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China de Fundición

vol.6 No.2

Metalografía de color de hierro fundido


Por Zhou Jiyang, profesor de la Universidad de Tecnología de Dalian, China

Traducido por Ph.D Liu Jincheng, miembro del Instituto de Ingenieros de metal fundido, Reino Unido

* Nota: Este libro consta de cinco secciones: Introducción Capítulo 1, Capítulo 2 hierro gris, hierro dúctil Capítulo 3, Capítulo 4 Vermicular hierro fundido, y el
capítulo 5 moldeada de hierro blanco. China de Fundición publishs este libro en varias piezas en serie, a partir de la primera edición de 2009.

Capítulo 1

Introducción ( ⅱ)

1.5 técnica metalográfico color de hierro


fundido
metalografía color posee mejor capacidad de diferenciación y es más sensible a la

segregación, la orientación del grano y estado de estrés que metalografía blanco-negro.

Se añade funciones para metalografía tradicional y muestra amplias perspectivas de

aplicación. técnica metalografía color pertenece metalografía película de interferencia.

Mediante el uso de métodos químicos o físicos, una película de interferencia delgada

puede formarse en la superficie de aleación de espécimen metalográfico; con la ayuda del

efecto de extinción en la interferencia de película delgada, las microestructuras se

muestran con diferentes colores. métodos metalografía productor de color película de

interferencia incluyen la luz, deposición química, potencial constante, recubrimiento al


Fig. 1-24: efecto de interferencia de aire delgada película de metal
vacío, pulverización catódica de iones y de tintado de calor [polarizados 21].
interfaces de película de metal, la reflexión y la refracción se producen. La ruta de acceso y la fase

de rayo reflejado y rayo refractado cada experimentado son diferentes. Cuando los dos rayos

cumplen, el rayo reflejado produce efecto de interferencia de película delgada, la intensidad del
Entre ellos, deposición química (también llamado método de grabado) es simple, conveniente,
rayo reflejado se debilita, incluso desapareció, es decir, efecto destructivo. Si no hay efectos de
por lo tanto, obtiene una amplia aplicación [ 22].
absorción y destructivos para cierta longitud de onda de la luz, los hombres no van a ver los
La técnica de color metalografía utilizado en este libro es un método de visualización de
colores.
grabado alcalina caliente, perteneciente categoría de película de interferencia de deposición

química. En este método, la muestra metalográfica se pone en solución de hidrato de sodio


de fase óptica tiene un efecto importante sobre el efecto interferencia destructiva; la
caliente y se calienta. Cuando la solución alcanza una determinada temperatura, mantener la
condición de fase de efecto destructivo está influenciada por parámetro óptico inherente de
muestra para cierto tiempo a la temperatura, para llevar, limpia y secarla; microestructuras
la estructura de metal, y lo más importante es determinado por el espesor de una película.
con diferentes colores se pueden observar bajo el microscopio. En el tiempo temprano, se
espesor de película diferente produce diferente efecto destructivo. Por ejemplo, bajo
utilizó este método en acero de aleación, hierro blanco a carburo de color y fosfuro, y en el
iluminación blanca, si un determinado espesor de la película de la estructura de metal es
estudio de la segregación dentro de grano en hierro gris [ 23-27]. A partir de mediados de 1980, el
sólo destructiva con longitud de onda de luz azul (440 μ m), por lo tanto, la luz reflejada
autor [ 28-30] y otros investigadores [ 31-34] tener continuamente mejorado y perfeccionado este
consiste en luces de la mezcladas sin luz azul. En este momento la luz reflejada no es una
método de grabado alcalina caliente y poco a poco desarrollado este método en un método
luz blanca, pero muestra otro color longitud de onda. Bajo el mismo principio, diferentes
para el estudio de la estructura de solidificación y transformación de fase de hierro fundido.
espesores de película se producen en la misma estructura con la composición de

un-uniformado causado por la segregación; por lo tanto diferentes lugares de una misma

fase pueden mostrar diferentes colores.

1.5.1 Principio de procedimiento de decapado alcalino caliente


método de grabado alcalina caliente puede causar hierro fundido para producir diferentes
Utilizando el método químico para depositar una película delgada sobre una superficie metálica, un
películas de espesor sobre la superficie de la muestra con diferente composición y la
efecto de interferencia óptica se produce a través de la película. Se trata de los fundamentos de la
estructura local. Cuando la muestra metalográfica se combina en solución alcalina, SiO 2 formado
óptica para el método alcalino caliente que presentan color. El principio de efecto de interferencia
por Si en hierro fundido reaccionará con NaOH siguiente:
óptica se describe en Fig.1-24. Supongamos que un rayo de luz que consta de espectro continuo es

incidente sobre un sistema de película de metal de aire. El rayo incidente blanca a la superficie de la
2NaOH + SiO 2 = N / A 2 SiO 3 ·MARIDO 2 O (coloide) El ácido picronitric en solución
película pasa a través de dos interfaces, de aire por película y
alcalina, C 6 MARIDO 2 ( NO 2) OH,

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simultáneamente reacciona con NaOH:

do 6 MARIDO 2 ( NO 2) 3 OH + NaOH = C 6 MARIDO 2 ( NO 2) 3 ONa + H 2 0 Sodio metasilicato de

Na 2 SiO 3 ·MARIDO 2 O, como coloide, se absorbe y se depositan sobre la superficie de la muestra

y formó una película delgada. Por región rica de silicio que contiene más SiO 2, la película forma

más rápida y más grueso; para el silicio región pobre, la película formada es más delgado. Al

final, se forman películas con un espesor diferente. Excepto para el Si, la segregación de otros

elementos también acelera la formación de diferentes películas gruesas.

1.5.2 Características de la metalografía de color con grabado alcalino


caliente

Sobre la base de muchos años de experiencias prácticas, metalografía de color utilizando la

técnica de grabado alcalino caliente en el estudio de la solidificación de la fundición de autor

tiene las siguientes ventajas:

(1) Puede exhibir proceso de desarrollo de la solidificación

El proceso de desarrollo de solidificación mostrada por metalografía de color con el método

de grabado alcalina caliente se consigue con austenita grabado. La segregación negativa de

Si en la austenita se muestra mediante grabado austenita. El Si es un elemento enriquecedor

en austenita. De acuerdo con el diagrama de fases, la temprana cristalizó formas de austenita

a alta temperatura que contienen contenido de carbono inferior; alta temperatura es

beneficioso para mejorar la velocidad de difusión de Si; mientras que bajo en carbono puede

disminuir la fuerza de repulsión de Si → C, por lo tanto, es favorable para la formación de Fe-Si

fuerte enlace químico, causando átomos de Si fácilmente a migrar hacia el interior del grano

de austenita. Por lo tanto, cuanto antes las formas de austenita, mayor es el contenido de Si;

el más tarde las formas de austenita, menor es el contenido de Si. Al lado, el contenido de Si

de austenita tiene una relación directa con los colores. En condición de grabado constante, Si

influye directamente en el espesor de la película, por lo que muestra diferentes colores. Las

relaciones entre el contenido de Si y la medición cualitativa o semi-cuantitativa por colores

para algunos realmente ejemplos se muestran en la Fig. 4-37 y la Tabla 4-3 (en el capítulo 4).

Mediante la conexión y relacionando la austenita tiempo de comenzar a solidificar, el

contenido de Si y los colores mostrados, se obtiene la tabla 1-3. Desde proceso de grabado y

fotografía en color condiciones de desarrollo son diferentes, los tonos de color generales

obtenidos de fotos metalográficos son diferentes (véase Fig. 1-25), pero la secuencia de

variación de color es el mismo con la variación del contenido de Si. Algún tiempo, cierto color

no es, obviamente, está representada; después del grabado un tiempo más largo o utilizando la

solución con una mayor alcalinidad, se pueden observar todos los colores en la tabla 1-3. Si el

tiempo de grabado es corto, los colores presentados en la Tabla 1-3 No se iniciará a partir del

número de serie 1. Cuanto más corto sea el tiempo de grabado, la más baja

(A) tono de 1 (b) tono 2 (c) Tono de 3

Fig 1-25:. Relación entre el contenido de Si de solidificado


estructura y color bajo diferentes tonos de color.

Tabla 1-3: Relación de color, contenido de Si y el tiempo de solidificación

Número color contenido de silicio Tiempo para solidificar tiempo de grabado

1 Amarillo alto temprano largo

2 Azul verde

3 Púrpura

4 rojo naranja

5 De color amarillo pálido

6 Azul pálido

7 Azul

8 marrón

9 Crema blanca o de color amarillo pálido bajo tarde corto

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la secuencia de color producido se mueve a. Por lo tanto, siempre que controlar el tiempo de película de interferencia, no hay películas de interferencia depositados sobre estos región

ataque químico en solución alcalina, gradualmente etch y mostrar el color, operar en los pasos, cátodo (positivo), por lo que estas estructuras no son fáciles de ser coloreado en solución

la variación de color puede ser observado en una posición particular seleccionado. Al aumentar alcalina normal. Además de álcali cáustico, se añade una cierta cantidad de ácido

el tiempo de grabado, cambios de color siguiente número secuencial 9 → 1. A continuación, picronitric en solución alcalina caliente. ácido Picronitric es un tipo de ácido débil que

comprobar el color en la Tabla 1-3 y encontrar el color que es la misma o cerca de ella para puede aumentar la concentración de H + en la solución, cambiar el potencial estable del

determinar el tiempo de solidificación en esa posición y de comparar con el progreso de la ánodo y la polarización electroquímica, causando cátodo, que originalmente no puede ser

solidificación de otras posiciones. Además, usando esta técnica, también puede estudiar la coloreado, para ser coloreado. Los experimentos [ 36] han confirmado que si el reactivo está

solidificación de acuerdo con colores, en lugar de la posición fija. La región que tiene el mismo bien preparada y tiempo de grabado y la temperatura se controla correctamente, estas

color será comenzar a solidificarse al mismo tiempo: cuanto más cerca de la región mostrada estructuras de fase cátodo en solución alcalina también pueden ser de color y se

por el número de serie 1, el anterior el tiempo de inicio para solidificar. Por lo tanto, la visualizan. Si no hay ácido picronitric añadió en la solución alcalina caliente, perlita,

información de solidificación en la nucleación, crecimiento y las relaciones entre las estructuras estructura de ferrita y carburo no se puede mostrar

de solidificación se puede obtener de los tipos, características de distribución y la forma de

colores.

Las características anteriores son beneficiosos para el estudio de alta solidificación

(2) se puede mostrar sol estructura ion icat f idi existen ing a alta temperatura y la transformación en fase sólida. Por ejemplo, en la Fig. 1-26 y Fig. 3-47 (en el

temperatura y fases de transformación a temperatura ambiente Capítulo 3), se puede observar claramente que como fundido perlita se produce en la última

simultáneamente región se solidifique y la ausferrita inferior formada durante austempering tiene cierta relación con

Uso de grabado alcalino caliente, excepto para la coloración de estructura de solidificación, la heredera su estructura originalmente solidificada, como se muestra en Fig.1-27.

estructura de la temperatura ambiente de hierro fundido también se puede mostrar.

(3) se puede mostrar visualmente y rápidamente segregación de hierro fundido.

Según el principio de grabado electroquímico [ 35], si las estructuras en los materiales de

hierro y acero están grabados o no, dependerá de su polaridad, es decir, la altura de hierro fundido es una clase de material metálico que contiene grandes cantidades

potencial estable en solución. La fase que tiene bajo potencial se convierte en el ánodo

(positivo) y es grabada; la fase que tiene un alto potencial se convierte en cátodo

(negativo) y está protegida. Bajo efecto de reactivo de ácido, las estructuras temperatura

ambiente en hierro y acero, tales como ferrita, martensita, austenita solución sólida tienen

menor potencial estable y están grabados como ánodo. Mientras que, el potencial estable

de carburos y nitruros es relativamente alta y, como cátodo (negativo) que están

protegidos. Sin embargo, cuando las muestras de hierro y acero se ponen en solución

alcalina, comportamientos electroquímicos estas fases se cambian. Originalmente,

carburos, nitruros y fosfuros son cátodo fase (negativo) en solución de ácido; pero en

solución alcalina cáustica, su potencial es aún más baja que la de fase de matriz. Por lo

tanto, se convierten en el ánodo (positivo) y se graban preferentemente. Mientras que las

soluciones sólidas, tales como ferrita, martensita y austenita etc, se convierten en fase

negativa en solución alcalina. Según ánodo mecanismo de deposición de

Fig. 1-26: estructuras de alta temperatura y la temperatura ambiente


estructuras transformadas se pueden visualizar simultáneamente
utilizando el método alcalino caliente

estructura de solidificación estructura Austempered


Fig.1-27: Relación entre la baja ausferrita y estructura de solidificación

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y varios tipos de elementos de soluto, con segregación positiva y negativa grave. El método complementarse si la combinación con el método de enfriamiento líquido. Además, si los

alcalino caliente se puede utilizar para visualizar rápidamente la información de distribución de colores pueden ser pre-calibrados por sonda electrónica, este método es posible que se

la cara de los elementos en la región de macro o micro. desarrolló a partir cualitativa a pantalla completa o semi cuantitativo.

(4) La información presentada es muy sensible


1.5.3 Procedimiento operacional de metalografía de color usando el método de
Los experimentos han demostrado que la variación en la composición, que no puede ser
grabado alcalina caliente
identificado con sonda de electrones, se puede visualizar con diferentes colores usando el

método alcalino caliente.


Los contenidos importantes de proceso de grabado alcalina caliente incluyen reactivo de ataque
(5) La operación es simple y conveniente; no hay aparatos experimentales
químico, la temperatura y tiempo de grabado; todo esto como resultado una influencia decisiva
especiales que deban
sobre el efecto de color. La figura 1-28 es un ejemplo real que muestra la influencia del tiempo
La desventaja de este método es que no puede mostrar el proceso de
de grabado en el desarrollo del color.
precipitación (nucleación y crecimiento) de grafito; puede

(A) 5 min, (b) 10 min, (c) 15 min, (d) 25 min, (e) 35 min, (f) 45 min (con luz polarizada)

Fig: 1-28 Relación entre evolución del color y tiempo de grabado (solución de ataque 1)

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(1) Preparación del reactivo de ataque químico alcalinidad fuerte, la reacción es violenta, color agudo puede obtenerse en un tiempo corto.

La composición de reactivo alcalino caliente consiste de hidrato de sodio (NaOH), Cuando la muestra tiene un bajo contenido de silicio, número 2 y 4 son más adecuados.

hidrato de potasio (KOH), ácido picronitric y agua destilada. Tabla 1-4 enumera varias número Reactivo 5 es más violento en la reacción, su tiempo de ataque químico es

fórmulas reales de los reactivos de ataque químico. Reactivo número 1 tiene alcalinidad relativamente corto, y especialmente adecuado para hierro dúctil que contiene Al. número

moderada y la reacción es leve; los colores mostrados muestran una buena gradación Reactivo 3 es más débil en la alcalinidad de número 1, necesidades temperatura más baja,

de colores y una buena transición de color; la reacción es lenta, el tiempo de grabado conveniente para la observación a simple vista de la morfología de la solidificación macro con

es largo y es fácil de operar. Fórmula número 2 y 4 tienen bajo aumento.

Tabla 1-4: Fórmula del reactivo de ataque químico alcalino caliente y proceso de grabado

reactivo para ataque químico Fórmula proceso de grabado


Literatura
No. NaOH (g) KOH (g) ácido Picronitric (g) El agua destilada (mL) Temperatura ( o DO) Tiempo (min)

1 28 1 4 200 95-100 10 -30 [28, 29]

2 100 8 200 95 -100 1.5 -4 [31, 32]

3 20 3 4 200 sesenta y cinco 10- 65 [28]

4 40 160 40 200 120 1-1,5 [37]

5 28 56 28 200 95- 100 1.5-3 [38]

Procedimiento de preparación de los reactivos de ataque químico es como sigue: primero Progreso. La secuencia de cambio de color en la misma posición es: marrón, azul, azul

añadir NaOH en agua, agitar para acelerar la disolución; a continuación, añadir ácido pirotrinic, claro, amarillo pálido, marrón amarillo, anaranjado, verde, azul, amarillo rojo.

agitar hasta obtener una solución uniforme. Después de disolución completa, calentar la solución

(mejor para calentar en un baño de temperatura constante) a la temperatura requerida, a La promesa para el resultado satisfecho está bien controlada temperatura de la solución de

continuación, poner la muestra en la solución. Coloque la cara pulida para proteger de arañazos. ataque químico. Cuanto mayor sea la temperatura, más corto es el tiempo de grabado. A menudo,

Después de mantener la muestra a la temperatura constante de tiempo necesario, tomar la muestra con el fin de obtener un buen contraste de color para diferentes muestras o para obtener la misma o

hacia fuera, lavar con agua destilada, a continuación, lavar con agua alcohol etílico absoluto. Secar similar de color para una cierta fase, la temperatura constante se utiliza cambiando tiempo de

la muestra, la muestra se puede utilizar para la observación. grabado. Para cierta estructura, el tiempo exigido para la visualización de color especial está

relacionado con la composición de hierro fundido, (particularmente contenido de silicio). Por lo tanto,

la relación correspondiente está variando con variación de la composición de hierro fundido.

(2) procedimiento de grabado y la pantalla

Los parámetros más importantes de rayas son Aguafuerte temperatura y el tiempo. Al tiempo

de grabado temperatura constante ejerce un efecto significativo sobre la tasa de formación de Para muestras difíciles para grabar, utilice primer reactivo de ataque químico normal a

película. Con la extensión de tiempo, el color cambia gradualmente (ver Fig.1-28) y el desarrollo de pre-grabado para aumentar la actividad de superficie. Esto puede acelerar la formación de la película.

pantallas de solidificación

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Capítulo 2

Hierro gris ( ⅰ)
hierro gris es un tipo de hierro fundido con fractura de color gris y el carbono precipita como solidificación, debido a la diferencia significativa en la composición en la región pasado para

grafito en escamas. De acuerdo con su composición química en diagrama de fases Fe-C, solidificar, las estructuras formadas son muy diferentes. Para una discusión conveniente, esta

hierro gris se clasifica en tres tipos: hipoeutéctica, eutéctica, plancha hipereutécticas. Con el solidificación se enumeran por separado como la tercera etapa de solidificación en este libro.

fin de satisfacer la demanda de la fuerza, la mayoría de fundición gris de ingeniería son la Por lo tanto, las estructuras de solidificación de fundición gris comprenden austenita primaria,

composición hipoeutéctica. Sin embargo, para lograr combinaciones de buena grafito primaria, eutécticos (eutéctica grafito + eutéctica austenita) y la estructura formada

moldeabilidad, resistencia, conductividad y capacidad de dumping, eutéctica y fundición gris, alrededor de las células eutécticas.

incluso hipereutécticos atraído cada vez más atención en la investigación.

2.1 grafito en hierro fundido


En una fundición hipoeutéctica con grado de saturación de carbono (la relación de
El grafito es un constituyente muy importante en hierro fundido, que representa el volumen
contenido de carbono en el hierro al carbono real del punto eutéctico) Sc <1, la primera
de aproximadamente 10% en hierro fundido. Grafito en sí tiene casi ninguna fuerza, pero
fase es precipitó austenita primaria durante la solidificación; para un hierro
su forma o morfología, cantidad y distribución ejercer una influencia significativa en las
hipereutéctica con Sc> l, el primer precipitado es grafito primaria. Para estos dos
propiedades de hierro fundido. formas de grafito comúnmente observados son: escama,
hierros de tipo, en la segunda etapa de solidificación, cristalización eutéctica se llevará
vermicular o compactado, esferoidal y cuasi grafito esferoidal-temperamento. Los tres
a cabo. Mientras, un hierro fundido con Sc = l sólo tiene la segunda cristalización etapa
primeros tipos son el grafito precipita directamente de líquido
eutéctico durante la solidificación. En la última etapa de

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hierro, mientras que, el último se obtiene de tratamiento de revenido sólido. Los hierros En China, tipo F grafito se añaden basa en la clasificación. Características de los
fundidos con tipos anteriores de grafito se denominan correspondientemente hierro gris, hierro diferentes tipos de grafito en escamas se enumeran en la Tabla 2-1, entre ellos,
vermicular, hierro esferoidal y el hierro maleable. Kish grafito (tipo C) y grafito de estrella (tipo F) pertenecen a grafito primaria, los
tipos de descanso precipitan durante la etapa eutéctica y pertenecen a grafito
A nivel internacional, en función de su forma y la distribución, grafito en escamas se eutéctico.
clasifica en A, B, C, D y E cinco tipos, véase la Fig. 2-1.

(A) de tipo A (B) tipo B

(C) tipo C (D) de tipo D (E) tipo E

Fig.2-1: Clasificación de grafito laminar

Tabla 2-1: Clasificación de las formas de copos de grafito en hierro gris

Grafito Tipo Característica

grafito laminar UN distribución uniforme, orientación aleatoria

grafito roseta segundo Rosette agrupación, orientación aleatoria

grafito Kish do copos de grafito primaria gruesas y grandes con pequeñas escamas alrededor

Interdendríticas grafito punteado re Aleatoriamente orientado interdendrítico supercongelado grafito laminar corto

escamas de grafito interdendríticas mi Interdendrítico orientado supercongelado grafito laminar corto

grafito en forma de estrella F estrella de punta o grafito mezclado con grafito laminar corto

2.1.1 Estructura cristalina de grafito entre los átomos, similar a la de enlace metálico. Las capas adyacentes están conectados

por una fuerza de atracción-Van der Waals forcethe fuerza de interacción débil entre
En el mundo la naturaleza, hay dos tipos de carbono: carbono cristalino (grafito,
moléculas. La gran diferencia en fuerzas de enlace hace que el grafito fuerte anisotropía.
diamante) y carbono amorfo (coque, carbón, etc.). El grafito es una estructura de cristal
Debido a un vínculo muy débil entre las capas, es fácil de dividir y el deslizamiento entre las
hexagonal, que comprende seis caras prismáticas y dos planos basales muy
capas. En consecuencia, la resistencia y la dureza en el plano basal son marcadamente más
compactadas; su estructura cristalina se ilustra en la Fig. 2-2. El plano entre las capas
alta que en el plano del prisma; mientras que, la resistividad eléctrica es opuesta, la
se llama plano basal (0001), el plano perpendicular al plano basal es una cara
resistividad en planos basales es mucho menor que en planos prismáticas.
rectangular, llamada cara del prisma (10 0). La orientación paralela al plano basal es la

orientación cristalográfica α [ 10 0], llamado α- eje; la orientación perpendicular al plano

basal es la orientación cristalográfica do[ 0001], llamado do- eje. La distancia átomo

dentro de la capa (plano basal) es 0,142 nm; la distancia entre las capas (planos 2.1.2 Defectos en cristal de grafito
basales) es 0,335 nm. Dentro de cada capa de los átomos de carbono se embalan en
Hay grandes cantidades de defectos o imperfecciones en el cristal de grafito, tales como
hexágono; cada átomo de carbono está unido con tres átomos del vecino más cercano
distorsiones reticulares causadas por intersticios o vacantes de celosía, arreglos de carga
por 400 - 500 kJ / energía de conexión mol, un tipo de energía
escalonados de una fila o varias filas. Los defectos cristalinos afectan directamente el

crecimiento de grafito.

158
Informe de serie
mayo 2009

(A) Esquema, (b) imagen de celosía franja bajo el microscopio eléctrico de alta resolución [ 1], franja espaciamiento 0.335 nm
Fig. 2-2: Estructura cristalina de grafito

Hay siguientes defectos de cristal de grafito: más átomos como sea posible se corresponden entre sí. Las mayoría de los ángulos que

(1) giratorio doble: gemelos que giran son defectos comunes en cristal de grafito; las forman los gemelos que giran son 22 O, 28 o [2] o 13.2 o , 21.8 o y

capas de carbono atómico permanecen paralelos entre sí. Las capas superior e inferior 27.8 o [3].
giran un ángulo alrededor do- eje entre sí (véase Fig. 2-3), este ángulo se denomina La gran diferencia en fuerza de unión entre planos basales y prismáticas es la razón

ángulo θ. El ángulo de rotación cumple con la teoría de respuesta interfaz para asegurar importante que causa giratorio defectos individuales a tener lugar con frecuencia.

como

(A) Esquema (B) la morfología de la microscopía de barrido [ 1]

Fig. 2-3: Rotación defecto gemelo en grafito

(2) Tornillo de dislocación: aunque los átomos de carbono en plano basal están conectados un
i = 2 r 2 cos
por un fuerte enlace covalente, aún existen vacantes en ciertas regiones locales en la red
Dónde α - ángulo en el vértice, rango posible para el paquete de espiral es α = 0-180 o.
hexagonal. Las forma de tenazas defectos resultantes de estas vacantes son las bases para el

tornillo o en espiral dislocaciones. Cuando hay un esfuerzo de cizallamiento perpendicular al


(B) de tornillo típico: dislocación de tornillo puro perpendicular al plano (0001)

plano basal, este estrés puede causar cristal de grafito para dividir lo largo del plano Q,

conduce a tornillo dislocaciones. los discos compactos línea es el centro de la cara en espiral, (C) del cilindro de tornillo: ángulo en el vértice es 0 o para este caso. Reales dislocaciones

como se ilustra en la Fig. 2-4. Hay mucho menos defectos de dislocación de tornillo que no de tornillo a menudo existentes son tornillo cono circular; el ángulo en el vértice es de entre

giratorio defectos individuales en cristal de grafito. 0-180 o. elementos nodularizante están incrustados en las capas o absorbidos en el plano

basal causando efecto barrera local (10 0), creando fácilmente dislocación de tornillo.

Además, subenfriamiento hierro líquido, especialmente el subenfriamiento en existencia de

Doble y Hellawell dividen dislocaciones de tornillo en tres tipos, como se ilustra en la bajo de S y O-activo elementos, aumentará significativamente fuentes perturbadoras y

Fig. 2-5. acelerar la formación de dislocaciones tornillo [ 4].

(A) tornillo de cono circular: formado por las escamas de grafito plegadas rotativos θ ronda

ángulo do- eje. El ángulo de rotación θ se calcula por:

159
China de Fundición
vol.6 No.2

(A) esquemática (B) la morfología de microscopía de barrido dislocación de grafito esferoidal [ 1]

Fig.2-4: Tornillo defecto dislocación en grafito

dos condiciones:

(1) Conforme a cierta relación de desajuste de redes o disregistry: un cierto cara


enrejado del sustrato partícula extraña (inclusión) tiene una cierta relación
correspondiente en parámetro de red y la orientación con red cristalina del grafito.
Un parámetro característico de la relación de celosía coincidencia es desajuste
avión δ.

Según celosía plana modelo correspondiente por Bramfitt [ 6],


la expresión matemática para los desfases de plano reticular es:

( re[ UVW] COS α) -D [ UVW]

re[ UVW]
(C) Tornillo de cilindro ( α = 0 °)
Dónde,
Fig 2-5:. Tipo de estructura espiral en grafito [ 3]
re[ UVW] - espaciamiento atómico del núcleo exterior a lo largo de [UVW] dirección, UVW
cono circular , ( b) el tornillo típico ( α = 180 o) ,
2.1.3 Condiciones de nucleación grafito es la dirección de índice bajo de núcleo exterior en (hkl).

nucleación del grafito puede ser nucleación homogénea o heterogénea.


re[ UVW] - el espaciamiento inter-atómica de grafito a lo largo de la dirección [UVW], UVW
grafito. Convertirse en un sustrato de nucleación, partículas extrañas deben satisfacer (a) tipo
es la dirección de índice bajo de grafito en (hkl)
la nucleación homogénea se basa en grandes cantidades de grupos de átomos de fluctuado
α - ángulo entre núcleo heterogéneo y grafito en la dirección [UVW]
micro-carbono de (C 6) n, que transforman a la estructura de cristal de la misma como el grafito,

millones.gérmenes
formando Eso no significa que todas
o embriones, las partículas
entonces el acabadoextrañas
procesopueden llegar a Sólo
de nucleación. ser núcleos
cuando de
un
Cuanto menor es la falta de coincidencia de las dos sustancias δ, más fuerte es la capacidad
hierro líquido alcanza suficiente subenfriamiento, los gérmenes con ciertos tamaños pueden
de nucleación entre ellos. La relación general es [ 7,8]:
transformar a los núcleos estables.
δ<6% tiene la capacidad de nucleación más fuerte
cm 3 de masa fundida de hierro, sólo el número de partículas de óxido puede alcanzar cinco
δ = 6 % - 12 % tiene la capacidad de nucleación
La naturaleza de estos micro grupos no es muy clara en la actualidad, sin embargo, que
δ> 12 % tiene una capacidad de nucleación débil
existen [ 5]. A menudo, el (C 6) n clusters en masa fundida de hierro se encuentran en estado
desajuste δ (%) entre un cierto cara especial de celosía de algunas sustancias y el
Existen grandes
inestable, cantidades
formando equilibriode partículas
dinámico conextrañas
regionesen hierro ricos
líquidos fundido líquido. Por
en carbono. ejemplo,
Cuando en 1
el hierro
(0001) cara de grafito se enumeran en la Tabla 2-2. Excepto por un pequeño desajuste de
líquido alcanza alta subenfriamiento suficiente (200-230 o C), los tamaños más pequeños de
redes, la buena relación a juego también significa que las dos sustancias tienen
clúster micro (C 6) n son posibles de existir como núcleos estables. En condiciones normales, tan
constantes de red de la misma estructura de celosía, similares o proporcionalmente
adhieren
alto a la superficie
subenfriamiento de las
es muy partículas
difícil existentes
de lograr; (sustratos)
Por lo tanto, y núcleos
la nucleación de formulario.
de grafito es
similares; las dos sustancias tienen diferente estructura de celosía, pero tienen arreglos
principalmente nucleación heterogénea.
paquete átomo similares y constantes de red cerca o proporcionalmente similares en

cierto plano de celosía. Es obvio que si el sustrato y cristal en crecimiento son la misma
ion nucleat heterogéneo se refiere a que los átomos de carbono preferentemente se
sustancia, el cristal en crecimiento tiene la mejor condición de nucleación.

(2) Sat isfy requerimiento de energía interfacial entre núcleo heterogéneo y


grafito: sólo cuando las partículas extrañas pueden ser mojado por grafito, grafito
puede formar núcleos sobre los sustratos extranjeros.

160
Informe de serie
mayo 2009

Tabla 2-2 δ Mismatch (%) entre una cara enrejado especial de algunas sustancias y el (0001) cara de grafito

Sustancia desajuste δ (%) Referencia Sustancia desajuste δ (%) Referencia

grafito 0 CaS 8.3

BN 2.0 CeS 2.9


[10]
CaS 8.3 LaS 1.5

CaC 2 9.9 BaS 7.5

MnS 10.2 [9] CaO • SiO 2 7.5

α- Alabama 2 O 3 11.4 SrO • SiO 2 3.5

CaO 13.3 BaO • SiO 2 1.5


[6]
β- SiO 2 37.1 • Al CaO 2 O 3 • 2SiO 2 3.7

β- Si 3 norte 4 43.9 • Al SrO 2 O 3 • 2SiO 2 6.2

MgSO 12.5 • Al BaO 2 O 3 • 2SiO 2 7.1


[10]
MnS 12.1 AlN 9.47 [11]

Según el estudio más reciente [ 12], la energía interfacial entre el líquido de independientemente a lo largo (1010) cara; los pasos de (1010) cara solamente pueden

hierro - núcleo σ LN debe ser mayor que la energía interfacial entre el líquido de avanzar hasta el borde del cristal. Debido a la fuerza de conexión débil (enlace) entre una

hierro - grafito σ LG. En adición, sola cara (1010) átomo y, el crecimiento de grafito es muy difícil, incluso casi imposible

σ LN tiene que ser mayor que la energía interfaz entre nucleusgraphite σ MAL [13]. Sólo en estas crecer con este tipo de mecanismo.

condiciones, puede estar seguro de que las dos fases tienen coherencia estable y se adhieren

entre sí. En este momento, el pequeño desajuste pueda desempeñar plenamente un papel para (2) Rotación de crecimiento en etapas: depósitos de grafito en los pasos individuales giratorios,

la nucleación. Por lo tanto, sólo la coincidencia de celosía no es suficiente para explicar el (1010) cara crece por paso de expansión lateralmente. Desde el átomo depositada tiene dos

completamente la nucleación eficiente; el requerimiento de energía entre la fusión - núcleo caras tocar, este crecimiento es más estable que los dos crecimiento dimensional y tiene gran

energía interfacial tiene que ser satisfecho. probabilidad de crecimiento.

(3) Atornillar crecimiento dislocación: átomos de carbono depósito en el borde de pasos causados

Sin embargo, no hay todo las inclusiones existentes en el centro de grafito satisfacen por ​por dislocación de tornillo, los pasos continuamente expandir, barriendo el plano cristalino. El plano

encima de principios, ya que las inclusiones en el centro de grafito pueden comprender varios cristalino de ángulo de velocidad de barrido en el centro de la dislocación es más rápida que en la

inclusiones. Sin embargo, un tipo de inclusiones que satisfacen desajuste de redes y la región lejos del centro, dando lugar a una espiral, la superficie de cristal de la torre de punta

necesidad de energía interfacial con el grafito es suficiente. En la mayoría de los casos, los similares. Debido a que tiene tres superficies en contacto, átomos de carbono entran en etapa sin

núcleos de grafito son aproximadamente 1-2 μ metro[ 14]. necesidad de formar una nueva superficie. mecanismos de crecimiento de dos dimensiones y la

rotación de crecimiento por etapas adaptan cara (1010) el crecimiento prisma, la velocidad de

crecimiento v un y subenfriamiento △ T seguir la regla exponencial:


2.1.4 Mecanismo de crecimiento de grafito

La nucleación de grafito influye en las cantidades de núcleos de grafito, mientras que el

proceso de crecimiento determina la morfología final del grafito. Las diferentes


v a = μ un mi- b /? T

morfologías de escamas, vermicular, incluso grafito esferoidal no provienen de diferentes Dónde μ un, b - coeficientes

tipos de núcleos, pero a partir de diferentes procesos de crecimiento. Cuando la cara de grafito basal (0001) crece, átomos de carbono de depósito en las etapas de

dislocaciones de tornillo, la velocidad de crecimiento v do de la cara basal y subenfriamiento DT siga

El mecanismo dinámico crecimiento de grafito está estrechamente relacionado con relación parabólica:

derretir subenfriamiento y de cristal defectos de grafito. Existen tres mecanismos de v c = μ do DT 2


crecimiento de grafito (es decir, átomo de grafito embalaje en núcleo), véase la Fig. 2-6. Dónde μ c - coeficiente
Resumiendo la relación de cara de prisma velocidad de crecimiento v un,

(1) Dos crecimiento dimensional: grafito se forma y crece núcleos y la cara basal velocidad de crecimiento v do con undercoolng DT, la cruz de las dos curvas

se llama subenfriamiento crítico DT do; cuando △ T >

△ T do, v do > v un y cuando △ T < △ T do, v do < v a.


Cuando grafito crece bajo un estado ideal, sin defectos de la red, átomos de carbono

son embalados en forma de grafito en escamas de cristal único con la misma orientación

cristalina. Kozlov observó que sin influencias de subenfriamiento y elementos

subversivas, la forma de equilibrio de grafito es escama [ 15]. De la misma manera, Nakae

también encontró que el grafito en una aleación de Fe-C-Si pura es una forma recta,

delgada y larga [ dieciséis].

Sin embargo, el estado de crecimiento real de grafito es muy diferente del estado ideal.

Existen diversos defectos de los gérmenes cristalinos, actuales o embriones, estos defectos

destruyen la disposición ordenada de enrejado de grafito, causando Divisiónes y muchas

Fig. 2-6: Tres mecanismos de crecimiento de grafito orientaciones cristalinas.

161
China de Fundición
vol.6 No.2

2.1.5 Ramificaciones en el crecimiento de grafito subenfriamiento. Grande K F significa que el grafito ramificación es aún más grave. Dado que sólo

gran cantidad de ramas puede aumentar la proporción de área de superficie S al volumen V.


Hay dos tipos de ramas de grafito [ L7], como se ilustra en la figura 2-7:. ramas de grafito a lo largo

de un- eje, un plano basal (0001) de división; do- ramas eje, un plano del prisma (1010) de división.
(3) austenita cerca de grafito: la austenita cerca de grafito puede inhibir grafito
ramificación.
Los factores que afectan a los tipos y gravedad de grafito ramificación incluyen
Los tipos y gravedad de grafito ramificación está directamente relacionada con la
tipos de defectos de grafito, subenfriamiento y el crecimiento de austenita cerca del
morfología de grafito final. Su relación se resume en la Tabla 2-3.
grafito.

(1) defectos cristalinos: los defectos existentes en grafito influye directamente en la tipos

de ramas formadas. El embalaje de átomos de carbono en rotación pasos dobles es


2.2 Cristalización de grafito primaria
equivalente a la división de grafito a lo largo de plano basal formando un- rama eje. Si los

átomos de carbono paquete en la etapa de apertura de dislocación de tornillo, porque el un 2.2.1 termodinámica cristalización de primaria (tipo C y F)
extremo del paso se fija en línea de dislocación, pasos crecen alrededor de línea de de grafito
dislocación, resultando en rama c-eje perpendicular al plano basal (0001).
Cuando hipereutéctica masa fundida de hierro de la composición de x se undecooled a la temperatura

1 en la Fig. 2-8, la composición de los cambios de masa fundida a


(2) Undercool ing: subenfriamiento es un factor importante que influye en la
x α y su energía libre es GRAMO 1. En este momento, la energía libre de la masa fundida es Δ GRAMO
ramificación de grafito. La relación [ 18] entre el factor de forma K F y subenfriamiento DT derivado
mayor que la de la mezcla de la masa fundida y el grafito. Por lo tanto, la mezcla de la masa
de la teoría fundamental de crecimiento de cristales es:
fundida con el grafito precipita es más estable, causando grafito primaria a precipitar de la masa

fundida de hierro. El crecimiento de grafito primario es conducido por gradiente de potencial


K F = Q ρ DT / t K METRO σ
químico provocado por la diferencia de concentración de carbono, ya que en la región cerca de
Dónde, K F- es el factor de forma de los cristales ( S / V) relación de área superficial S
grafito primaria, el carbono es pobre, el contenido de carbono es x α. Mientras que, en la región
de un cristal a su volumen V;
lejos de grafito, la masa fundida se mantiene su composición original X. La diferencia en los
Q- calor formación de cristal de grafito;
resultados de concentración de carbono en gradiente de potencial químico de carbono,
ρ- densidad de grafito;
causando átomos de carbono a difundirse hacia el cristal en crecimiento, grafito precipitará
t K- temperatura eutéctica;
continuamente hasta que la masa fundida restante llega composición x α. En este momento, el
METRO- masa molecular relativa de grafito;
resto de la masa fundida con la composición x α está en equilibrio con grafito precipitado.
σ- energía superficial de la superficie de contacto entre el grafito y masa fundida;

△ T- subenfriamiento.
En la ecuación anterior, a excepción de △ T, otros parámetros son todos constantes.

De este modo, K F se incrementa con el aumento de

(un) (segundo)

(do)

Fig. 2-8: cambio de energía libre de hipereutéctica


hierro fundido cuando precipitado
grafito primaria

2.2.2 Precipitación de grafito


primaria

El tipo C y F de grafito son grafito laminar primario, y

presente en hierro gris hipereutéctica. Las dos

características dimensionales de grafito primario es menos

(A) a lo largo de Branch un- eje, (b) a lo largo de Branch do- eje, (c) Imagen de alta magnificación de celosía franja de la ramificado, más recto y más plana, más grueso y más

rama a lo largo de do- eje. grande. Este tipo de grafito se forma bajo pequeña

Fig. 2-7: Tipos de ramas de grafito subenfriamiento,

162
Informe de serie
mayo 2009

Tabla 2-3 Relación entre tipos de ramificación y la gravedad y la morfología de grafito

factor que influye


tipo rama Grado de ramificación morfología del grafito
defecto reticular subenfriamiento

Pequeña Pequeña Escama

un- rama eje gemelo de rotación ↓ ↓ ↓

Medio Más Intermedio

Medio Más Intermedio


do- rama eje dislocación de tornillo ↓ ↓ ↓

grande Grave esferoidal

y la temperatura de crecimiento es en la región entre liquidus y las temperaturas eutécticas, y directamente formado en los frunces de la superficie y los bloques de superficie se forma sobre la

la difusión de carbono en esta región de temperatura es rápida. Además, la austenita es muy superficie de la masa fundida.

difícil de formar alrededor de grafito. el crecimiento del grafito no se ve afectada por la (2) Formación de Kish grafito [ 20]: para Kish grafito, el oxígeno desempeña un papel

austenita; por lo tanto, el grafito es fácil de cultivar a escamas de grafito de tipo C. Cuando se importante, ya sea en la nucleación o crecimiento de manera dendrita copos. Prácticas han

aumenta el subenfriamiento (por ejemplo de fundición de pared delgada), ramas de grafito se demostrado cuando masa fundida de hierro hipereutéctica está expuesto en el aire, Kish grafito

incrementan, formando tipo F, estrella-como grafito. La ramificación de grafito primaria puede es fácil de formar; perturbar masa fundida de hierro, creando así continuamente nueva

ser clasificado a dos tipos: pequeño ángulo y gran ángulo de ramificación [ 19]. El ángulo de superficie se acelerará la formación de Kish grafito. El papel del oxígeno está formando SiO 2 como

ramificación grande es debido al desarrollo de la rotación de defecto doble; los defectos sustrato para Kish nucleación grafito. Cuando masa fundida de hierro está por debajo de 1400 ℃,

causan más delante crecimiento y cambio en direcciones de crecimiento. La formación de el grafito Kish forma más que en una temperatura más alta, ya que SiO 2 no es estable por

ángulo pequeño se depende ramificación en condiciones de solidificación (tales como la encima de 1400 ℃. En la masa fundida de baja o nula de silicio, no se observa el fenómeno de

variación de subenfriamiento en frente de solidificación, inclusiones incrustadas etc.) la precipitación de Kish grafito. Esto muestra que la existencia de SiO 2 tiene una influencia no

ignorada en la formación de Kish grafito. Sin oxígeno (por ejemplo protegido por gas argón), la

velocidad de enfriamiento es una condición básica que influye en la formación de Kish grafito.

grafito Kish sólo puede formar bajo velocidad de enfriamiento más lenta (<180 ℃ / marido). A

velocidad de enfriamiento mayor, la formación de Kish grafito es inhibido, ya alta velocidad de


2.2.3 Kish grafito enfriamiento aumenta defectos de crecimiento de cristal y acelera grafito ramificación

tendencia, provocando el cambio de crecimiento planar al crecimiento blocky. Sin embargo, la


grafito Kish es un tipo de grafito estructurado especial, que cristalizó en hierro de carbono
velocidad de enfriamiento no puede ser demasiado lento, si la velocidad de enfriamiento se
saturado fundir con el crecimiento de la escama de dendrita. Las escamas de grafito se recogen
reduce por debajo de 50 ℃ / h, grafito masivo de cristal único formará que es incluso más
en la superficie masa fundida de hierro, ya sea mezclado con la escoria y existen en capas de
grande, más grueso y más compactado que Kish grafito.
escoria, o dejan derretir y flotar en los alrededores.

(1) Estructura de Kish grafito: las características cristalinas de Kish grafito es estructura

de dendrita de copos, como se ilustra en la Fig. 2-9. Al observar normalmente de

c-dirección, se ve que los anillos hexagonales son casi solapada y tienen ramas; y
Existen dos tipos de Kish grafito: (a) severamente ramificado y delgado de grafito en escamas.
escamas de grafito están conectados en capa en un- dirección. grafito Kish precipitó de la
Este tipo de grafito se forma bajo enfriamiento rápido y en la superficie de masa fundida de hierro
primera masa fundida se reúne en masa fundida, y luego flota a la superficie de la masa
directamente en contacto con el aire, a menudo observado durante el funcionamiento de escoria
fundida, a granel o volumen blocky formación. Mientras, el grafito Kish
limpieza o producir en la

superficie masa fundida de hierro que fluye. (B) menos ramificado

grafito, espesor y forma de disco. Este tipo de grafito se forma bajo

enfriamiento lento y en la superficie de masa fundida de hierro en

menos contacto con el aire, a menudo observado en las capas de

escoria de tanque de transporte de hierro líquido o en las capas de

grafito Kish.

(Continuará)

(A) Observación de do- la dirección (b) Observación de un- dirección

Fig. 2-9: Características de la estructura cristalina de Kish grafito

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