Recristallisation
Principe
La recristallisation est une technique de purification des solides
fondée sur la différence de solubilité, à une température
donnée, dans un solvant choisi, du composé à purifier et des
impuretés. La solubilisation est réalisée à chaud1 dans le
minimum de solvant afin d’obtenir, à chaud, une solution saturée
du composé à purifier. La cristallisation intervient pendant le
refroidissement.
Les impuretés sont séparées du produit à purifier en deux étapes :
• une filtration à chaud permet l’élimination des impuretés
insolubles à chaud (généralement des impuretés inorganiques).
• les impuretés solubles à chaud restent en général en solution
lors du refroidissement2.
Les conditions expérimentales sont établies pour que, lors du
refroidissement, seul le composé à purifier cristallise.
Choix du solvant
• Le solvant et le composé à recristalliser doivent avoir des
propriétés physico-chimiques voisines.
• Le solvant ne doit pas réagir chimiquement avec le solide à
purifier ni avec les impuretés.
• La solubilité du solide à purifier doit être très grande à chaud et
la plus faible possible à froid.
• Les impuretés organiques doivent être solubles à froid.
• La température d’ébullition du solvant doit être inférieure à la
température de fusion du solide à purifier3.
• Le solvant doit être le moins toxique, le moins inflammable et
le moins coûteux possible.
Un solvant pur ayant rarement toutes ces propriétés, on utilise
souvent un mélange de solvants.
Etapes d’une recristallisation
1. Mise en solution
La mise en solution s’effectue, le plus souvent, dans un ballon
surmonté d’un réfrigérant à reflux (dans le cas d’une
recristallisation dans l’eau, on peut opérer dans un erlenmeyer).
On introduit le solvant de façon à juste imbiber le solide4.
1
La solubilité d’un solide dans un solvant augmente généralement avec la
température.
2
Notons que ces impuretés sont en concentration beaucoup plus faible que le
composé à purifier
3
Sans quoi une phase huileuse risque de se former.
4
Si les solvants sont donnés sans préciser les proportions (Ex. : mélange eau-
éthanol), il faut suivre la démarche suivante :
• recouvrir le solide avec le solvant dans lequel le composé à purifier est le plus
soluble (ex. éthanol),
• amener à ébullition,
• ajouter si besoin du solvant (éthanol) jusqu’à dissoudre le solide à ébullition,
• laisser refroidir (chute de 5-10°C),
• puis ajouter progressivement l’autre solvant (eau) jusqu’à apparition d’un
trouble,
• porter à nouveau à ébullition,
• procéder à la suite de la recristallisation.
ENCPB - 2011
Chauffer ensuite jusqu’à ébullition du solvant et on ajoute
progressivement du solvant, par le haut du réfrigérant (ou l’aide
d’une ampoule de coulée dans le cas d’un liquide inflammable),
jusqu’à dissolution complète du solide en prenant garde de porter
à nouveau, à chaque ajout, le mélange à ébullition.
Erreur à ne pas commettre : ouvrir le montage pour ajouter le
solvant.
2. Traitement éventuel de la solution chaude
• Si la solution chaude contient des impuretés solides, on
effectue une filtration à chaud en utilisant le matériel
(fiole, büchner, entonnoir avec coton de verre)
préalablement préchauffé à l’étuve. Le filtrat est ensuite,
si nécessaire, transvasé le plus rapidement possible dans
un bécher propre et sec.
• Si la solution chaude contient des impuretés colorées, ou
si elle présente un trouble dû à de fines suspensions
solides, on effectue un traitement au noir de carbone qui
adsorbe les impuretés colorées dissoutes et les matières
en suspension. On procède alors ainsi :
o on laisse refroidir légèrement la solution avant
d’ajouter le noir de carbone. Si on ajoute le noir de
carbone quand le liquide est proche de l’ébullition, il
peut se former des mousses abondantes, avec un
risque de débordement.
o On ajoute alors une grosse pointe de spatule de noir
de carbone,
o on porte à nouveau le mélange à ébullition,
o on maintient cette ébullition pendant au moins 5
minutes,
o enfin, on effectue une filtration à chaud le plus
rapidement possible (entonnoir et coton de verre).
3. Refroidissement et cristallisation
Transvaser la solution saturée chaude et limpide dans un bécher
propre et sec. La qualité des cristaux obtenus dépend très
largement de la vitesse de refroidissement de la solution :
• si le refroidissement est trop lent, les cristaux obtenus sont gros
et emprisonnent des impuretés et du solvant,
• si le refroidissement est trop rapide, les cristaux sont petits et
contiennent des impuretés.
En pratique, il faut commencer par refroidir la solution à
température ambiante puis plonger le bécher dans un bain d’eau
froide dans lequel on ajoute progressivement de la glace et finir la
cristallisation en plaçant le bécher dans la glace.
4. Filtration sous pression réduite
Les cristaux sont filtrés en utilisant un montage büchner - fiole à
vide. Le filtrat contient les impuretés solubles à froid et des traces
du composé. Laver les cristaux avec une très petite quantité du
solvant de recristallisation glacé de façon à entraîner les impuretés
solubles à froid et éviter de dissoudre ces cristaux.