10-21 Gambarlah struktur senyawa berikut:

NH2
HO O
Cl +
Cl N
O
-
H2N O
- +
Cl Cl OH O N
Cl O

a. pentaklorofenol b. Asam-p-aminobenzoat c. 2,4-dinitroanilina

Asam-p-aminobenzoat

OH
COOH CH3

NH2 H2N

Cl

d. 2-siklopentil-4-klorofenol e. Asam-o-aminobenzoat f. m-aminotoluena

10. 23 Berilah struktur dan nama untuk semua isomer ( a.) Monobromo anilina (b.)
dinitrololuena.

Jawaban :

a. monobromoanilina

Br Br

Br NH2
NH2 NH2

o-bromoanilina m-bromoanilina p-bromoanilina

b. dinitrotoluena
 NO 2 NO 2
NO 2
CH3 CH3
NO 2 CH3
O 2N NO 2

2,3 dinitrotoluen 2,4 dinitrotoluen 2,5 dinitrotoluen

O 2N
O 2N CH3
O 2N CH3
O 2N

2,6 dinitrotoluen 3,4 dinitrotoluen

10.24 Senyawa mana berikut ini senyawa aromatik. (petunjuk: Dalam banyak hal,
aturan Huckel dapat diekstrapolasikan ke struktur-struktur dengan cincin lebih
dari satu).

-
Cl
+ -: :-
N
H

Jawab :

a. n=14 b. n=10 c. n=6

n= 4n + 2 n= 4n + 2 n= 4n + 2
14= 4n + 2 10= 4n + 2 6= 4n + 2
12= 4n 8= 4n 4= 4n
n= 3 n= 2 n= 1
(aromatik) (aromatik) (aromatik)

10.27 Noftolen mengalami subtitusi aromatik elektrofilik pada posisi σ

(1) Ramalkan produk organik dari reaksi monosubtitusi noftalen dengan masing-masing
reagen di bawah ini.
(2) Tulislah persamaan yang menunjukan elektrofil yang dihasilkan dalam masing-masing
hal.
Jawaban :

a. Br2, feBr3
Pembentukan elektrofil : Br2 + FeBr3 Br+ + FeBr4-

Br H Br

Br+ -H+

lambat cepat

b. HNO3, H2SO4.

Pembentukan elektrofil : HNO3 + H2 S04 H2O + NO2

NO 2
R H
+ NO 2 +
lambat

c. ClCH2CH3, AlCL3

Pembentukan elektrofil : Cl-CH2-CH3 + AlCl3 CH3CH+ + AlCl4-

H2C CH3
R H
+
CH 3CH +
lambat

d. CH2= CH2, AlCl3, HCl.

Pembentukan elektrofil : CH2= CH2, AlCl3, HCl CH3CH+ + AlCl4-

 H2C CH3

R H
+
CH 3CH 2 +
lambat

e. H3C Cl , AlCl
3.

O
O
H3CCH2
H
CH3
O
AlCl3 + -H+
+ H3C Cl

10.29 Ramalkan Produk Reaksi Berkatalisiskan 𝐀𝐥𝐂𝐥𝟑 dengan benzen dari:

a. O
AlCl3 O H2C O
O
+ + C
CH3 O
O

O O
b.
H2C O
C CH3
+ O + C
O
O
10.30 Senyawa mana dari tiap pasang di bawah ini yang lebih reaktif terhadap
brominasi aromatik ?

C H NHCCH
a) Asetanilida ( 6 5 3
) atau benzena
b) Bromobenzena atau toluena
c) P-xilena (p-dimetilbenzena) atau asam p-toluat (asam p-metilbenzoat)
d) M-dinitrobenzena atau m-diklorotoluena
e) Klorobenzena atau m-diklorobenzena
Jawaban :

a.

O
NHCCH 3

asetanilida benzena

(pengaruh –m)

Asetinilida lebih reaktif dibanding benzena karena benzena sudah stabil

b.

Br CH3

bromobenzena toluena

Toluena lebih reaktif dibanding bromobenzena karna toluena mengandung gugus

alkil, dan Br merupakan gol halida, halida (mendeaktivasi)

c.

H3C CH3 H3C CO 2H

p-xilena Asam p-metilbenzoat

p-xilena lebih reaktif dibandingkan asam p-metilbenzoat karena asam p-metilbenzoat

pengarah m, sedangkan p-xilena pengarah orto para

d.

O 2N O 2N

NO 2 CH3

m-dinitrobenzena m-nitrotoluena
 m-nitrotoluena lebih reaktif dibandingkan m-dinitrobenzena karna m-dinitrobenzena
pengarah m, sedangkan nitrotoluena memiliki gugus alkil yaitu metil, gugus alkil
lebih reaktif dinitro(NO2)

e.

Cl

Cl
Cl

klorobenzena m-diklorobenzena

Klorobenzena lebih reaktif dari pada m-diklorobenzena, karena brominasi dapat

beresonansi pada klorobenzena, dan juga m-diklorobenzena sudah lebih stabil

10-32 Dalam larutan asam, asam nitrit (HONO) bereaksi dengan beberapa senyawa
aromatik dengan cara yang sama seperti asam nitrat.

a. Tulislah suatu persamaan yang menunjukkkan pembentukan elektrofilnya

b. Tulislah persamaan yang menunjukkan substitusi elektrofilik (dari) fenol oleh
spesi ini (masukkan juga struktur zat-antara)

Jawab:
a.
-
-HSO 4
+
NO + H2SO4 O H2 NO H2O + NO
+

b.
HNO 2
OH
H2SO4

Pengarah orto

NO
+ NO
NO + H
-H
OH cepat
lambat OH OH

Pengarah para

NO H +
OH -H ON
OH OH
+

lambat HO cepat
10-33 Ramalkan Produk Organik Utamanya:
a.
O
+ O
AlCl 3
H2CH 2CH 5C6 CH2 C Cl C CH 2CH 2CH 3

+ O
H
C CH 2CH 2CH 3

b.
CH3 CH3
+
AlCl 3 H
CH3
+ H3C CH CH2 Cl
CH3
CH 2CH(CH 3)2 CH 2CH(CH 3)2

+
-H
C C CH3
CH3

CH
CH2 + CH
CH2

H3C H3C Cl
Cl

c.
AlCl 3
+ H2C CH CH CH3
+
CH 2CHCHCH 3
Cl

CH 2CHCHCH 3

10.34 Jelaskan pengamatan berikut ini : (a) Bila benzena diolah dengan asam nitrat
berasap lebih dan asam sulfat maka akan dihasilkan m-dinitrobenzena, tetapi tidak
produk trinitrasinya. (b) Pada kondisi yag sama, toluene menghasilkan 2,4,6-tri-
nitrotoluena (TNT).

Jawab :

a. Kehadiran 2 kelompok deaktivasi NO2 menonaktifkan cincin benzena secukupnya,

sehingga substitusi ketiga tidak terjadi.
 tingkat
Tingkat NO 2
sedang lambat
O 2N NO 2 dioksidasi

NO 2 O 2N NO 2

b. Kelompok CH3 yang aktif menangkal penonaktifan kedua kelompok NO2 sehingga
substitusi ketiga dapat terjadi.

NO 2 NO 2

CH3 CH3 CH3 CH3

cepat Tingkat sedang lambat

NO 2 NO 2 NO 2 NO 2

10.35 monobrominasi cincin suatu dietil benzena menghasilkan tiga

bromodietilbenzena yang isomerik (dua terbentuk dalam jumlah kecil). Berilah
struktur dietilbenzena dan produk-produk brominasinya.

Jawaban :

CH2 CH3 CH2 CH3

Br2
CH2 CH3
FeBr3

Br

3-bromo-dietilbenzena

10.36 Ramalkan produk utama dari monoklorinasai aromatik dari: (a)klorobenzena,

(b) o-diklorobenzena, (c) m-bromoklorobenzena, (d) m-xilena, (e) asetofenon, (f)
triklorometilbenzena (C6H5CCl3).

Jawaban :

a. Klorobenzena

Cl
Cl 2
Cl Cl + Cl Cl
FeCl 3

b. O-diklorobenzena
 Cl
Cl 2
Cl
Cl + Cl Cl
FeCl 3

Cl Cl Cl

c. M-bromoklorobenzena

Cl

Cl 2
Cl Cl + Cl Cl
FeCl 3

Br Br Br

d. M-xilena

CH3

CH3 Cl 2
FeCl 3 CH3 + H3C CH3
H3C
H3C
H3C

e. Asetofenon

O
O
Cl2
C CH2 C CH3
FeCl3

Cl

f. (triklorometil) benzena (C6H5CCl3)

Cl Cl Cl Cl
Cl 2
C Cl C Cl + Cl C Cl
FeCl 3

Cl Cl
Cl
10.39 Asam 𝜷 − 𝐫𝐞𝐬𝐨𝐫𝐬𝐢𝐥𝐚𝐭 dapat dibuat dengan rendemen 60% oleh deretan reaksi
berikut. Bagaimana struktur Asam 𝜷 − 𝐫𝐞𝐬𝐨𝐫𝐬𝐢𝐥𝐚𝐭?

OH
OH
1. CO 2.KHCO 3.H2O.Kalor
2. HCl pekat HO COOH

Asam 𝛽 − resorsilat
OH H

10-40 Ramalkan Produk Organik utamanya

a. 0
0
p -atilanila + NaNO 2 + HCl

+ -
H O +
H3C CH2 NH2 +NaNO 2 H5C2 N2

b.
0
100
Produk (a) + CuCN KCN

+
+ 0 + -N2
H5 C2 N2 + CuCN 100 H5C2 N2
KCN

KCN H3C
H5C2 + CN + N2
10-41 bagaimana anda melakukan pengubahan berikut ini:
a.
Cl Cl

NH2 Br

Cl Cl Cl
NaNO 2. HCl CuBr
0
0
+ - Br
NH2 N2 ,Cl
b. NH2
H HO I

NaNO 2. HCl
H NH2 + - HI
HO N2 Cl HO I
0
0
c.
O 2N
H2N

H3C NO 2 H3C NH2

O 2N
-
Cl H3N+ -
H2N
Fe OH
H3C NO 2
HCl H3C + -
H3C NH2
NH 3 Cl
 d.

CH3 CH3

N N N
N

H2N N N F N
N

CH3
CH3
N N
NaNO 3.HCl N N
0
N 0
H2N N -
N2 ,Cl N N

CH3
HBF 4
N N

H2N N N

CH3
Kalor
N N

F N N

10.42 Lengkapi persamaan berikut :

a)

NO 2
Cl

NO 2 + OCH3 kalor

Jawab :
 O 2N
CH3
OCH 3
CH3

+ OCH 3 kalor
NO 2
a) H3C

CH3
CH3

+ H2NNH 2 kalor

b) H3C

Jawab :
CH3 NO 2

CH3 NH2

+ H2NNH 2 kalor

H3C O 2N

NO 2
Cl

+ NaI /
c) NO 2

Jawab :
NO 2
Cl
Tidak bisa bereaksi karena

NO 2
+ NaI / Cl lebih elektronegatif dari I

10.43 bagaimana anda melakukan pengubahan berikut ini

a. Br CH2 CH2 CH3

H3C CH3 H3C CH3

Br CH2 CH2 CH3

CH 3CH 2CH 2Br
H3C CH3 H3C CH3
AlBr3

b.

NO 2
NO 2

O 2N Cl O 2N SCH 2

NO 2
NO 2
AlCl 3
O 2N SCH 2
O 2N Cl

CH3 CH3

N N N
N

H2N N N F N
N
c.
CH3
CH3
N N
NaNO 3.HCl N N
0
N 0
H2N N -
N2 ,Cl N N

CH3
HBF 4
N N

H2N N N

CH3
Kalor
N N

F N N