- d ración desaparea-
dos dos

1 t2g1 1 6 t2g4eg2 4
2 t2g2 2 7 t2g5eg2 3
3 t2g3 3 8 t2g6eg2 2
4 t2g3eg1 4 9 t2g6eg3 1
5 t2g3eg2 5 10 t2g6eg4 0
Electrones d Configu- Electrones Electrones Configu- Electrones
ración desaparea- d ración desaparea-
dos dos

1 t2g1 1 6 t2g6 0
2 t2g2 2 7 t2g6eg1 1
3 t2g3 3 8 t2g6eg2 2
4 t2g4 2 9 t2g6eg3 1
5 t2g5 1 10 t2g6eg4 0
En magnetones de Bohr, el momento
magnético es:
  2 S(S  1)  n' (n'2)
S - Espín total
n' - Número de electrones desapareados
Electrones d  Electrones Electrones  Electrones
desaparea- d desaparea-
dos dos

1 1.73 1 6 4.90 4
2 2.83 2 7 3.87 3
3 3.87 3 8 2.83 2
4 4.90 4 9 1.73 1
5 5.92 5 10 0 0
Electrones d  Electrones Electrone  Electrones
desaparea- sd desaparea-
dos dos

1 1.73 1 6 0 0
2 2.83 2 7 1.73 1
3 3.87 3 8 2.83 2
4 2.83 2 9 1.73 1
5 1.73 1 10 0 0
El teorema de Jahn-Teller establece que para
una molécula no lineal en un estado
eléctricamente degenerado, debe ocurrir una
distorsión que disminuya la simetría,
remueva la degeneración y disminuya la
energía.
Este teorema por sí solo no predice que tipo
de distorsión debe presentarse, lo único que
predice es que el centro de simetría debe
conservarse.
Considérese un ion metálico situado en el
origen de las coordenadas que coinciden con
el centro de un cubo.

Se van acercando cuatro ligandos , los pares

de electrones de los orbitales, de estos que
se aproximan en dicha dirección repelerán a
los orbitales d del metal , siendo la máxima
repulsión sobre los orbitales dxy , dxz y dyz
En consecuencia
esto producirá el
desdoblamiento
energético de los
orbitales d que
alcanzara el valor
máximo cuando los
ligandos alcancen
las posiciones de
equilibrio
En la figura se observa que
los ligandos tienen
interacción máxima con
los orbitales dxy,dxz y dyz
y mínima con dx2y2 dz2

Por esto el
desdoblamiento en cierta
manera es inverso que
para el desdoblamiento
de orbitales d de un
campo octaédrico

Al ser menor el numero de

ligandos unidos
directamente al metal que
en un campo octaedrico ,
la energía de separación
de los subniveles etg y t2g
es inferior a la de un
campo octaédrico
t2g

eg
 t2g

t2g

eg eg
Iguales
 t2g

t2g

eg eg
Iguales
 t2g

t2g

eg eg
Distintas
 t2g

t2g

eg eg
Distintas
 t2g

t2g

eg eg
Distintas
 t2g

t2g

eg eg
Distintas
 t2g

t2g

eg eg
Iguales
 t2g

t2g

eg eg
Iguales
 t2g

t2g

eg eg
Iguales
 t2g

t2g

eg eg
Iguales
Electrones Configu- Electrones Electrones d Configu- Electrones
d ración desaparea- ración desaparea-
dos dos

1 eg1 1 6 eg3t2g3 4
2 eg2 2 7 eg4t2g3 3
3 eg2t2g1 3 8 eg4t2g4 2
4 eg2t2g2 4 9 eg4t2g5 1
5 eg2t2g3 5 10 eg4t2g6 0
Electrones d Configu- Electrones Electrones Configu- Electrones
ración desaparea- d ración desaparea-
dos dos

1 eg1 1 6 eg4t2g2 2
2 eg2 2 7 eg4t2g3 3
3 eg3 1 8 eg4t2g4 2
4 eg4 0 9 eg4t2g5 1
5 eg4t2g1 1 10 eg4t2g6 0
Los electrones t del complejo pueden ser excitados a uno de
los orbitales e si este absorbe un fotón de energía igual a ∆.
Por lo tanto puede usarse la longitud de onda absorbida para
determinar el desdoblamiento del campo cristalino por un
ligando.

= h =hc

A mayor deberán absorber radiación de alta

energía y baja longitud de onda.
Luz de

510 nm
 Color
observado

Color
absorbido
Diferencia en energía entre un
hipotético campo esférico y el
campo cristalino generado por los
ligantes.
 6D
6Dqq

Baricentro = 10Dq
-4Dq
Electrones d Configu- Electrone Configu- EECC
EECC sd ración
ración

1 t2g 1 -4Dq 6 t2g4eg2 -4Dq+P

2 t2g 2 -8Dq 7 t2g5eg2 -8Dq+2P

3 t2g 3 -12Dq 8 t2g6eg2 -12Dq+3P

4 t2g3eg1 -6Dq 9 t2g6eg3 -6Dq+4P

5 t2g3eg2 0 10 t2g6eg4 0
 Electrone Configu- EECC
Electrones Configu- EECC sd ración
d ración
6 t2g6 -24Dq+3P
1 t2g1 -4Dq
7 t2g6eg1 -18Dq+3P
2 t2g2 -8Dq
8 t2g6eg2 -12Dq+3P
3 t2g3 -12Dq
9 t2g6eg3 -6Dq+4P
4 t2g4 -16Dq+P

5 t2g5 -20Dq+2P 10 t2g6eg 0

4
Electrones Configu- EECC Electrones Configu- EECC
d ración d ración

1 eg1 -6Dq 6 eg3t2g3 -6Dq+P

2 eg2 -12Dq 7 eg4t2g3 -12Dq+2P

3 eg2t2g1 -8Dq 8 eg4t2g4 -8Dq+3P
4 eg2t2g2 -4Dq 9 eg4t2g5 -4Dq+4P
5 eg2t2g3 0 10 eg4t2g6 0
1. Carga del ión metálico
Al pasar de 2+ a 3+ para el
mismo metal, 10Dq
aumenta en alrededor de
40%
2. Geometría del campo cristalino
(10Dq)tetraédrico  4/9 (10Dq) octaédrico

Un octaedro tiene mayor

probabilidad de ser de campo
fuerte que un tetraedro.
 3. Fuerza del Ligante (fL) (Jorgensen-1962)
Basada en la serie espectroquímica
Valores entre 0.7 y 1.7
d
é
b
I- Br- SCN- Cl- NO3- F- OH- H2O
i
l 0.7 0.72 0.73 0.78 0.83 0.9 0.94 1
f
u NCS NC- NH3 en NO2- CN- CO
e -
r
t
e 1.02 1.15 1.25 1.28 1.4 1.7 1.7
4. Quién es el ión metálico (gM)
Jorgensen asigna un número a
cada ión metálico, que
multiplicado por fL da un valor
aproximado de 10Dq para un
compuesto de coordinación
octaédrico:
(10Dq)octaédrico = fL  gM
Mn2+ Ni2+ Co2+ Fe3+ Ru3+ Mn4+
<< <<<

8.0 8.7 9.0 14.0 20 23

 Bibliografía

Atkins P.W, Jones L. Química . 3ra edición.

Ed Omega. 1999.
 Capítulo 21.
Chang R. Química. Ed. MacGraw Hill.1998.
 Capítulo 22.