1.

El cloro y el hidróxido sódico se obtienen conjuntamente como

productos principales de la electrolisis, escriba la ecuación química
correspondiente.

CLORO (CL2)

El Cloro es un gas verde amarillento de olor picante y muy venenoso. Es dos

veces y medio más pesado que el aire y a temperatura ordinaria es un líquido
si se lo comprime a 7 atms.
Su punto de fusión es -100,98ºC y a presión normal hierve a -34,05ºC; su
temperatura critica es 144ºC y la presión critica es de 76 atms.
El cloro gaseoso se disuelve moderadamente en agua (un litro de agua puede
disuelve 2,3 litros de cloro) y la solución, llamada agua de cloro, contiene
además de moléculas de cloro no modificadas, ácido clorhídrico y ácido
hipocloroso.
Es uno de los elementos más reactivos y reacciona con muchos elementos y
compuestos. Los metales no nobles (incluido el Cu) son rápidamente atacados
si hay humedad presente, con formación de cloruros. Mezclado con el
hidrogeno forma una mezcla detonante de cloro que si se enciende, o por
acción de la luz solar, explota violentamente. El cloro mata muy rápidamente a
las plantas. Se puede seguir el proceso de una nube de cloro al aire libre,
porque las plantas afectadas pierden el color verde y quedan blanqueadas. La
mayor parte de los colorantes se blanquean por efecto del cloro.

OBTENCION:
El cloro se obtiene hoy exclusivamente a partir de cloruros alcalinos por
electrolisis. Como producto secundario se forma también en la electrólisis de
otros cloruros metálicos (MgCl, CaCl2, NaCl, etc.)
Hace solo unas pocas décadas había una producción excesiva de cloro en el
mundo y no era posible aprovechar la totalidad de cloro resultante como
producto secundario de la electrolisis de cloruros. Hoy, es un producto
necesario que en muchos lugares se montan grandes instalaciones para la
fabricación de cloro.

El cloro se produce en una sala de cien electrolizadores donde globalmente se

produce la reacción:
 HIDRÓXIDO DE SODIO (SODA CÁUSTICA)

La soda cáustica es una sustancia incolora e higroscópica que se vende en el

comercio en forma de trozos, escamas, hojuelas, granos o barras. Se disuelve
en agua con fuerte desprendimiento de calor y la solución acuosa se llama
“lejía de sosa”. Tanto la soda o sosa cáustica, como su solución acuosa
atacan la piel.
En su mayor parte, la sosa cáustica y la lejía de sosa se obtienen en la
electrólisis cloro-álcali. Sin embargo todavía hoy se obtiene una pequeña parte
de la lejía de sosa por caustificación de Na2CO3 (Carbonato Sódico). Se
calienta una solución de Carbonato con la cantidad correspondiente de cal
apagada (Ca(OH)2), con lo que precipita CaCO3 insoluble y queda en la
solución el NaOH.
De este método de obtención procede el nombre usual de Soda Cáustica para
el Hidróxido de Sodio.

Na2CO3 + Ca(OH)2 ® CaCO3 ¯ + 2 NaOH

2. ¿Cuáles son las principales características de los distintos tipos de

células utilizadas en la industrial cloro-sosa a lo largo de los años?.

La producción del cloro junto con el hidrógeno implica tecnologías avanzadas

para evitar la formación de la mezcla de ambos que produciría una reacción
explosiva. Así existen tres tecnologías, que difieren en el tipo de celda
empleada:
 Celdas de mercurio,
 Celdas de diafragma,
 Celdas de membrana

Célula de cátodo fijo y diafragma.

Por la parte superior ingresa la solución de cloruro de sodio purificada y
saturada. El diafragma está compuesto por varias capas de asbesto que
revisten a telas o mallas de hierro que separan los compartimentos anódicos y
catódicos.
Actualmente se emplean varias resinas que reemplazan el asbesto y se trata
de compuestos del ácido perfluorsulfónico.
 Los ánodos son de grafito y las parrillas de hierro forman el cátodo.
Se aplica una corriente de 4 volts, los iones cloro se dirigen al ánodo, se
descargan y abandonan el compartimiento en forma de gas. A demás, el
hidrógeno que se desprende se recoge por debajo del diafragma.

Célula de cátodo fijo sin diafragma.

El transporte de corriente entre los dos espacios tiene lugar por debajo de la
campana donde las dos soluciones, anódicas y catódicas están en contacto
directamente. Se produce una capa límite estacionaria de modo que quede
compensando el transporte de los iones oxidrilos hacia el ánodo con la
entrada de la solución de NaCl y la salida de solución de soda cáustica en el
compartimiento catódico (el NaCl entra en el compartimiento anódico).

Célula con cátodo móvil de mercurio.

Una solución saturada purificada de NaCl ingresa continuamente en la misma
dirección que una corriente de mercurio, de poco espesor que actúa como
cátodo. Se aplica una corriente de 4,6 voltios y los ánodos son de grafito
(generalmente varios ánodos). En la electrólisis el cloro se descarga como
cloro gaseoso en el ánodo. El Na+pasa a Na0 en el cátodo antes que el
H+ debido a que este último tiene un sobrevoltaje muy elevado.
El sodio se disuelve en el mercurio y sale de la celda. Exteriormente se trata
con agua formándose NaOH y H2. El mercurio regresa a la celda lográndose
un proceso continuo.

3. ¿Qué riesgos medioambientales supone el uso industrial del mercurio y

asbestos?.

El mercurio posee una de las peores reputaciones entre los metales pesados.
El incidente de la Bahía de Minamata (Japón, años 50s-60s) bastó para que
este elemento infundiese alarma pública en todas las regiones del mundo
donde podía haber fuentes de contaminación. Consideraciones económicas
aparte, todas las investigaciones indican claramente que el mercurio puede
constituir una amenaza para la salud humana y la vida silvestre. El riesgo viene
determinado por los siguientes factores:
 La especie de mercurio presente, ya que algunas son más tóxicas que
otras, por ejemplo, la forma metilada de mercurio.

 El tipo de exposición al mercurio.

 Los factores geoquímicos y ecológicos que influencian la forma de

migración del mercurio en el medioambiente, y los cambios que puede sufrir
durante dicha migración.

En lo que se refiere a las especies y su toxicidad, vamos a hablar de dos en

particular: el mercurio metálico en forma de vapor, y el metilmercurio.

El mercurio metálico gaseoso puede proceder, como hemos mencionado, de

emisiones por parte de diversos compuestos de mercurio presentes en el
suelo, o puede ser liberado como tal durante procesos naturales (vulcanismo)
mineros o industriales, como la combustión de carbón. Una vez en el aire, es
un gas que no tiende a sedimentarse, si bien puede sufrir transformaciones
que hagan que retorne al suelo. El mercurio gaseoso penetra en los seres
vivos a través de la respiración, bioacumulándose y dando origen con el tiempo
a una enfermedad neurodegenerativa denominada “hidrargirismo”, cuyos
principales síntomas son temblores, aftas bucales, hipertensión e irritabilidad.
Para que esto ocurra tiene que darse una exposición crónica a una atmósfera
con altas concentraciones de mercurio gaseoso, como la que puede haber en
sitios de trabajo cerrados y contaminados con mercurio.

El metilmercurio (CH3Hg) es un complejo orgánico que se forma en suelos a

partir de otras especies mercuriales, en relación con actividad bacteriana. Es
altamente soluble, con lo cual desde los suelos de ribera pasa fácilmente a los
ríos y lagos, e incluso a los mares. Allí se bioconcentra, bioacumula y
bioamplifica a lo largo de la cadena trófica, lo que hace que los grandes
depredadores lleguen a alcanzar contenidos en este compuesto muy elevados
(ver figura X). La ingestión de peces con niveles muy altos de metilmercurio
provocó en Japón una catástrofe ambiental de grandes dimensiones. Los
pescadores de la bahía de Minamata y sus familias desarrollaron una
enfermedad que costó mucho diagnosticar adecuadamente. A esta
enfermedad se conoce precisamente con el nombre de “enfermedad de
Minamata” (Minamata desease), y sus efectos son:
 Afección al sistema inmunológico

 Alteración de los sistemas genéticos y enzimáticos

 Daños al sistema nervioso: coordinación, sentidos del tacto, gusto, y visión.

 Inducción de un desarrollo anormal de los embriones (teratogénesis); los

embriones son 5 a 10 veces más sensibles a los efectos del mercurio que
un ser adulto.

En lo que se refiere al segundo aspecto (exposición), esta puede ser muy

variada:

 Inhalación de aire contaminado con mercurio metálico gaseoso.

 Ingesta de aguas contaminadas por mercurio, ya sea disuelto o
particulado. El mercurio disuelto es mucho más problemático, ya que
para encontrarse en esta forma debe estar en forma de compuestos
solubles, siendo los más comunes los complejos clorados (de elevada
toxicidad), y los complejos orgánicos, entre los cuales se encuentra el
metilmercurio. El particulado suelen ser formas cristalinas en
suspensión o ligadas a arcillas por fenómenos de sorción. En cada caso
se pueden plantear diferentes problemas, en función de la mayor o
menor biodisponibilidad de las especies concretas presentes en las
partículas.
 Manipulación de compuestos mercuriales. Algunos son capaces de
atravesar la piel, como el metilmercurio, pero en la mayor parte de los
casos la toxicidad por esta vía es muy limitada.
 Ingesta de alimentos con ciertos contenidos en el metal, en alguna de
sus formas. La presencia de metilmercurio en peces, y en mucho menor
medida en la leche, son los mayores factores de riesgo en este tipo de
exposición.

En definitiva, y de acuerdo con estos datos, los riesgos actuales de

contaminación humana por mercurio se pueden resumir en dos:

 La inhalación de vapores mercuriales en ámbitos muy concretos, que si

se produce durante largo tiempo, y/o con concentraciones muy
elevadas, da origen a la enfermedad denominada hidrargirismo.
 El consumo de pescado con altas concentraciones de metilmercurio,
que puede inducir la denominada “enfermedad de Minamata”.
¿Qué es el asbesto?

Asbesto es el nombre asignado a un grupo de seis materiales fibrosos

diferentes (amosita, crisolita, crocidolita y las formas fibrosas de tremolita,
actinolita, y antofilita) que ocurren en forma natural en el ambiente. Los
minerales de asbesto tienen fibras largas y resistentes que se pueden separar
y son suficientemente flexibles como para ser entrelazadas y también resisten
altas temperaturas. Debido a estas características, el asbesto se ha usado
para una gran variedad de productos manufacturados, principalmente en
materiales de construcción (tejas para techado, baldosas y azulejos, productos
de papel y productos de cemento con asbesto), productos de fricción
(embrague de automóviles, frenos, componentes de la transmisión), materias
textiles termoresistentes, envases, empaquetaduras, y revestimientos.
Algunos productos de vermiculita o de talco pueden contener asbesto.

¿Qué le sucede al asbesto cuando entra al medio ambiente?

Las fibras de asbesto pueden pasar al aire o al agua a causa de la

degradación de depósitos naturales o de productos de asbesto
manufacturados. Las fibras de asbesto no se evaporan al aire ni se disuelven
en agua. Las fibras de diámetro pequeño y las partículas pequeñas pueden
permanecer suspendidas en el aire por largo tiempo y así ser transportadas
largas distancias por el viento y el agua antes de depositarse. Las fibras y
partículas de mayor tamaño tienden a depositarse más rápido.

Las fibras de asbesto no pueden movilizarse a través del suelo. Las fibras de
asbesto generalmente no son degradadas a otros compuestos y
permanecerán virtualmente inalteradas por largo tiempo.

¿Cómo puede perjudicar mi salud el asbesto?

El asbesto afecta principalmente a los pulmones y a la membrana que

envuelve a los pulmones, la pleura. Respirar altos niveles de fibras de asbesto
por largo tiempo puede producir lesiones que parecen cicatrices en el pulmón
y en la pleura. Esta enfermedad se llama asbestosis y ocurre comúnmente en
trabajadores expuestos al asbesto, pero no en el público en general. La gente
con asbestosis tiene dificultad para respirar, a menudo tiene tos, y en casos
graves sufre dilatación del corazón. La asbestosis es una enfermedad grave
que eventualmente puede producir incapacidad y la muerte.

Respirar niveles de asbesto más bajos puede producir alteraciones en la

pleura, llamadas placas. Las placas pleurales pueden ocurrir en trabajadores y
ocasionalmente en gente que vive en áreas con altos niveles ambientales de
asbesto. Los efectos de las placas pleurales sobre la respiración generalmente
no son serios, pero la exposición a niveles más altos puede producir un
engrosamiento de la pleura que puede restringir la respiración.

Enfermedades provocadas por el asbesto industrial

Fibras de asbesto afectando tejido pulmonar.

El asbesto afecta principalmente a los pulmones y a la membrana que

envuelve a los pulmones, la pleura. El amianto/asbesto provoca
principalmente dos tipos de enfermedades: Cáncer y asbestosis

Asbestosis

Respirar altos niveles de fibras de asbesto por largo tiempo o tener exposición
corta a altos niveles de asbesto, pueden producir lesiones que parecen
cicatrices en el pulmón y en la pleura. Esta enfermedad se llama asbestosis;
fue la primera enfermedad pulmonar que se relacionó con el amianto y puede
producir incapacidad y muerte.
Se define como una fibrosis intersticial difusa de los pulmones, derivada de la
exposición al polvo de amianto y, por lo tanto, se presenta comúnmente en
trabajadores expuestos al asbesto. Las personas con asbestosis, debido a
esas cicatrices en el pulmón, tienen dificultad para respirar, a menudo tiene
tos, y en casos graves sufre dilatación del corazón.
Respirar niveles de asbesto más bajos puede producir alteraciones en la
pleura, generando las llamadas «placas». Las placas pleurales pueden ocurrir
en trabajadores y ocasionalmente en gente que vive en áreas con altos niveles
ambientales de asbesto. Los efectos de las placas pleurales sobre la
respiración generalmente no son serios, pero la exposición a niveles más altos
puede producir un engrosamiento de la pleura que puede restringir la
respiración.

Cáncer

El Departamento de Salud y Servicios Humanos (DHHS), la Organización

Mundial de la Salud (OMS/WHO) y la Agencia de Protección Ambiental
(Environmental Protection Agency - EPA) de los EE. UU. han determinado que
el asbesto es carcinógeno para seres humanos.
Se sabe que respirar asbesto puede aumentar el riesgo de cáncer en seres
humanos. Hay dos tipos de cáncer producidos por exposición al
asbesto: cáncer de pulmón y el mesotelioma.

Mesotelioma maligno (flechas amarillas) con efusión pleural (asterisco

amarillo).

Mesotelioma

El mesotelioma pulmonar es un tumor maligno primario de las superficies

mesoteliales, que suele afectar a la pleura y, en un menor número de casos, al
tejido que envuelve la cavidad abdominal (el peritoneo).
4. ¿Cuáles son los parámetros económicos de los procesos
electroquímicos en la fabricación de la sosa y el cloro y qué significan?

Las expresiones utilizadas para el cálculo de los parámetros económicos

característicos de los procesos electroquímicos se definen a continuación:

Eficiencia en corriente (φOH-,φCl2). Este parámetro relaciona la carga total

que se ha circulado, con la que realmente se ha empleado en generar uno de
los productos. Este parámetro puede ser calculado para un momento
intermedio de la electrolisis (eficiencia en corriente parcial), o bien puede
calcularse al término de la electrolisis (eficiencia en corriente total).

Producción (PCl2, POH-). Se define así la cantidad de producto, obtenida a

una determinada densidad de corriente (j), expresada en kilogramos por
unidad de tiempo (días) y unidad de superficie de electrodo (m2). En el cálculo
de este parámetro se excluye el tiempo empleado en otros procesos distintos
al puramente electroquímico.

Donde b es el coeficiente estequiométrico de NaOH, n el número de

electrones intercambiados, j está expresada en A/m2 y MNaOH es el peso
molecular de NaOH.

Consumo de energía electrolítica (ECl2, EOH-). Se define este parámetro

como la energía necesaria para obtener cierta cantidad de producto.
Normalmente se expresa como kilowatio (kW) por kilogramo (kg) de producto
obtenido.

Donde Vcel es el voltaje de célula medio.

5. ¿Qué equipos se usan en la obtención de cloro-sosa?.

Material y reactivos

Reactor electroquímico filtro-prensa con compartimentos anódico y catódico

separados, (figura 1). Área activa de electrodo 63 cm2 (9cm
x 7cm). El cátodo utilizado es una lámina de acero inoxidable. El ánodo es
DSA-Cl2 (Ánodo Dimensionalmente Estable de desprendimiento
de cloro). El separador es una membrana catiónica perfluorada.

Fig 1. Esquema del reactor filtro prensa. (1)

Placas de apriete. (2) Lámina aislante. (3)
Cátodo de acero inox. (4) Junta de sellado. (5)
Distribuidor de flujo. (6) Membrana catiónica.
(7) Ánodo DSA-Cl2

Campana extractora de gases donde se colocará el montaje experimental. La

figura 2 muestra un diagrama simplificado del montaje experimental utilizado,
señalando sus componentes.
 Fig 2. Esquema del montaje electroquímico. (1)
Depósito del catolito. (2) Depósito del anolito.
(3) Intercambiador de calor. (4) Bomba. (5)
Reactor filtro prensa. (6) Caudalímetro. (7)
Válvula. (8) Lavadores de gas. (9) Fuente de
alimentación.

Cronómetro, pHmetro, 2 baños termostáticos, jeringa de extracción de

muestra de 50mL, fuente de corriente continua, dos multímetros y un
columbímetro. Los análisis de cloro y sosa se realizan mediante valoración
con bureta. Las disoluciones se preparan usando agua destilada. Los
reactivos utilizados son NaCl, NaOH, HCl, Na2S2O3, H2SO4, KIO3, K2Cr2O7,
KI, naranja de metilo, fenolftaleina, almidón, ácido acético glacial.

6. En el procedimiento, se acidifica la salmuera hasta un pH = 2. Explique,

¿por qué?.

Las condiciones experimentales en que se realizan los experimentos son:

Las composiciones iniciales del catolito y el anolito son 0.1M NaOH pH=12.9 y
0.5M NaCl acidificada hasta pH=2 respectivamente. La temperatura de
trabajo es de 30ºC, los caudales de anolito y catolito son ambos de 100L/h. El
proceso electroquímico se lleva a cabo de modo galvanostático con una
densidad de corriente impuesta de 1000A/m2
7. En la parte anódica del montaje experimental debe estar herméticamente
sellada para que el cloro que se genera en el ánodo, pase a través de los
burbujeadores de gas que contienen disoluciones básicas de 2M de
hidróxido de sodio. ¿Para qué se hace esta operación y cuál es la
ecuación química?

La parte anódica del montaje experimental debe estar herméticamente

sellada, para que el cloro que se genere en el ánodo pase a través de los
tres burbujeadores de gas que contienen disolución básica 2M NaOH y se
descomponga en cloruro (Cl-) e hipoclorito (ClO-) , de acuerdo con el
esquema [2]

La duración de la electrolisis es de 2 horas. Durante la misma, los estudiantes

deben anotar cada 10min la carga circulada y el potencial de célula. Así
mismo cada 30min deben extraer muestras de catolito (V=25mL), usando una
jeringa introducida a través de un septum en el depósito. Estas muestras
deben ser extraídas sin detener las bombas ni el paso de corriente por el
sistema y servirán para conocer la evolución de la concentración de NaOH
durante la electrolisis. Una vez circulado el 100% de la carga teórica necesaria
para la electrolisis (carga requerida para transformar todos los aniones cloruro
iniciales en cloro), se interrumpe el paso de corriente impuesta y se procede a
analizar el Cl2 solubilizado en el anolito, la sosa del catolito, así como el ClO-
generado en los frascos lavadores de gas y en el catolito. Una vez analizado
el Cl2 contenido en el anolito se le adiciona una disolución básica de modo
que el Cl2 se descomponga siguiendo el esquema [2] en sustancias no
tóxicas. Por último, el montaje experimental se lava varias veces con agua
destilada. El reactor electroquímico debe quedar lleno de agua, de modo que
esté listo para la siguiente sesión de prácticas. Los análisis de OH- se realizan
por valoración ácido-base utilizando una disolución estandarizada de HCl. Los
análisis de Cl2 y ClO- se realizan por métodos yodométricos.