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DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA Y BIOQUÍMICA

FISICOQUÍMICA

PRÁCTICA No. 1

SISTEMA BINARIO DE LÍQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES, SISTEMA FENOL-AGUA

OBJETIVOS

Trazar la curva de solubilidad mutua de un sistema fenol/agua en función de la temperatura.

Determinar la temperatura crítica o temperatura máxima característica de un sistema fenol/agua.

Identificar el intervalo de solubilidad del sistema fenol/agua.

INTRODUCCIÓN

El sistema e estudiar es un sistema de dos componentes representando un equilibrio


liquido-liquido.

Se considera el sistema condensado (Vapor no existe). El experimento consiste en


determinar la solubilidad del sistema fenol agua a distintas temperaturas. El equilibrio de dos fases
se observa cuando la mezcla se enturbia.

No todos los líquidos son completamente miscibles entre sí, entre este extremo y el de la
inmiscibilidad casi completo se consideran pares de líquidos parcialmente miscibles, es decir, que
no se mezclan en todas las proporciones a todas las temperaturas.

Este hecho se puede explicar de la siguiente manera, a una muestra A a una temperatura
dada se le añade una pequeña cantidad de B, que se disuelve completamente y el sistema binario
sigue siendo de una sola fase. Al agregar más B, llega un momento en que ya no se disuelve.

Ahora la muestra consiste de dos fases, siendo la principal una disolución de A saturada en
B, y la otra, una traza de B saturada de A. La temperatura del sistema afecta a las composiciones a

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las que ocurren las separaciones y la coalescencia de las fases, debido a esto existen sistemas en
los cuales la solubilidad disminuye con el aumento de la temperatura.

A la temperatura en donde las dos capas resultan de composición idéntica y son en


realidad una. sola capa, se conoce como temperatura de disolución critica. Por encima de esta
temperatura los dos líquidos resultan miscibles en todas proporciones.

En esta práctica denominada "Equilibrio Líquido-Líquido: Líquidos Parcialmente Miscibles.


Determinación de la Temperatura Critica del Sistema Fenol-Agua" se determinará la solubilidad del
sistema a diferentes temperaturas y la temperatura critica de la disolución fenol-agua, así como la
composición de la mezcla a esta temperatura.

A partir de experimentos y con los valores obtenidos en cada uno, sé graficarán las
temperaturas vs. Composición y se determinará la temperatura critica de la solución.

Al determinar la solubilidad del sistema Fenol-Agua a diferentes temperaturas, cuando se


añaden cantidades de fenol al agua, al principio el fenol se disuelve para dar una sola fase; sin
embargo, en algún punto de la adición, el agua se satura y una adición posterior de fenol produce
dos capas liquidas, una: rica en agua y la otra rica en fenol, esto se produce a temperatura
ambiente. Al elevar· la temperatura, teóricamente, los componentes muestran míscibílidad
completa, y para la aparición de dos capas debe añadirse fenol.

Para deducir la temperatura critica de la disolución Fenol-Agua y la composición de la


mezcla a esta temperatura. A la temperatura critica las dos capas resultan de composición idéntica
y son en realidad una sola capa. Por encima de esta temperatura los dos líquidos resultan
miscibles en todas proporciones. La temperatura de disolución critica teórica para el sistema en
estudio es de 65.9° C.

Sí las fases liquidas ∈ y ∩ están en equilibrio, y el sistema es de dos componentes A y B, la


condición para el equilibrio es que se igualen los potenciales químicos de cada componente en
cada una de las fases.

Dado que la solubilidad de B en A es limitada, se generarán soluciones ricas en A que se


pueden designar como fase ∈; dado que también es limitada la solubilidad de A en B, se generarán
soluciones ricas en B que se pueden designar como fase ∩. Las solubilidades máximas pueden

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designarse como 𝑆 ∈ y 𝑆 ∩ , donde 𝑆 ∈ es la composición de una solución saturada con respecto a B y
𝑆 ∩ es la de una solución saturada respecto a A.

Las composiciones 𝑆 ∈ y 𝑆 ∩ no son muy dependientes de la presión, se necesitan presiones


bastante grandes para modificar apreciablemente las energías libres de los líquidos, sin embargo
se observa una dependencia respecto a la temperatura.

Figura 4. Solubilidad mutua de dos líquidos parcialmente miscibles A y B.

El diagrama esquemático de composición temperatura para dos líquidos parcialmente


miscibles A y B se muestran en la figura 4. La curva de la izquierda se define como la variación con
la temperatura de 𝑆 ∈ y la curva de la derecha la de 𝑆 ∩ , el comportamiento que se presenta en la
figura 4 es el más común. Existe como consecuencia una temperatura critica T c en la cual se
igualan las fases por encima de la cual los dos líquidos son completamente miscibles, en este caso
como se observa la temperatura critica representa el punto máximo y se conoce con el nombre de
sistema con temperatura critica superior.

CORRELACIÓN CON LOS TEMAS Y SUBTEMAS DEL PROGRAMA

Cubre el tema y subtemas de la unidad 1. Equilibrio de fases en sistemas de un solo o más


componentes. Específicamente equilibrio liquido-liquido en dos componentes.

Luz María De La Rosa Romo


MATERIALES

Agitador de alambre

Disco metálico con siete perforaciones para colocar tubos

Mechero o parrilla eléctrica

Pinza para bureta

1 Soporte

1 Tela de alambre con asbesto

2 Termómetros de 0 a 110 grados centígrados

1 Trípode

7 Tubos de ensaye de 15 x 2 cm conteniendo las mezclas y cerrados

1 Vaso de precipitados de 2 litros

1 Pinza para tubos de ensaye

SUSTANCIAS

Fenol

Agua

METODOLOGÍA

1. Se preparan soluciones acuosas de fenol al 10, 20, 30, 40, 50, 60 y 70% en peso, con un
peso total de 5 gramos.
2. Estas soluciones se ponen en los tubos de ensaye de 15 x 2 cm. Los cuales se cierran
dejando lugar para colocar un termómetro o un agitador.
3. Los tubos cerrados que contienen las mezclas se colocan uno por uno o los siete en un
baño de agua o baño maría. Se calientan hasta 75 grados centígrados, se deben calentar
con flama pequeña, hasta que se logre pasar de un equilibrio heterogéneo a un equilibrio

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homogéneo, tomando en este momento la lectura de la temperatura. Nunca caliente las
muestras a una temperatura mayor de 90 grados centígrados ya que estas se
descomponen.
4. Para corroborar la temperatura del inciso anterior, se retira el tubo de ensayo del baño y
se deja enfriar (con agitación) hasta la turbidez de la solución, tomando la temperatura
correspondiente.
5. Si la diferencia entre las lecturas de temperatura en el calentamiento en el enfriamiento
es mayor de 0.5° C repetir el experimento. Registre sus resultados en una tabla
6. Repetir los pasos anteriores con cada una de las concentraciones indicadas por el
profesor. Calcule la temperatura promedio y registre los valores obtenidos en la tabla.
7. Calcule la fracción mol del fenol y el porcentaje en masa de fenol para cada uno de los
casos y registre los resultados. Trace los diagramas de temperatura contra composición
(fracción mol y % en masa).

SUGERENCIAS DIDÁCTICAS

1 Elaborar mapas mentales de los temas relacionados con la práctica.

2 Elaborar un diagrama de flujo de la metodología

3 Consultar la bibliografía necesaria para el manejo y propiedades de las sustancias químicas a


utilizar.

4 Consultar la bibliografía necesaria en lo referente a la preparación de soluciones.

5 Consultar la bibliografía necesaria para recordar los términos termodinámicos requeridos para la
realización de la práctica.

Luz María De La Rosa Romo


REPORTE DEL ALUMNO

1) Hacer dos gráficas, de temperatura contra composición en porcentaje en peso y otra de


temperatura contra composición en fracción mol. Indique las áreas que representan una fase y las
áreas que representan dos fases

2) Determinar la temperatura critica de solución a partir de las gráficas.

3) Determinar la concentración y temperatura critica de la solución del sistema utilizando una


extensión de la ley del diámetro rectilíneo de Cailletet y Mathias, sacando la media aritmética de
cada línea de unión y de las dos fases en equilibrio, a las temperaturas de 30, 40, 50 y 60 grados
centígrados, trace una línea recta uniendo estas medias aritméticas. La concentración critica de
solución estará dada por el punto de unión de esta línea de medias aritméticas y la línea
correspondiente a la temperatura critica.

BIBLIOGRAFÍA

1 Atkins, Peter W. Fisicoquímica. 1985. Fondo Educativo Interamericano. México.

2 Castellan, Gilbert W. 19.86 Fisicoquímica. Fondo Educativo Interamericano. Bogotá.

3 Levine. 2004. Fisicoquímica 5ª Edición. Me. Graw-Hill. México.

4 Perry -Chilton. 1993. Manual de Ingeniero Químico. Sexta Edición Me. Graw-Hill.

5 Smith J . M. Van Ness -Abbott. 2003. Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química.


Sexta edición Me. Graw-Hill.

6 Treybal R. 1987. Operaciones de Transferencia de Masa. Mc. Graw-Hill.

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