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3.3.

5 Medida por cromatografía liquida de indicador fluorescente

Este análisis, cuyo nombre abreviado es análisis FIA, se realiza según el método ASTM D1319
y la norma AFNOR M 07-024. Esta limitado a fracciones con un punto final de ebullición
inferior a 315°C y, por tanto, se realiza en las gasolinas y querosenos. El método esta
aceptado para la determinación de hidrocarburos olefínicos
El método FIA, que es una cromatografía de adsorción sobre sílice, proporciona los
porcentajes en volumen de hidrocarburos saturados, olefínicos y aromáticos.

3.3.6 Medida de hidrocarburos aromáticos en gasóleos de


automoción por cromatografía liquida.

El conocimiento del contenido global se compara en hidrocarburos aromáticos, y de su


distribución en mono, di y poliaromáticos, en los gasóleos de automoción se justifica por
problemas relacionados al medio ambiente. En efecto, estos compuestos causan en parte
las emisiones de los motores diésel.
El método elegido por la comisión del comité europeo de normalización es la cromatografía
liquida. La fase estacionaria es una sílice con grupos NH2 incorporados, el eluyente es n-
heptano y la detención se realiza por refractometría.

3.3.7. Análisis SARA de fracciones pesadas por cromatografía


liquida preparativa.

El análisis SARA (saturados, aromáticos, resinas, asfáltenos) se realiza normalmente en


fracciones pesadas (residuos atmosféricos o de vacío, destilados de vacío) con una doble
finalidad:

 El conocimiento de las cantidades ponderadas de los cuatros tipos de


compuestos, que supone una importante información para el refino.
 La preparación de fracciones para realizar un análisis posterior de las
mismas: espectrometría de masas para las fracciones vaporizables, RMN del
protón o del carbono para el conjunto, etc.
La separación SARA se realiza en varias etapas.
La cromatografía liquida está precedida por una precipitación de los asfaltenos y después
se aplica la cromatografía a los maltenos. La separación entre hidrocarburos saturados y
aromáticos no plantea ningún problema, debido a su diferente carácter químico, al revés
de lo que ocurre entre hidrocarburos aromáticos y resinas. En efecto, estas últimas son
también muy aromáticas y se distinguen mas bien por su contenido en heteroelementos.
Al no disponer actualmente de normas precisas para este método, existe gran diversidad,
así como comparaciones aleatorias entre diferentes laboratorios.
Sin embargo, para un mismo equipo de trabajo y con las variables cromatografías fijas, los
análisis SARA se realizan muy amenudeo para caracterización de cargas pesadas o hacer un
seguimiento de su conversión.
Sin entrar en el detalle del método cromatográfico, indicaremos solamente que se puede
realizar una separación SAR (por eliminación previa de los asfaltenos) mediante una
columna mista de sílice seguida de alúmina. La elución de los hidrocarburos saturados se
realiza con n-heptano, la de los hidrocarburos aromáticos con una mezcla 2:1 en volumen
de n-heptano y tolueno, y las resinas con una mezcla 1:1:1 de diclorometano, tolueno y
metanol.

3.4 caracterización de fracciones del petróleo a partir de


reacciones químicas.

A pesar de los numerosos esfuerzos que se han realizado mediante varias técnicas, el
conocimiento preciso del contenido de hidrocarburos olefínicos sigue siendo un
problema aun no resuelto.

3.4.1. Índice de bromo


Este análisis se realiza según los métodos ASTM D1159 y D2710 y la norma AFNOR M 07-
017. Se utiliza la propiedad del doble enlace etilénico de fijar dos átomos de bromo
mediante una reacción de adición. Expresando como masa de bromo fijada por masa de
producto analizado, el índice de bromo permite, conocimiento del peso molecular medio
de la facción analizada, calcular el porcentaje en peso de los hidrocarburos olefínicos.
3.4.2. índice de anhídrido maléico
Este índice, expresado por las siglas MAV, se basa en la propiedad de los dobles enlaces
olefínicos conjugados al adicionarse con anhídrido maléico según la reacción:

La reacción se realiza con un exceso de adictivo, que se mide después de la misma.


El índice MAV se expresa en mg de anhídrido reaccionado por gramo de producto. Su uso
está muy extendido para evaluar la cantidad de diolefinas conjugadas existentes en una
fracción, debido a su facilidad de polimerizar de forma espontánea y formar gomas, lo que
no es aceptable en un gran número de aplicaciones.
Debe notarse que los hidrocarburos estirénicos reaccionan de forma incompleta son el
anhídrido.

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