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Universidad Nacional Andrés Bello

Facultad de Ecología y Recursos Naturales


Departamento de Ciencias Químicas

Guías de Ejercicios
Química Inorgánica, QUI-112
Primera Edición, 2010

Dr. Patricio Muñoz Concha

Revisado por
Dr. Mauricio Fuentealba C.
Departamento de Ciencias Químicas, Universidad Andrés Bello
Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112

Índice

Pág.
1. Prólogo 1

2. Guía N° 1: Enlace Químico (I) 2


I. Configuraciones Electrónicas y Tabla Periódica 2
Ejercicios Resueltos 2
Ejercicios Propuestos 4
II. Estructuras de Lewis, Regla del octeto y sus excepciones,
Carga formal, Resonancia 6
Ejercicios Resueltos 6
Ejercicios Propuestos 8

3. Guía N° 2: Enlace Químico (II) 12


Geometría molecular, polaridad de enlace y polaridad molecular 12
Ejercicios Resueltos 12
Ejercicios Propuestos 20

4. Guía N° 3: Orbitales Moleculares 26


Ejercicios Resueltos 26
Ejercicios Propuestos 29

5. Guía N° 4: Compuestos de Coordinación (I) 32


I. Nomenclatura de los compuestos de coordinación 32
Ejercicios Resueltos 32
Ejercicios Propuestos 35
II. Isomería de los compuestos de coordinación 37
Ejercicios Resueltos 37
Ejercicios Propuestos 39

Índice / Dr. Patricio Muñoz Concha


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Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112

6. Guía N° 5: Compuestos de Coordinación (II) 41


I. Teoría del enlace de valencia, Teoría del campo cristalino,
Energía de estabilización del campo cristalino 41

Ejercicios Resueltos 41
Ejercicios Propuestos 47

7. Guía N° 6: Calorimetría 53
Ejercicios Resueltos 53
Ejercicios Propuestos 56

8. Guía N° 7, Termoquímica (I) 60


Ejercicios Resueltos 60
Ejercicios Propuestos 63

9. Guía N° 8, Termoquímica (II) 69


I. Entropía 69
Ejercicios Resueltos 69
Ejercicios Propuestos 71
II. Energía libre de Gibbs 74
Ejercicios Resueltos 74
Ejercicios Propuestos 77

10. Guía N° 9, Cinética Química 87


Ejercicios Resueltos 87
Ejercicios Propuestos 97

11. Guía N° 10, 102


Ejercicios Resueltos 102
Ejercicios Propuestos 104

Índice / Dr. Patricio Muñoz Concha


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Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112

Prólogo

Este texto de guías de ejercicios esta especialmente dirigido a los alumnos del curso “Química Inorgánica,
QUI-112”, que es impartido por el Departamento de Ciencias Químicas de nuestra universidad. El objetivo
primordial propuesto al escribir estas guías de ejercicios ha sido el complementar los conocimientos
teóricos de los estudiantes de Química Inorgánica, de tal forma de hacer un muy buen complemento para
su futura formación profesional. Ustedes aquí encontrarán una serie de guías de ejercicios que irán de
complementando cada capítulo visto en la cátedra de acuerdo con el programa del curso. Las guías se
inician con Ejercicios Resueltos, donde ustedes podrán ver un tipo de metodología empleado para resolver
los ejercicios, metodología que será un complemento a aquella vista en cátedra. Luego de los ejercicios
resueltos siguen los Ejercicios Propuesto para que el estudiante ejercite lo aprendido. Es importante hacer
notar que “la práctica hace al experto”. Por lo tanto, sería ideal un buen desarrollo de estos ejercicios. Si
ustedes tienen dudas, por favor, no duden en consultar con vuestro Profesor de Cátedra o Profesor
Ayudante.

Como toda primera edición, todo libro puede tener pequeños errores de edición. Por favor, nuestras más
sinceras disculpas, y agradeceremos de antemano, tanto a los Estudiantes como a los Académicos, las
posibles sugerencias y comentarios que deseen hacer y que permitan mejorar las futuras ediciones.

Finalmente, mis más sinceros agradecimientos al Doctor Andrés Vega C., Secretario Académico, y al
Dr. Mauricio Fuentealba C., Coordinador del Área Q. Inorgánica, por su confianza, sugerencias y oportunas
correcciones al desarrollo de este texto.

Atentamente,

Dr. Patricio Muñoz Concha

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Guía N° 1, Enlace Químico (I)

I. Configuraciones Electrónicas y Tabla Periódica.


A. Ejercicios Resueltos.
1) Desarrolle la configuración electrónica de los siguientes elementos:
a) Mg2+
b) P
c) S-2
Respuesta:
Para realizar el llenado de los orbitales atómicos de un elemento con electrones, se debe tener
presente el Principio de Exclusión de Pauli, considerar las energías relativas de los orbitales
atómicos y la Regla de Hund.
a) Para el átomo de magnesio, Mg, el número atómico Z es igual 12. Entonces, este elemento
posee 12 protones en su núcleo, y como es eléctricamente neutro, posee 12 electrones. Ahora
bien, el catión magnesio, Mg2+, contiene sólo 10 electrones, será necesario restar dos
electrones a la configuración electrónica del átomo neutro. Por lo tanto, su configuración
electrónica será la siguiente:

-2 e-
2 2 6 2
Mg: 1s 2s 2p 3s Mg2+: 1s2 2s22p6 Mg2+: [10Ne]

La configuración electrónica de ion magnesio(II), Mg2+, corresponde a la configuración


electrónica del gas noble neón, Ne.

b) Para encontrar la configuración electrónica para el elemento fósforo, P, se realiza en forma


análoga a la anterior.
El número atómico para el fósforo es 15. Luego, su configuración electrónica es:

P: 1s2 2s22p6 3s23p3 P: [10Ne] 3s23p3

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c) La configuración electrónica para el anión sulfuro, S2-, se realiza de la siguiente forma.


El número atómico para el átomo de azufre neutro es 16. Pero, para su anión sulfuro, S2-, se
deben sumar dos electrones a su configuración electrónica inicial, dando un total de 18
electrones. Así, su configuración es la siguiente:

+2 e-
S: 1s2 2s22p6 3s23p4 S2-: 1s2 2s22p6 3s23p6 S2-: [18Ar]

Esta configuración electrónica del ion azufre (II), S2-, corresponde a la de un gas noble argón, Ar.

2) Escriba las configuraciones electrónicas de los iones más comunes de los siguientes elementos:
a) Yodo
b) Potasio
c) Indio
Respuesta:
Se identifica la posición de los elementos en la tabla periódica considerando los siguientes puntos
generales:
i) Los iones de los elementos de los grupos IA(1), IIA(2), VIA(16), y VIIA(17), son típicamente
isolelectrónicos con el gas noble más cercano.
ii) Los metales de los grupos IIIA(13) al VA(15), pueden perder los electrones ns y np o sólo los
electrones np.
a) El yodo esta en el grupo VIIA(17), así que gana un electrón y isoelectrónico con el gas noble
xenón:

+1 e-
I: [Kr] 5s2 4d10 5p5 I -: [Kr] 5s2 4d10 5p6 = [Xe]

b) El potasio esta en el grupo IA(1), así que pierde un electrón y es isoelectrónico con el argón:

-1 e-
K: [Ar] 4s1 K+: [Ar]

c) El indio está en el grupo IIIA(13), entonces pierde un electrón para formar el In+, o tres para
formar el In3+:
-1 e-
In: [Kr] 5s2 4d10 5p1 In+: [Kr] 5s2 4d10
-3 e-
In: [Kr] 5s2 4d10 5p1 In+: [Kr] 4d10

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B. Ejercicios Propuestos.
1) Escriba las estructuras electrónicas de los iones:
a) F -
b) Ca2+
c) Al3+
R: (a) F - (10 e-): 1s2 2s2 2p6 (b) Ca2+ (18 e-): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 (d) Al3+ (10 e-): 1s2 2s22p6

2) Escriba las configuraciones electrónicas de los iones más comunes de los siguientes elementos:
a) Ba
b) O
c) Pb
R: (a) Ba ([Xe] 6s2) → Ba2+ ([Xe] + 2 e-)
(b) O ([He] 2s22p4) + 2 e- → O2- ([Ne])
(c) Pb ([Xe] 6s24f145d106s2) → Pb2+ ([Xe] 6s24f145d10) + 2 e- y
Pb ([Xe] 6s24f145d106s2) → Pb4+ ([Xe] 4f145d10) + 4 e-

3) A tres elementos A, B y C les corresponden los números atómicos 12, 17 y 55 respectivamente.


Entonces, indique:
a) Sus estructuras electrónicas
b) Grupo y periodo al cual pertenecen
c) Cuáles son metales y cuáles no metales.
R: (a) 12A: [Ne] 3s2, 17B: [Ne] 3s23p5, 55C: [Xe] 6s1
(b) A: período 3, grupo 2; B: período 3, grupo 17: C: período 6, grupo 1
(c) Metales: A y C, no metales: B

4) Sean siete elementos denominados A, B, C, D, E, F y G tiene los siguientes números atómicos: 2,


11, 25, 8, 18, 56, y 58 respectivamente. Según estos datos,
a) Clasifique dichos elementos como representativos, de transición, de transición interna o gas
noble.
b) De los elementos señalados, ¿cuáles son metales y no metales?
R: (a) Elementos representativos: B y F (bloque s), D (bloque p)
Elementos de transición: C
Elementos de transición interna: G
Gases nobles: A y E
(b) Metales: B, C, F, y G; no metales: D; gases nobles A y E

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5) Escriba la configuración electrónica del yodo e identifique sus electrones internos y de valencia.
R: I: [Kr] 5s2 4d10 5p5. Electrones internos: [Kr] 4d10. Electrones de Valencia: 5s25p5

6) Escriba las configuraciones electrónicas de los elementos selenio y teluro. ¡que ilustran estas
configuraciones acerca del elemento que están en el mismo grupo principal?
R: Se: [Ar] 4s23d10 4p4, Te: [Ar] 5s24d10 5p4.
Los elementos del mismo grupo principal tienen configuraciones electrónicas similares.

7) El átomo de cobalto tiene numero atómico 27. Con respecto a este elemento indique:
a) Su configuración electrónica.
b) El cobalto suele existir como los iones Co2+ y Co3+. Escriba las configuraciones electrónicas
para estos iones.
R: (a) Co: [Ar]3d7 4s2. (b) Co2+: [Ar]3d7 y Co3+: [Ar]3d6

8) Escriba las configuraciones electrónicas para el Mn, Mn2+ y Mn3+, respectivamente.


R: Mn: [Ar] 4s2 3d5. Mn2+: [Ar] 3d5. Mn3+: [Ar] 3d4.

9) ¿Cuál de los siguientes iones es poco probable que exista? Justifique su respuesta.
a) Cs+
b) In4+
c) Fe6+
d) Te2-
e) Sn5+
f) I -
R: (a) Cs+: [Xe], configuración de gas noble, tiene existencia real.
(b) In4+: [Kr] 4d9, es poco probable porque no tiene configuración de gas noble.
(c) Fe6+: [Ar] 3d2, es poco probable pues se necesita demasiada energía para quitar 6 electrones.
(d) Te2-: [Xe], configuración de gas noble, tiene existencia real.
(e) Sn5+: [Kr] 4d9, es poco probable pues se necesita demasiada energía para quitar 5 electrones.
(f) I -: [Kr], configuración de gas noble, tiene existencia real.

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II. Estructuras de Lewis, Regla del Octeto y sus excepciones, Carga formal, Resonancia.
A. Ejercicios Resueltos.
1) Dibujar la estructura de Lewis para la molécula de CO2.
Respuesta:
Paso 1: El número total de electrones de valencia es 16, cuatro del átomo de carbono y 6 de cada
átomo de oxigeno.
Paso 2: Los átomos de oxígeno están enlazados al átomo central carbono. Se escribe cada átomo con
sus correspondientes electrones de valencia cada uno:

.. ..O ..C .. ..O


.. .. ..
Paso 3: Se distribuyen los electrones alrededor de cada átomo de tal forma que cada uno de ellos
cumpla con la regla del octeto.
....O .. .. C .. .. ..O ..
Paso 4: Ahora cada átomo cumple con la regla del octeto. Se han formado enlaces entre el átomo de
carbono y el átomo de oxigeno con cuatro electrones, lo que indica que se trata de un enlace doble.
Finalmente, se puede dibujar la molécula como sigue:

.. O.. ...
C O .
2) Represente la estructura de Lewis para la molécula de NO2.
Respuesta:
El átomo de nitrógeno tiene 5 electrones de valencia, y cada átomo de oxigeno tiene 6 electrones de
valencia, lo que nos da un total de 17 electrones. Esta molécula posee un número impar de
electrones, por lo que no es capaz de cumplir con la regla del octeto. El arreglo más adecuado para

.. ..O N. O..
ella es el siguiente:

.. ..
En esta estructura, el átomo de nitrógeno no es capaz de cumplir con la regla del octeto, la molécula
se comporta como un radical libre.

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3) Dibuje la estructura de Lewis del tetra fluoruro de azufre, SF4.


Respuesta:
El átomo de azufre tiene 6 electrones de valencia y cada átomo de flúor tiene 7 electrones e valencia,
lo que nos da un total de 34 electrones. El arreglo electrónico para esta molécula es el siguiente:

....F ...
.. S ..F .
....F .. ..F ..
.. ..
En este arreglo electrónico, el átomo de azufre tiene más de ocho electrones a su alrededor, con un
total de 10 electrones. Esto se denomina octeto expandido. Esta excepción a la regla del octeto por
parte del átomo de azufre es posible porque este elemento tiene orbitales d de baja energía
accesibles, lo que le permite expandir su octeto.

4) Dibuje la estructura de Lewis más representativa para la molécula de ácido sulfúrico, H2SO4.
Respuesta:
Para la molécula de ácido sulfúrico existen dos posibles arreglos electrónicos, uno que cumple con
la regla del octeto y otro con octeto expandido para el átomo de azufre:

....O .. .. O ..
.. .. .. ..
H
..O S ..O H H
.. . . ..O
O S H
.. O .. . O.
..
Utilizando el criterio de la carga formal, se obtiene lo siguiente:
(-1)
....O .. (0)
. .
(0) (0) . O . (0)
(0)
.. .. .. ..
H
..O S ..O H
(0) (0)
H
.. . . ..O
O S H (0)
(0) .. O .. (+2) . O.
.. (-1) (0) (0)

La estructura de Lewis más representativa es aquella con un octeto expandido para el átomo de
azufre, pues es la que tiene los valores de carga formal más pequeños.

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5) Cuando el ácido sulfúrico pierde sus iones hidrogeno, H+, se forma el ion sulfato, SO42-.
Experimentalmente se ha encontrado que todas las longitudes de enlace S-O son iguales, con una
multiplicidad de enlace de 1½. Dibuje una estructura de Lewis que sea consecuente con esta
información experimental.
Respuesta:
Una estructura Lewis posible para el ion sulfato, SO42-, es la siguiente:
.. O .. 2-

.. ..O S ..O ..
.. . . ..
.O.
De esta estructura, es posible dibujar dos formas resonantes:
.. O .. 2-
.. O .. 2-

.. ..O S ..O .. .. .. .
.. . . .. .. . . ..O .
O S

.O. .O.
Así, el ion sulfato, SO42-, es un hibrido resonante con cuatro enlaces azufre-oxígeno entre simple y
doble, lo que le da una multiplicidad de enlace de 1½.

O 2-

O S O

Híbrido de resonancia para el ion sulfato, SO42-.

B. Ejercicios Propuestos.
1) Indique cuál de las tres posibles estructuras de Lewis es la más representativa para el ion cianato,

NCO -.

....N .. - .. .. - .. N .... -
C O C O
.. ..N C
..O ..
A B C
R: La estructura de Lewis más representativa es la C, pues es la que posee los menores valores
de carga formal, además de la carga formal negativa sobre el átomo más electronegativo.

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2) Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes moléculas:


a) CO
b) HCN
c) CO2
. .. .. ..
R: (a) .. C O . (b) H C N (c) O C
.. ..O

3) Dibuje las estructuras resonantes para los siguientes iones:


a) Carbonato, CO32-.

b) Nitrato, NO3-.

.. .. .. ..
.. O .. .. O ..
- - -
.. O .. .. O .. .. O ..
2- 2- 2-
R: (a) .. O .. (b)
.. .. .. .. . .. .. . .. N .. .. N .. . .. N .. .
.. ..O .. ..O
C C C
....O ..
O ....O ..O . ..O ..O . ..
O
..O . ..O ..O .

4) Escriba las estructuras de Lewis más probables para las siguientes moléculas:
a) POCl3
b) ClO2
c) XeF4
.. O .. .. ...
R: (a) .. .. . .. .. (c) .. F ..
(b) .. .. F.
.
. ..Cl P
.. .
Cl ..
.. Xe ....
.. Cl .
.
O Cl O
.. . .. .. F .. F ..
.. .. ..

5) Escriba la estructura de Lewis más representativa para el acrilonitrilo, C3H3N.


R: La estructura de Lewis más representativa es: H C C C N ..
pues todas sus cargas formales valen cero. H H

6) El oxido de cloro mas estable es el Cl2O7 y su formula estructural condensada es O3ClOClO3.


Escriba la estructura de Lewis más representativa para esta oxido de cloro. . . . .
.. . O . .. . O . ..
R: La estructura de Lewis mas representativa es: ..O Cl ..O Cl. ..O
Pues todas sus cargas formales son iguales a cero. .. O .. .. O .

7) ¿Por qué tienen existencia real los cloruros PCl3, PCl5 y PN3, en cambio el NCl5 no tiene
existencia real?
R: El NCl5 no tiene existencia real pues sólo el fosforo puede expandir
su octeto ya que posee orbitales d accesibles de baja energía.

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8) Se esperaría que los oxiácidos de nitrógeno, HNO3, y fosforo; H3PO4, tuviesen propiedades
químicas similares, pues ambos elementos pertenecen al mismo grupo de la tabla periódica
(grupo 15 ó VA). Sin embargo, el ácido nítrico es un ácido oxidante y el ácido fosfórico no lo es.
Entonces, para cada uno de estos oxiácidos:
a) Dibuje la estructura de Lewis más contribuyente haciendo que el átomo central cumpla con la
regla del octeto.
b) Dibuje la estructura de Lewis más contribuyente haciendo que el átomo central NO cumpla
con la regla del octeto (hipervalente).
c) De acuerdo con las estructuras de Lewis indicadas por usted, ¿explicaría la diferencia de
reactividad de estos dos oxiácidos?

.. ..O .. .. O.... . . . .
.. .. .. .. .. . O . .. .. . O . ..
R: (a) (b) H
O
.. N
..O H H
..O P
..O H ..O N ..O H
..O P ..O H
.. O .. O H
.. H ..
(c) HNO3: La estructura de Lewis más representativa es la hipervalente pues tiene las cargas
formales más bajas. Sin embargo, el átomo de nitrógeno no posee orbitales d de baja
energía accesibles, lo que justifica su reactividad como oxidante. H3PO4: La estructura de
Lewis más representativa es la hipervalente pues es la que tiene las cargas formales más
bajas. El átomo de fósforo sí tiene orbitales d de baja energía accesibles, lo que justifica su
baja reactividad como oxidante.

9) Para cada uno de los siguientes iones y moléculas que se indican a continuación, indique cuál
átomo central es una excepción de la regla del octeto y el por qué de esta excepción.
a) BeF2 d) IF6

b) ClO2 e) CH4

c) PCl3 f) XeF4

R: (a) excepción, el Be pertenece al grupo IIA de la tabla periódica. (b) excepción, radical
libre, número impar de electrones. (c) cumple con la regla del octeto. (d) excepción, el I tiene
octeto expandido. (e) cumple con la regla del octeto. (f) excepción, el Xe tiene octeto expandido.

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10) Los datos experimentales en relación al ion perclorato, ClO4-, indican que sus cuatro enlaces
O-Cl son iguales. De las siguientes estructuras de Lewis dadas a continuación para este ion, la
estructura más contribuyente, es la estructura C.

.. - - :O: -
:O: :O:
.. .. .. .. .. ..
:..O :..O ..: :..O Cl O
..
Cl ..:
O Cl O

:..O: :..O: :O:


Estructura B Estructura C
Estructura A

a) ¿Por qué la estructura A no es la más representativa, a pesar de que todos sus átomos cumplen
con la regla del octeto?
b) ¿Por qué la estructuras B y C el átomo de cloro puede representarse como hipervalente?
c) ¿Por qué los datos experimentales indican que los cuatro enlaces Cl-O son iguales?
R: (a) esta estructura no es la más contribuyente pues es la que posee las cargas
formales más altas y distintas de cero. (b) el átomo de cloro puede representarse
como hipervalente pues pertenece al periodo 3 de la tabla periódica, lo que
indica orbitales d de baja energía accesible para expandir su octeto. (c) la
estructura C es la más representativa, la que tiene posibilidades de resonancia.

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Guía N° 2, Enlace Químico (II)

I. Geometría molecular, polaridad de enlace y polaridad molecular.


A. Ejercicios Resueltos.
1) Dibuje la forma molecular, la hibridación y los ángulos de enlace para:
a) PF3
b) COCl2
Respuesta:
Para poder encontrar la fórmula molecular de acuerdo con el modelo de RPECV, hay que seguir los
siguientes pasos:
Paso 1: Escribir la estructura de Lewis más representativa de la formula.
Paso 2: Una vez asignada la estructura de Lewis más representativa, contar los pares de electrones
alrededor del átomo central.
Paso 3: Encontrar la geometría ideal utilizando el modelo de RPECV, donde los pares de electrones
estén los mas separados posibles para minimizar la repulsión de carga.
a) PF3
.. Estructura de Lewis más representativa para el PF3. Los pares
F P F
electrónicos no compartidos alrededor del los átomos de flúor se han
F omitido por comodidad.

Esta estructura de Lewis para el PF3 tiene cuatro pares de electrones alrededor del átomo central,
lo que indica una geometría electrónica tetraédrica, con una hibridación sp3. Sin embargo, uno
de los pares de electrones alrededor el átomo de fosforo es no compartido, lo que indica que la
molécula tiene una geometría molecular piramidal trigonal, AX3E, con un ángulo de enlace
menor que 109,5°, que es el ángulo ideal para un tetraedro regular. Esta disminución en el ángulo
de enlace es debida a la repulsión de carga entre el par electrónico no compartido los enlaces P-F.

..
P
F F
F 96,3°

Piramidal Trigonal, sp3

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b) COCl2
.. O .. Estructura de Lewis más representativa para el COCl2. Los pares de
C electrones no compartidos alrededor del átomo de cloro se han omitido por
Cl Cl
comodidad.
Considerando al enlace múltiple como si se tratase de un enlace sencillo, la geometría electrónica
de acuerdo con el modelo de RPECV indica una geometría triangular (trigonal plana, AX3) con
una hibridación sp2 y ángulos de enlace ideales de 120°. En este caso, la geometría electrónica
coincide con la geometría molecular. El ángulo ideal para esta geometría es 120°, pero el enlace
doble C=O pueden comprimir los ángulos de enlace Cl-C-Cl a un valor menor que 120°, debido a
la repulsión de carga pues el enlace doble es una zona de alta densidad electrónica comparada
con un enlace simple., Por lo tanto, los ángulos de enlace para el COCl2 serían: Cl-C-O > 120° y
Cl-C-Cl < 120°. O 124,5°

C
Cl Cl
111°

Trigonal Planar, sp2

2) La cafeína es un compuesto químico que se encuentra en la naturaleza en las semillas del cafeto,
del cacao y en las hojas del té. Es bien conocido por sus características, su intenso sabor amargo
y como estimulante del sistema nervioso central, el corazón y la respiración. También tiene
efectos diuréticos. Suele añadirse a algunos refrescos, como los refrescos de cola. La estructura
química de este compuesto se muestra a continuación:
4
CH3
1
N N
O
5 2
CH
N
NH
H3 C 3
O
Para este compuesto indique:
a) Compare las distancias de enlace entre N1 - C2 y C2 - N3.
b) Indique la hibridación de los siguientes átomos: C2, C4, N1 y N3.
c) Ordene por orden decreciente de ángulo de enlace los siguientes átomos: C2, C5 y N5.

Guía N° 2, Enlace / Dr. Patricio Muñoz Concha 13


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Respuesta:
a) El enlace formado entre el N1 y el C2 es un enlace doble, mientras que el enlace formado entre
el C2 y el N3 es un enlace simple. Sabemos que la distancias de enlaces va disminuyendo
desde el enlace simple hacia el enlace triple, siendo el enlace simple el más largo y el enlace
triple el más corto. Por lo tanto, las distancias de enlace N1 - C2 es menor que la distancia de
enlace C2 - N3.

N
1
CH
2 < HC
2
NH
3

b) El C2 es un carbono que tiene un doble enlace, por lo tanto, es un carbono sp2. El C4 es un


carbono que tiene un solamente enlaces simples, por lo tanto, es un carbono sp3. El N1 es un
nitrógeno que tiene un enlace doble, por lo tanto, es un carbono sp2. El N3 es un nitrógeno que
tiene sólo enlaces simples, por lo tanto, es un carbono sp3.

.. ..
C C N N
2 4 1 3
sp2 sp3 sp2 sp3

c) El átomo que posee mayor ángulo de enlace es el C2, pues tiene una hibridación sp2 con una
geometría triangular y con un ángulo de enlace posiblemente igual o levemente menor que
120°, debido al enlace doble sobre el carbono. Le sigue con un ángulo menor el C4, con una
hibridación sp3 y geometría tetraédrica y un ángulo de enlace de 109,5°. Finalmente, el ángulo
menor está en el N5, con una hibridación sp3 y geometría piramidal, con un ángulo de enlace
menor que 109,5° debido al par electrónico no compartido sobre el átomo de nitrógeno.

sp3 ..
~120°
sp2
C
> sp3
C
109,5°
> N 5
2 4

~109,5°

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3) Describa el tipo de enlace,  ó , y la hibridación para los enlaces C-C en la siguiente molécula
orgánica: 2 5
1 CH C 6
3
H 2C CH CH

4
CH3
Respuesta:
Cuando un átomo de carbono tiene sus cuatro enlaces simples, su hibridación es sp3 y su geometría
es tetraédrica. Cuando un átomo de carbono tiene un enlace doble, si hibridación es sp2 y su
geometría es triangular. Cuando un átomo de carbono tiene un enlace triple, su hibridación es sp y
su geometría es lineal. Así, un enlace simple C – C supone un traslape de un orbital molecular sp3 de
cada átomo de carbono en forma unidireccional formándose un enlace simple tipo sigma (). Un
enlace C = C supone un traslape entre orbitales moleculares sp2 de cada átomo de carbono para
formar un enlace doble, el que está formado por un enlace  unidireccional, y un enlace “pí” ()
paralelo. Finalmente, para la formación de un enlace triple carbono – carbono, supone el traslape de
orbitales moleculares sp, el que está formado por un enlace  y dos enlaces . Por lo tanto, los
enlaces e hibridaciones en la molécula orgánica señalada quedan asignados de la siguiente forma:

sp2 sp
sp2  
CH sp3 C
   CH
H 2C CH
sp
 

sp3 CH3

4) Para cada uno de los pares de enlaces siguientes, indique su polaridad y los polos positivos y
negativos:
a) Cl – F e) C – S
b) Cl – Br f) Cl – Fe
c) Si – Br g) O – O
d) C – Br h) H – O

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Respuesta:
a) El átomo de flúor tiene un mayor valor de electronegatividad que el átomo de cloro, el enlace
es polar: d+ d-
Cl F

b) El átomo de cloro tiene mayor valor de electronegatividad que el átomo de bromo, el enlace es
polar: d- d+
Cl Br

c) El átomo de silicio tiene un menor valor de electronegatividad que el átomo de bromo, el


enlace es polar: d+ d-
Si Br

d) En el enlace C – Br, el átomo de bromo tiene el polo negativo pues tiene el mayor valor de
electronegatividad, el enlace es polar:
d+ d-
C Br
e) En el enlace C – S, ambos átomos tiene el mismo valor de electronegatividad, no hay
polaridad:
f) El átomo de hierro tiene un menor valor de electronegatividad que el átomo de cloro, el enlace
es polar: d- d+
Cl Fe

g) En el enlace O – O, ambos átomos tiene el mismo valor de electronegatividad, no hay


polaridad.
h) En el enlace O – H, el átomo de oxígeno es el átomo de mayor valor de electronegatividad, el
enlace es polar: d- d+
O H

5) A partir de los valores de electronegatividad (EN), prediga cuál de las siguientes moléculas es
polar y muestre la dirección de los dipolos del enlace y el dipolo molecular:
a) Amoníaco, NH3.
b) Trifluoruro de boro, BF3.
c) Sulfuro de carbonilo, COS.
Respuesta:
a) Para el amoníaco, NH3, la forma molecular es de una pirámide trigonal. Los valores de
electronegatividad son 3,0 para el N y 2,1 para el H, por lo que los dipolos del enlace apuntan

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hacia el nitrógeno. La suma vectorial de estos dipolos da una suma neta que apunta hacia el
nitrógeno, polaridad que se ve reforzada por el par no compartido sobre el nitrógeno.

.. ..

N N
H H
H H
H H
dipolos de enlace dipolo molecular

Por lo tanto, el amoniaco es polar.

b) Para el BF3, la molécula es triangular, con todos sus ángulos de enlace iguales a 120°. El
átomo de flúor tiene mayor valor de EN (4,0) y el átomo de boro el menor valor de EN (2,0),
por lo que cada dipolo del enlace apunta hacia el fluor. Sin embargo, como la molécula es
completamente simétrica, todas las longitudes de enlaces son iguales, todos los ángulos de
enlace son iguales, el BF3 no tiene dipolo molecular.

F F

B B
F F F F

dipolos de enlace sin dipolo molecular

Por lo tanto, el BF3 es una molécula apolar.

c) Para el COS, cuya estructura de Lewis más representativa indica una secuencia atómica SCO,
es una molécula lineal. Los átomos de carbono y azufre tiene los mismos valores de EN, por
lo que el enlace C – S es apolar. Sin embargo, el enlace C – O es bastante polar con un EN
de 1,0, por lo que hay un dipolo molecular neto que apunta hacia el oxigeno:

S C O S C O

dipolos de enlace dipolo molecular

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6) Analice la siguiente situación: De los compuestos tricloruro de fósforo, PCl3, y tricloruro de boro,
BCl3, se podría esperar que ambas moléculas tuviesen similares características físico-químicas.
Sin embargo, se sabe que el PCl3 tiene un punto de ebullición de 74,2 ºC y el BCl3 de 12,5 ºC.
Basándose en su estructura, explique a qué se debe que estos compuestos presenten esta
importante diferencia en sus temperaturas de ebullición.
Respuesta:
Tricloruro de fósforo: PCl3.


P

Cl Cl

Cl 

El PCl3 es una molécula con hibridación sp3 con una geometría piramidal. Sus ángulos de enlace
son inferiores al de un tetraedro regula, 109,5º, debido a que el par de electrones no compartidos
que se encuentra sobre el átomo de fósforo disminuye los ángulos de enlace por repulsión de
carga. Esta molécula es un dipolo, donde la mayor densidad negativa se encuentra sobre los
átomos de cloro, por tener ellos una mayor electronegatividad que el elemento fósforo. Por lo
tanto, la atracción intermolecular es de tipo dipolo-dipolo, lo que explica su punto de ebullición
de 74,2 ºC.

Tricloruro de boro, BCl3.

Cl Cl Cl

B
B
Cl Cl Cl

El BCl3 es una molécula con hibridación sp2, con geometría triangular. Es una molécula muy
simétrica, todas sus longitudes de enlace son iguales y todos sus ángulos de enlace son de 120º. A
pesar de que los átomos de cloro son de mayor electronegatividad que el átomo de boro, y que los
primeros sustentan una carga - y el último una carga +, esta es una molécula apolar ya que, por
su simetría, todos los vectores de polaridad se anulan entre sí. Por lo tanto, la atracción
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intermolecular debería ser de tipo Van der Waals o un dipolo-dipolo muy débil, lo que justifica
que sea un gas a temperatura y presión ambiental, con un punto de ebullición de 12,5 ºC.

7) El dicloroetileno es una molécula orgánica que posee una isomería cis y trans. Estos compuestos
tiene la misma fórmula global, C2H2Cl2, y por consiguiente la misma masa molar, pero tiene
propiedades fisicoquímicas diferentes. En particular el cis-1,2-dicloretileno hierve a 13 °C más
alto que el trans-1,2-dicloretileno. En base a la geometría molecular, ¿habrá una explicación a
este fenómeno?
Respuesta:
La geometría molecular para ambas moléculas es la siguiente:

H H H Cl
C C C C
Cl Cl Cl H
cis trans

El compuesto trans no tiene momento dipolar ( = 0) porque las polaridades del enlace C – Cl se
anulan unas con otras pues tienen la misma magnitud pero direcciones opuesta. Ocurre lo mismo
con la polaridad del enlace C – H. En contraste, el compuesto cis es polar ( = 1,9 D) por que los
dipolos de enlace se refuerzan unos con otros, dando una polaridad molecular neta que apunta hacia
los átomos de cloro. Así, en el estado líquido los compuestos cis se atraen más fuertemente unas
con otras que las moléculas no polares trans, lo que justifica el mayor punto de ebullición para el
cis-1,2-dicloretileno.

H H H Cl
C C C C
Cl Cl Cl H
cis trans

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B. Ejercicios Propuestos.
1) Dibuje la forma molecular, la hibridación y los ángulos de enlace para:
a) CS2 f) ClF3
b) PbCl2 g) SOF4
c) CBr4 h) SbF5
d) SF2 i) BrF5

e) ICl2-
R: (a) Lineal, sp, 180°. (b) Angular, sp2, < 120°. (c) Tetraédrica, sp3, 109,5°.
Angular, sp3, < 109,5°. (e) Lineal, sp3d, 180°. (f) Forma de T, sp3d, < 90°.
(g) Bipiramidal trigonal, sp3d, Fec-S-Fec < 120°, Fax-S-Fax < 90°.
(h) Bipiramidal trigonal, sp3d, 120° y 90°. (i) Piramidal cuadrada, sp3d2, < 90°.

2) Determine la hibridación de los átomos de carbono y la forma alrededor de cada átomo central en
la acetona, (CH3)2CO.
sp2 O 122°
R:
H C H
C 109,5°
C
H H
H H
116°
sp3

3) Determine la hibridación y la forma alrededor de cada átomo central para:


a) H2SO4
b) H3CCCH
c) S2F2
R: (a) El S es tetraédrico, sp3, el enlace doble O-S-O comprime el ángulo a < 109,5°.
Cada oxígeno central es angular con hibridación sp3; los pares solitarios del
H-O-S comprimen el ángulo a < 109,5°. (b) El carbono del grupo CH3 es
tetraédrico, hibridación sp3. El ángulo C-C-C es 180°, con una hibridación sp.
(c) Cada azufre es angular, hibridación sp3. El ángulo F-S-S es < 109,5°, debido a
los pares de electrones no compartidos sobre cada átomo de S.

4) Haciendo uso de la teoría de repulsión de los pares electrónicos indique:


i. La estructura de Lewis, iii. La geometría electrónica, y
ii. La hibridación del átomo central, iv. La geometría molecular
Para cada una de las siguientes moléculas:
a) I3- c) XeF6
b) XeF4 d) BrF4-

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R: (a) i. I
..I.. ii. sp3d iii. Bipirámide de base triangular iv. Lineal
.. I
3 2
(b) i. F .. F ii. sp d iii. Octaédrico iv, Plano cuadrado
Xe
F
.. F
(c) i. F F ii. sp3d3 iii. Bipirámide de base pentagonal iv. Pirámide pentagonal
F Xe F
F
.. F

(d) i.
F .. F
ii. sp3d2 iii. Octaedro iv. Plano cuadrado
F
..Br F

5) Par cada uno de los siguientes compuestos:


i. H2SO3 y SO3

ii. HClO4 y ClO4-


a) Dibuje la estructura de Lewis más representativa.
b) La hibridación del átomo central.
c) ¿Cómo es la polaridad del enlace entre el átomo central y los oxígenos adyacentes?
d) ¿Cómo es la polaridad molecular?
e) Dibuje todas las estructuras resonantes posibles y el híbrido de resonancia.
.. .. ..
R: H2SO3: (a)
H ..O . S ..O H
(b) sp3 (c) O – S: polar (d) Polar (e) No hay.
. O..
.. ..
.. O .. .. O .. .. O ..
..
.. O ..
SO3: (a) (b) sp2 (c) O – S: polar (d) Polar (e)
.. S .. .. .. .. .. . .. .. .
.. ..O
S
.. ..O
S
.. ..O
S
..
O ..
O
..O . ..O ..O .
. .
HClO4: (a) .. . O . .. (b) sp3 (c) O – Cl: polar (d) Polar (e) No hay.
..O . Cl. O.. H

.O .
ClO4-: (a) . . -
(b) sp3 (c) O – Cl: polar
.. . O . .. (d) Ion (e) No hay.
..O . Cl. O..
.O .

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6) El triptófano es uno de los llamados aminoácidos esenciales. Su estructura química es la


siguiente:
6 5 O
CH2 3 C
2 OH
1
N
NH2
4

Indique la hibridación y el tipo de enlace,  o , entre los átomos que se indican.

sp2  sp2 O
 CH2 C 

R: sp2 OH
sp3  sp3
N
NH2
sp3
7) Muestre los dipolos de enlace y los dipolos meoleculares para:
a) Diclorometano, CH2Cl2.
b) Pentafluorurooxido de yodo, IOF5.
Cl O
c) Bromuro de nitrógeno, NBr3.
F I F
R: C N
H F F Br
Cl Br
H F Br

8) Considere las moléculas SCl2, F2, CS2, y BrCl.


a) ¿Cuáles tiene enlaces más polares?
b) ¿Cuáles tienen una momento dipolar molecular?
R: (a) CF4 (b) SCl2 y BrCl

9) ¿Cuál molécula en cada par tiene un momento dipolar mayor? Dar una razón para la elección.
a) SO2 o SO3
b) ICl o IF
c) SiF4 o SF4
d) H2O o H2S
R: (a) SO2, estructura angular contra trigonal plana del SO3. (b) IF, mayor EN. (c) SF4, estructura
distorsionada contra la estructura tetraédrica simétrica del SiF4. (d) H2O, mayor EN.

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10) Hay tres dicloetilenos diferentes, cuya fórmula molecular es C2H2Cl2, que se pueden designar
como X, Y y Z. El compuesto X no tiene momento dipolar, pero el compuesto Z si lo tiene. En
base a esta información:
a) ¿Cuáles son las estructuras de X, y y Z?
b) ¿Esperaría que el compuesto Y tuviese momento dipolar?

H Cl H Cl H H
X: Y:
R: (a) C C C C Z: C C (b) El compuesto Y no tiene momento dipolar
Cl H H Cl Cl Cl

11) Indicar el tipo de enlace que predomina en los siguientes compuestos:


a) KCl
b) OF2
c) H2S
d) CaO
e) HCl
Los valores de electronegatividades son los siguientes: H = 2,1; O = 3,5; F = 4,0; S = 2,5;
Cl = 3,0 K = 0,9; Ca = 1,0.
R: (a) enlace iónico, (b) enlace covalente (c) enlace covalente (d) enlace iónico (e) enlace covalente

12) Ordene las siguientes sustancias de mayor a menor punto de ebullición: H2O, HCl, He, CsBr y
CH4.
R: He < CH4 < HCl < H2O < CsBr

13) Ordene las siguientes sustancias de menor a mayor carácter iónico: Br2, H2S, NaBr y CsF.
R: CsF > NaBr > H2S > Br2

14) Analice la siguiente situación: para los compuestos fluoruro de nitrógeno(III), NF3, y fluoruro
de boro(III), BF3, se podría esperar que ambas moléculas tuviesen características fisicoquímicas
similares. Sin embargo, el NF3 tiene un punto de ebullición de -130 °C y el BF3 de -100 °C.

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Entonces:
a) Dibuje la estructura de Lewis para cada molécula.
b) Dibuje e indique la geometría molecular para cada molécula.
c) Basándose en su estructura, geometría molecular y polaridad molecular, explique a que se
debe que estos compuestos presenten esta diferencia en sus temperaturas de ebullición.
Datos: Z: N = 7, B = 5, F = 9. Electronegatividades: B = 2,0; N = 3,0; F = 4,0

.. .. .. ... . .. .. ..
F .. N
.. F:
: .. ..F : : ..F .. ..
B
F
R: (a) .. (b) N B F
F Piramidal Triangular
:..F : :..F : F F
102° F

(c) El NF3 tiene menor punto de ebullición pues es una molécula de muy baja
polaridad porque la suma vectorial de sus momentos dipolares se opone al
par electrónico no compartido sobre el nitrógeno. El BF3 posee un punto de
ebullición más alto ya que hay pérdida de simetría por cierto carácter de
enlace doble F=B, lo que aumenta la polaridad molecular.

15) El anhídrido sulfuroso, SO2, es un gas irritante y tóxico. Afecta sobre todo las mucosidades y
los pulmones provocando ataques de tos. A temperatura y presión ambiental es un gas incoloro
de punto de ebullición de -10,15 °C. Este gas tiene una solubilidad de 9,4 g en 100 g de agua.
Por otro lado, el anhídrido carbónico, CO2, es un gas incoloro de punto de ebullición -78 °C y
una solubilidad de 0,145 g en 100g de agua. En base a la estructura de ambas moléculas,
explique el por qué de estas diferencias.
R: El SO2 es una molécula polar de geometría angular.
El CO2 es una molécula apolar con geometría lineal.

16) Las moléculas SiH4, PH3 y H2S poseen masas molares semejantes. Los momentos dipolares
(en D) respectivos son 0, 0,55 y 1,10 y sus puntos de fusión (en ºC) valen respectivamente -185,
-134 y -85,6. ¿Qué tipo de interacción intermolecular explica la secuencia de puntos de fusión?
R: SiH4, fuerza de Van Der Waals, PH3, dipolo dipolo, H2S, puente de hidrogeno.

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17) En el ión nitrato, NO3-, todos los ángulos de enlace son iguales (120º) y todas las distancias de
enlace N – O son idénticas (1,25 Å). En cambio, en el ácido nítrico (HNO3), la distancia de
enlace N – O es 1,41 Å para el átomo de O que está unido al H y 1,22 Å para los otros 2
oxígenos restantes, los cuales están separados entre sí por un ángulo de 130º, mientras que los
otros ángulos O – N – O son de 115º. ¿Cómo se podrían explicar estas diferencias entre ambas
especies químicas?
H
- O
O
120° 1,4 Å 115º
1,25 Å
1,2 Å
N N
O O
O O
130º

R: El ion nitrato posee estructuras resonantes que permiten más simetría en su estructura.

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Guía N° 3, Orbitales Moleculares

I. Orbitales moleculares.
A. Ejercicios Resueltos.
1) Dibuje y describa el diagrama de orbitales moleculares para la molécula de hidrógeno, H2.
Respuesta:
En la molécula de hidrógeno se combinan dos OA 1s1. Estos dos OA generan dos OM de tipo sigma
(), uno enlazante (1s) y uno antienlazante (*1s), como se muestra en la siguiente figura:
Energía Creciente

*1s

1s 1s

1s
H H2 H

La configuración electrónica molecular para esta molécula es, H2: (1s)2. El orden de enlace será:

OE = 2 - 0 = 1
2

Un OE igual a 1 indica que la molécula de hidrógeno es una molécula estable. Un OE igual a


cero, indica que se trata de una molécula inestable ya que los orbitales moleculares se anulan y no
tiene existencia real.

2) Dibuje y describa el diagrama de orbitales moleculares para la molécula de oxigeno, O2.


Respuesta:
En la molécula de oxígeno, cada átomo posee 6 electrones, dando 12 electrones en total, los que se
ordenan de acuerdo con el siguiente diagrama:

Guía N° 3, Orbitales moleculares / Dr. Patricio Muñoz Concha 26


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*2pz

*2px *2py

2px 2py 2pz 2px 2py 2pz


Energía Creciente

2px 2py

2pz

*1s

2s 2s

1s
O O2 O

La configuración electrónica molecular para esta molécula es:


O2: (2s)2(*2s)2(2pz)2(2px)2(2py)2(*2px)1(*2py)1

El orden de enlace, OE, para esta molécula es:

OE = 6 - 2 = 2
2

Un orden de enlace de 2 indica que la molécula posee un enlace doble.


El diagrama de OM de esta molécula muestra dos electrones desapareados en orbitales *. Cuando
una molécula posee un o más electrones desapareados, se dice que esta es paramagnética, en caso
contrario, se trata de una molécula diamagnética.

Guía N° 3, Orbitales moleculares / Dr. Patricio Muñoz Concha 27


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3) Dibuje un diagrama de OM para la molécula de NO e indique si tiene existencia real.


Respuesta:
La molécula de NO es una molécula heteronuclear, puesto que contiene enlaces entre átomos no
idénticos. En esta molécula, el átomo de nitrógeno posee 5 electrones de valencia y el oxígeno 6, lo
que da un total de 11 electrones. Estos 11 electrones se ordenan de la siguiente forma:

*2pz

*2px *2py

2px 2py 2pz 2px 2py 2pz


Energía Creciente

2px 2py

2pz

*1s

2s 2s

1s
N N2 O

La configuración electrónica molecular es:

NO: (2s)2(*2s)2(2pz)2(2px)2(2py)2(2px)2

El orden de enlace es:

OE = 6 - 1 = 5/2
2

Un orden de enlace de 5/2 indica que la molécula posee un enlace entre un enlace doble y un enlace
triple, con un electrón desapareado, como se puede apreciar en el diagrama. La molécula tiene
existencia real y es paramagnética. Este tipo de moléculas es un radical libre y es una excepción a la
regla del octeto.

Guía N° 3, Orbitales moleculares / Dr. Patricio Muñoz Concha 28


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B. Ejercicios Propuestos.
1) Basándose en la teoría de orbitales moleculares, indique para cada una las siguientes moléculas:
i. NO
ii. O22-
a) La configuración electrónica molecular.
b) Orden de enlace.
c) Propiedades magnéticas.
d) ¿Tienen existencia real?
R: i. NO: (a) OM (NO) = (2s)2 (*2s)2 (2p)2 (2p)4 (*2p)1.
(b) OE (NO) = 2 ½. (c) Paramagnética. (d) Tiene existencia real.
ii. O2 : (a) OM (O22-) = (2s)2 (*2s)2 (2p)2 (2p)4 (*2p)4.
2-

(b) OE (O22-) = 1. (c) diamagnética. (c) Tiene existencia real.

2) Experimentalmente se han encontrado los siguientes datos de energías y longitudes de enlace


para las siguientes especies químicas:

N2 N2+ O2 O2 +

Energía de enlace (kJ/mol) 945 841 498 623

Longitud de enlace (pm) 110 112 121 112

Utilizando la teoría de orbitales moleculares, explique los datos experimentales de energías y


longitudes de enlace.
R: Ordenes de enlace: N2 = 3; N2+ = 5/2; O2 = 2; O2+ = 5/2. Cuando el N2 forma el N2+, un
electrón enlazante se elimina. Por lo tanto, el orden de enlace disminuye, de modo que el
N2+ tiene un enlace más largo y más débil que el N2. Cuando el O2 forma el O2+, se
elimina un electrón antienlazante. Por lo tanto el orden de enlace aumenta y, entonces el
O2+ tiene un enlace más fuerte y más corto que el O2

3) Dadas las siguientes moléculas diatómicas: O2, O2-, O2+,y utilizando la teoría de orbitales
moleculares indique:
a) El orden de enlace.
b) Paramagnetismo o diamagnetismo.
c) Orden creciente de energía de enlace.
d) Orden creciente de distancia de enlace.
R: (a) O2: 2; O2-: 3/2; O2+: 5/2 (b) O2: paramagnética; O2-: paramagnética;
O2+: paramagnética (c) O2- < O2 < O2+ (d) ) O2+ < O2 < O2-.

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4) Dadas las siguientes moléculas diatómicas: N2, N2-, N2+, y utilizando la teoría de orbitales
moleculares indique:
a) Configuración electrónica molecular.
b) Orden de enlace.
c) Paramagnetismo o diamagnetismo.
d) Orden creciente de distancias de enlace.
e) Orden creciente de estabilidad.
R: (a) N2: KK (2s2) (*2s2) (2p4) (2p2); N2-: KK (2s2) (*2s2) (2p4) (2p2) (*2p1);
N2+: KK (2s2) (*2s2) (2p4) (2p1). (b) OE(N2) = 3, enlace triple; OE(N2-) = 5/2 , enlace
intermedio entre doble y triple; OE(N2+) = 5/2, enlace intermedio entre doble y triple.
(c) N2: Diamagnética; N2-: Paramagnética, un electrón desapareado en (*2p1);
N2+: Paramagnética, un electrón desapareado en (2p1). (d) N2 < N2+ = N2-.
(e) N2+ = N2- < N2, La especie más estable es N2 pues posee un enlace triple, el que es más
difícil de romper que aquel de multiplicidad menor, lo que le confiere estabilidad química a
la molécula. De hecho, el N2 se considera un gas inerte.

5) Determine los órdenes de enlace para las siguientes especies químicas: F22-, F2-, F2, F2+, F22+.
Además, indique el orden creciente de la energía de enlace y el orden ascendente de su longitud
de enlace.
R: Ordenes de enlace: F22- = 0; F2- = ½; F2 = 1; F2+ = 1½; F22+ = 2.
Energías de enlace: F22- < F2- < F2, F2+ < F22+.
Longitudes de enlace: F22+ < F2+ < F2 < F2-, F22-: sin enlace.

6) Explique mediante la teoría de orbitales moleculares la estabilidad de la molécula de monóxido


de carbono, CO. ¿A cuál molécula diatómica elemental se parece?
R: CO: KK (2s2) (*2s2) (2p2) (2p4). La molécula de CO es una molécula muy estable,
con OE igual a 3, lo que indica un enlace triple. Se asemeja a la molécula de nitrógeno.

7) Usando la teoría de orbitales moleculares explique las siguientes frases:


a) El enlace N – N en el ion N2+ es más largo y débil que en el N2.
b) El enlace Cl – Cl en el catión Cl2+ es más corto y fuerte que en Cl2.
R: (a) OE(N2) = 3, OE(N2+) = 5/2. El ion N2+ tiene un orden de enlace menor. Por lo tanto es más
largo y más débil que en enlace en el N2. (b) OE(Cl2) = 1, OE(Cl2+) = 3/2. El ion Cl2+ tiene un
orden de enlace mayor el Cl2. Por lo tanto, este enlace es más corto y más fuerte que en el Cl2.

Guía N° 3, Orbitales moleculares / Dr. Patricio Muñoz Concha 30


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Guías de Ejercicios de Química Inorgánica, QUI-112

8) Para las siguientes especies químicas: CO y CN-, indique.


a) La configuración electrónica molecular.
b) Los órdenes de enlace.
c) La estructura de Lewis más representativa de cada especie. Compare esta estructura con el
orden de enlace.
R: (a) OM(CN-) = KK (2s2) (*2s2) (2p4) (2p2); OM(CO) = KK (2s2) (*2s2) (2p2) (2p4).
. - .. C O .. , ambas estructuras de Lewis son
(b) OE(CN-) = 3; OE(CO) = 3. (c) .. C N .
isoelectrónicas y coinciden con lo predicho por la teoría de orbitales moleculares.

Guía N° 3, Orbitales moleculares / Dr. Patricio Muñoz Concha 31


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Guía N° 4, Compuestos de Coordinación (I)

I. Nomenclatura de los compuestos de coordinación.


A. Ejercicios Resueltos.
1) Para el compuesto [CoCl(NH3)5]Cl2, indique:
a) ¿Cuál es el átomo central del complejo?
b) ¿Cuál es el número de coordinación del átomo central?
c) ¿Cuál es el número de oxidación del átomo central?
Respuesta:
a) En general, en las formulas de los iones complejos, con excepción de las formulas
estructurales, se coloca primero el símbolo del elemento más electropositivo, seguido de los
elementos más electronegativos. El elemento más electropositivo es el elemento metálico, que
corresponde al átomo central. El primer símbolo que está entre corchetes es el cobalto, Co;
por lo tanto, el cobalto es el átomo central.
b) Los átomos, iones o moléculas que acompañan al átomo central se denominan ligandos. El
número de ligandos alrededor del átomo central está dado por el número de coordinación. El
número de coordinación es el número máximo de ligandos monodentados que puede
coordinar un ion metálico central. En este caso, hay un ligando Cl, cinco ligandos NH3; por
lo tanto, el número de coordinación del cobalto es 6.
c) La carga neta del este compuesto es cero, pues es un compuesto neutro, sin carga. Así, la
suma de las cargas negativas debe ser completamente compensada por las cargas positivas. El
compuesto tiene en total 5 ligandos amoniaco, NH3, todos sin carga. Además, tiene en total 3

ligandos cloruro, Cl-, con una carga neta negativa de 3-. Así, para neutralizar la carga total
negativa, el cobalto debe ser 3+. Po lo tanto, es ion metálico central es Co(III).

2) Escriba el nombre del siguiente compuesto: [CoCl(NH3)5]Cl2.


Respuesta:

El átomo central es cobalto, Co, y los ligandos son cloruro, Cl-, y amoníaco, NH3. Generalmente,
cuando un anión se comporta como ligando, el nombre del anión termina en –o como ligando:

Cl-: se llama cloruro como contra ion; se llama cloro, como ligando.

Guía N° 4, Compuestos de Coordinación (I) / Dr. Patricio Muñoz Concha 32


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El ligando cloruro se denomina cloro y el ligando amoníaco se denomina amino. Hay cinco
ligandos amino y un ligando cloro. Por lo tanto, se utiliza el prefijo numérico penta para los cinco
ligandos cloro y, como es de costumbre, se suele omitir el prefijo numérico mono para indicar el
único ligando amino.
De acuerdo con ele ejercicio anterior, el numero de oxidación del cobalto ene este compuesto es
Co3+. Para nombrar el compuesto, podemos seguir las siguientes reglas:
i. Se nombra primero el anión, seguido de la preposición “de”, y finalmente se nombra el
catión. En este caso:
Cloruro de…

ii. Para nombrar el catión, que es un ion complejo, se nombran primero los ligandos por
orden alfabético (se omiten los prefijos numéricos para este orden). En este caso:

Cloruro de pentaaminocloro…

Nótese que la palabra pentaamino se escribe con dos letras a.


iii. Finalmente, se pone el nombre del ion metálico central, con su estado de oxidación entre
paréntesis números romanos. En este caso:

Cloruro de pentaaminoclorocobalto(III)

El nombre del compuesto [CoCl(NH3)5]Cl2 es cloruro de pentaaminoclorocobalto(III).

3) a) ¿Cuál es el nombre del compuesto Na3[AlF6]?


b) ¿Cuál es el nombre del compuesto [Co(en)2Cl2]NO3?
c) ¿Cuál es la fórmula del cloruro de tetraaminobromocloroplatino(IV)?
d) ¿Cuál es la fórmula del tetracloroferrato(III) de hexaaminocobalto(III)?
Respuesta:

a) Na3[AlF6]: El ion complejo es [AlF6]3-. Como ligandos, hay seis (hexa) ligandos F- (fluoro),
así que se tiene hexafluoro. El ion complejo es un anión, así que la terminación del nombre
del ion metálico central (aluminio) debe terminar en –ato (aluminato); así que se tiene hasta
ahora: hexafluoroaluminato. El aluminio sólo tiene un estado de oxidación, Al3+.
Generalmente, cuando un ion metálico central tiene un solo estado de oxidación, este suele
omitirse. Se escribe primero el nombre del ion complejo, porque es un anión, seguido de la

Guía N° 4, Compuestos de Coordinación (I) / Dr. Patricio Muñoz Concha 33


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preposición “de”, y finalmente el nombre del catión. Entonces, el nombre del compuesto
Na3[AlF6] es: hexafluoroaluminato de sodio.

b) [Co(en)2Cl2]NO3: Listados alfabéticamente, como ligandos, hay dos Cl- (dicloro) y dos
ligandos etilendiamina, (en), que se nombran como bis(etilendiamina). El ion complejo es el
catión, así que el nombre del metal no cambia, pero debe especificarse su estado de
oxidación pues el cobalto tiene dos estados de oxidación posibles: Co2+ y Co3+. El compuesto

tiene un ion nitrato, NO3-, y dos Cl- como ligandos (dicloro), lo que da una carga neta
negativa de 3-; por lo tanto, el ion metálico central es Co2+, cobalto(III). Finalmente,
nombrando primero el anión y luego el catión, el nombre del compuesto [Co(en)2Cl2]NO3 es:
nitrato de diclorobis(etilendiamina)cobalto(III).
c) Cloruro de tetraaminobromocloroplatino(IV): En la formula, se escribe primero el ion
metálico central, seguido de los ligandos neutros y luego los ligandos negativos ordenados

alfabéticamente. Teraamino significa cuatro NH3, el bromo es Br- y cloro es Cl- y


platino(IV) es Pt4+, así que el ion complejo es: [Pt(NH3)4BrCl]2+. La carga 2+ para el catión

complejo es la suma de la carga 4+ del Pt4+, 1- para el Br- y 1- para el Cl-. Para balancear
esta carga neta 2+ del catión, se necesitan dos cargas negativas, es decir, dos aniones

cloruros, 2 Cl-. Entonces, la fórmula del compuesto cloruro de


tetraaminobromocloroplatino(IV) es: [Pt(NH3)4BrCl]Cl2.
d) Tetracloroferrato(III) de hexaaminocobalto(III): Este compuesto está formado por dos iones
complejos. En el catión tiene seis NH3, hexaamino, y cobalto(III), Co3+, así que el catión es:

[Co(NH3)6]3+. El anión tiene cuatro Cl-, tetracloro, y ferrato(III) es Fe3+, asi que el anión es

[FeCl4]-. La carga 1- es la suma de la carga 3+ para el Fe3+ y 4- para los cuatro Cl-. En el
compuesto neutro, un catión 3+ se balancea con tres aniones 1-. Entonces, la fórmula del
compuesto tetracloroferrato(III) de hexaaminocobalto(III) es: [Co(NH3)6][FeCl4]3.

Guía N° 4, Compuestos de Coordinación (I) / Dr. Patricio Muñoz Concha 34


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B. Ejercicios Propuestos.
1) Proporcione el nombre para cada uno de los siguientes compuestos:
a) [Ni(H2O)6]Cl2
b) [Cr(en)](ClO4)3
c) K4[Mn(CN)6]
d) K[Ag(CN)2]
e) Na2[CdCl4]
f) [Co(NH3)4(H2O)Br]Br2
R: (a) cloruro de hexaacuoníquel(II). (b) perclorato de tris(etilendiamina)cromo(II).
(c) hexacianomanganato(II) de potasio. (d) dicianoargentato(I) de potasio.
(e) tetraclorocadmato(II) de sodio. (f) bromuro de tetraaminacuobromocobalto(III).

2) Indique la carga y el número de coordinación, NC, del uno metálico central para cada uno de los
compuestos del problema (2).
a) [Ni(H2O)6]Cl2
b) [Cr(en)](ClO4)3
c) K4[Mn(CN)6]
d) K[Ag(CN)2]
e) Na2[CdCl4]
f) [Co(NH3)4(H2O)Br]Br2
R: (a) Ni2+, NC: 6. (b) Cr3+, NC: 6. (c) Mn2+, NC: 6. (d) Ag+, NC: 2. (e) Cd2+, NC: 4. (f) Co3+, NC: 6.

3) Proporcione la formulas correspondientes a los siguiente nombres de iones complejos:


a) Sulfato de tetraaminocinc
b) Cloruro de pentaaminoclorocromo(III)
c) Bis(tiosulfato)argentao(I) de sodio
d) Sulfato de hexaacuocromo(III)
e) Tetrabromoferrato(II) de bario
f) Carbonato de bis(etilendiamino)platino(II)
R: (a) [Zn(NH3)4]SO4. (b) [Cr(NH3)5Cl]Cl2. (c) Na3[Ag(S2O3)2].
(d) [Cr(H2O)6]2(SO4)3. (e) Ba[FeBr4]. (f) [Pt(en)2]CO3.

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4) Escriba el nombre de los siguientes compuestos de coordinación:


a) [Al(OH)(H2O)5]2+
b) K4[Fe(CN)6]
c) V(CO)6
d) [CrCl2(H2O)4]Cl
e) [Ti(H2O)6]3+
R: (a) ion pentaacuohidroxoalumnio. (b) hexacianoferrato(II) de potasio.
(c) hexacarbonilvanadio(0). (d) cloruro de tetraacuodiclorocromo(III). (e) ion hexaacuotitanio(III).

5) Escriba la fórmula para cada uno de los siguientes compuestos:


a) Cloruro de hexaacuocromo(III)
b) Tetracloroplatinato(II) de tetraaminocobre(II)
c) Ion tetrahidroxocincato(II)
d) Pentacarbonilhierro(0)
e) Aminobromocloronitroplatiunato(II) de sodio
R: (a) [Cr(H2O)6]Cl3. (b) [Cu(NH3)4][PtCl4] (c) [Zn(OH)4]2-
(d) [Fe(CO)5]. (e) Na[PtBrCl(NO2)(NH3)].

6) Para cada uno de los siguientes compuestos:


i. [Fe(en)3][IrCl6]
ii. [VCl2(en)2]4[Fe(CN)6]
iii. [Pt(NH3)4Cl2]SO4
Indique:
a) Nombre del compuesto de coordinación.
b) Configuración electrónica del ion metálico central.
c) Número de coordinación del ion metálico central.
R: i. (a) Hexacloroiridiato(III) de tris(etilendiamina)hierro(III) (b) Fe 3+ = [Ar] 3d5, Ir 3+ = [Xe] 5d6 (c) [Fe(en)3]3+,
NC = 6; [IrCl6]3-, NC = 6. ii. (a) Hexacianoferrato(II) de diclorobis(etilendiamina)vanadio(III)
(b) V3+ = [Ar] 3d2, Fe2+ = [Ar] 3d6 (c) [VCl2(en)2]+, NC = 6; [Fe(CN)6]4-, NC = 6. iii. (a) Sulfato de
tetraaminodicloroplatino(IV) (b) Pt4+ = [Xe] 5d6 (c) [Pt(NH3)4Cl2]2+, NC = 6.

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II. Isomería de los compuestos de coordinación.


A. Ejercicios Resueltos.
1) ¿Qué tipo de isomería exhiben cada uno de los siguientes compuestos?:
a) [Pt(NH3)2Br2], plano cuadrada
b) [Cr(en)3]3+, (en) = H2NCH2CH2NH2
Respuesta:
a) [Pt(NH3)2Br2], plano cuadrada: El complejo de Pt(II) es cuadrado plano y existen dos

ligandos monodentados diferentes en él: NH3 y Br-. Cada par de ligando pueden ubicarse
adyacentes o a través de ellos. De este modo existe isomería geométrica cis y trans. Cada
isómero tiene su imagen especular superponible, por lo que no hay isomería óptica.

H3N Br Br NH3
Pt Pt
Br NH3 Br NH3
trans cis

b) [Cr(en)3]3+: La etilendiamina, (en), es un ligando bidentado. El ion Cr3+ tiene número de


coordinación 6 y es octaédrico. Los tres ligandos bidentados son idénticos. El ion complejo
tiene una imagen especular no superponible. Así, existe isomería óptica.

Espejo
N N
N N N N
Cr Cr
N
N N N
N N

No es lo mismo que
rotar
N
N N
Cr
N
N
N

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2) a) ¿Cuántos isómeros geométricos de [CoCl3(NH3)3] existen?


b) Dibuje las formas estereoméricas para cada uno de los isómeros geométricos de
[CoCl3(NH3)3].
c) ¿Tienen enantiómeros alguno de estos isómeros geométricos?
Respuesta:
a) Hay dos isómeros geométricos posibles para [CoCl3(NH3)3], facial (fac) y meridional (mer).
b)
NH3 Cl
H3N Cl Cl NH3
Co y Co
H3N Cl H3N NH3
Cl Cl

fac mer

c) Para ver si hay isomería óptica, dibuje el modelo de la imagen especular de cda isómero
geométrico y vea si es posible superponer dos modelos que sean imágenes en el espejo el uno
del otro. En caso afirmativo, representan el mismo compuesto. Ninguno de los isómeros
geométricos del compuesto [CoCl3(NH3)3] tiene imágenes especulares no superponibles, por
lo que no hay isomería óptica.

NH3 NH3
H3N Cl Cl NH3
Co Co Ambas imágenes son superponibles.
H3N Cl Cl NH3 No hay isomería óptica.
Cl Cl

fac

Cl Cl
Cl NH3 H3N Cl
Co Co Ambas imágenes son superponibles.
H3N NH3 H3N NH3 No hay isomería óptica.
Cl Cl
espejo
mer

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B. Ejercicios Propuestos.
1) Qué tipo de isomería es posible para el ion complejo [Co(NH3)2(en)Cl2]+?
trans
cis

NH3 NH3
N Cl N NH3
R: Dos conjuntos de isómeros Co geométricos Co
N Cl
cis y trans, y los dos N Cl
NH3 Cl
isómeros cis son isómeros ópticos
ópticos. Cl NH3
N NH3 N Cl
Co geométricos Co
N NH3 N NH3
Cl Cl
cis
trans

2) ¿Cuál de los ligandos siguientes puede participar en isomería de enlace:

a) NO2-;
b) SO2;

c) NO3-?
Explique con estructuras de Lewis
R: (a) NO2-: puede formar isómeros
de enlace, porque dos átomos ....O ..N ..O .. .. ..O ..N ..O -

diferentes (O, N) tienen pares


.. .. ..
de electrones no compartidos.
(b) SO -: también puede formar
2 ....O ..S ..O .. .. ..O ..S ..O -
isómeros de enlace (O, S). .. .. ..
(c) NO -: no puede formar
3
.. .. -
isómeros de enlace, ya que .. O .. .. O .. .. O ..
sólo los tres átomos de
.. N .. .. N .. . .. N .. .
oxigeno idénticos tienen pares .. ..O ..
O .. ..O ..O . ..O ..O .
de electrones no compartidos

3) Para cada uno de los siguientes compuestos que puedan existir como isómeros indicar el tipo de
isomería y dibujar las estructuras.
a) [Pt(CH3NH2)2Br2]
b) [Pt(NH3)2FCl]
c) [Pt(H2O)(NH3)FCl]
d) [PtCl2Br2]2-
e) [Cr(NH3)5(NO2)]2+
f) [Pt(NH3)4I2]2+

Guía N° 4, Compuestos de Coordinación (I) / Dr. Patricio Muñoz Concha 39


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Br Br Br NH2CH3
Pt y Pt
R: (a) Isómeros geométricos: CH3H2N NH2CH3 CH3H2N Br

H3N NH3 H3 N F
(b) Isómeros geométricos: Pt y Pt
Cl F Cl NH3

H2O NH3 H2O NH3 F


H2O
Pt y y
(c) Isómeros geométricos: Cl
Pt Pt
F F Cl Cl NH3
2- 2-
Cl Cl Cl Br
Pt y
(d) Isómeros geométricos: Br
Pt
Br Br Cl

2+
NH3 2+
NH3
(e) Isómeros de enlace: H3N NH3 H3N NH3
Cr y Cr
H3N NO2 H3N ONO
NH3 NH3

2+ 2+
NH3 I
(f) Isómeros geométricos: H3N I H3N NH3
Pt y Pt
H3N I H3 N NH3
NH3 I

4) El compuesto [Pt(NH3)2(SCN)2] muestra dos tipos de isomería. Mencione los dos tipos de
isomería y proporcione los nombres y estructuras para los seis isómeros posibles.
R: El compuesto presenta isomerismo H 3N H 3N SCN
SCN
geométrico (cis y trans) y de enlace. Pt Pt
H3N SCN NCS NH3
cis-diaminobis(tiocianato)platino(II) trans-diaminobis(tiocianato)platino(II)

H3N SCN H3N SCN


Pt Pt
H 3N NCS SCN NH3

cis-diaminotiocinatoisotiocianatoplatino(II) trans-diaminotiocinatoisotiocianatoplatino(II)

H3N NCS H 3N NCS


Pt Pt
H3N NCS SCN NH3
cis-diaminobis(isotiocianato)platino(II) trans-diaminobis(isotiocianato)platino(II)

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Guía N° 5, Compuestos de Coordinación (II)

I. Teoría del enlace de valencia, Teoría del campo cristalino, Energía de estabilización del campo
cristalino.
A. Ejercicios Resueltos.
1) De acuerdo con la teoría del enlace de valencia, indique la descripción del enlace para cada uno
de los siguientes compuestos:

a) [VCl4]-, tetraédrico.
b) [Co(CN)6]3-, diamagnético.
c) [CoF6]3-, paramagnético.
Respuesta:

a) [VCl4]-, tetraédrico:
El ion metálico central es vanadio(III), V3+, y su configuración electrónica es 3d2.

Adicionalmente, el ion complejo tiene 4 ligando cloro, Cl-, con un aporte de 8 electrones sp3.
Entonces, se deben acomodar los 8 electrones aportados por los ligandos en los orbitales
disponibles del ion metálico central:

[VCl4]-:

3d 4s 4p

sp3
Para poder acomodar los 8 electrones provenientes de los ligando, el ion metálico central
mezcla sus orbitales 4s y 4p disponibles para formar un hibrido sp3, los que apuntan hacia los
vértices de un tetraedro. La geometría de este compuesto es tetraédrica.
b) [Co(CN)6]3-, diamagnético:
El ion metálico central es cobalto(III), Co3+, y su configuración electrónica es 3d6. El ion

complejo tiene 6 ligandos ciano, CN-, con un aporte de 12 electrones sp3. Adicionalmente, el
compuesto es diamagnético, lo que indica que tiene todos sus electrones apareados. El ion
metálico central, Co3+, promueve sus 6 electrones d para hacerse diamagnético.

Co3+:
3d 4s 4p
Guía N° 4, Compuestos de Coordinación (II) / Dr. Patricio Muñoz Concha 41
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Promoción:

Co3+:
3d 4s 4p

De esta forma, el ion metálico central queda en buena disposición para poder acomodar los
12 electrones sp3 provenientes de los 6 ligandos ciano.

[Co(CN)6]3-:
3d 4s 4p

d2sp3

Así, el ion metálico central combina sus orbitales 3d, 4s y 4p disponibles para formar un
hibrido d2sp3, de geometría octaédrica, con todos sus electrones apareados, dando como
resultado un ion complejo diamagnético.
c) [CoF6]3-, paramagnético:
El ion metálico central es cobalto(III), Co3+, y su configuración electrónica es 3d6. El
compuesto es paramagnético, por lo que tiene sus electros d desapareados.

Co3+:
3d 4s 4p

El compuesto contiene 6 ligandos fluoro, F-, con un aporte total de 12 electrones sp3. Para
poder acomodar estos 12 electrones, el ion Co3+ expande su capa de electrónica hacia los
orbitales 4d accesibles de baja energía.

Co3+:
3d 4s 4p 4p

Guía N° 4, Compuestos de Coordinación (II) / Dr. Patricio Muñoz Concha 42


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De esta forma, el ion metálico central combina sus orbitales 4s, 4p y 4d disponibles para
formar un hibrido sp3d2, de geometría octaédrica, con sus electrones 3d desapareados, dando
como resultado un ion complejo paramagnético.

[CoF6]3-:
3d 4s 4p 4d

sp3d2

2) El complejo [Ti(H2O)6]3+, absorbe luz a una longitud de onda de 510 nm. ¿Cuál es el
desdoblamiento del campo ligando en el complejo en kilojoules por mol (kJ mol-1)
Respuesta:
La longitud de onda absorbida por el complejo tiene un valor de 510 nm, lo que corresponde a
5,1 x 10-7 m. La cantidad de energía absorbida por el complejo está dada por la ecuación de Planck:

hc
E=h= = o


El desdoblamiento del campo ligando generalmente responde como una energía molar. Entonces,
multiplicando por el número de Avogadro es posible encontrar el valor de la energía por mol:

NA h c
E=h= = o


Reemplazando los valores correspondientes en la ecuación anterior:

6,02 x 1023 (mol-1) x 6,626 x 10-34 (J s) x 2,998 x 108 (m s-1)


o = = 2,35 x 105 (J/mol)
-7
5,10 x 10 (m)

o = 235 (kJ/mol)

El desdoblamiento del campo ligando en el complejo es 235 (kJ/mol).

Guía N° 4, Compuestos de Coordinación (II) / Dr. Patricio Muñoz Concha 43


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3) Prediga la configuración electrónica y el numero de electrones desapareados de un complejo


octaédrico d5 con un:
a) Campo de ligandos fuerte.
b) Campo de ligandos débil.

Respuesta:
a) Campo fuerte:
El valor de o para campo fuerte es de alta energía y los electrones se acomodarán en los
orbitales de menor energía llenándolos completamente antes de ocupar los orbitales de energía
superior.
eg

t2g5
tg2g

Los cinco electrones se acomodan en el orbital t2g, con 4 electrones apareados y 1 electrón
desapareado. La configuración electrónica es: t2g5.

b) Campo débil:
El valor de o para campo débil es de baja energía y los electrones se podrán acomodar en los
orbitales superiores.
eg

t2g3eg2
tg2g

Los cinco electrones se acomodan en el orbital t2g y eg, con 5 electrones desapareados. La
configuración electrónica es: t2g3eg2.

4) Un experimento determina que el momento magnético para el complejo [V(en)3]Cl2 es 3,84 B.
¿Cuántos electrones desapareados tiene este complejo?
Respuesta:
El complejo [V(en)3]Cl2 contiene la catión [V(en)3]2+. El momento magnético puede ser calculado a
través de la siguiente fórmula:
Guía N° 4, Compuestos de Coordinación (II) / Dr. Patricio Muñoz Concha 44
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B = [n(n+2)]½

Remplazando el valor de 3,84 B.y despejando n, que corresponde al número de electrones


desapareados en el complejo:

 = [n(n+2)]½

n2 + 2n -3,842 = 0

n = 2,97 ~ n = 3

El complejo tiene 3 electrones despareados. Esto es consistente con el ion V2+ con una configuración
electrónica 3d3.

5) Encuentre la energía de estabilización del campo cristalino, EECC, para el ion complejo
[Cr(OH2)6]3+
Respuesta:
El ion complejo [Cr(H2O)6]3+, tiene al Cr3+ como ion metálico central, cuya configuración
electrónica es 3d3. La configuración electrónica para el ion metálico central de acuerdo con la teoría
del campo cristalino es t2g3eg0.

eg

+ 3/5 o

- 2/5 o
g
t2g

Por lo tanto, la energía de estabilización del campo cristalino es:

EECC = 3 x - 0,4 o = -1,2 o ó -12 Dq

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6) Encuentre la energía de estabilización del campo cristalino, EECC, para el ion complejo cuyo
átomo central tiene una configuración electrónica del tipo d4.
Respuesta:
Par un ion d4, hay dos posibilidades, alto espín y bajo espín.
i) Alto Espín:
El diagrama de campo cristalino para alto espín es el siguiente:

eg

+ 3/5 o

- 2/5 o
g
t2g

En este caso, la configuración electrónica es t2g3eg1 y la energía de estabilización del campo


cristalino es:

EECC = 3 x - 0,4 o + 1 x 0,6 o = - 0,6 o

ii) Bajo Espín:


El diagrama de campo cristalino para bajo espín es el siguiente:

eg

+ 3/5 o

- 2/5 o
g
t2g

En este caso, hay un electrón apareado en un orbital t2g, con una configuración electrónica t2g4eg0.
Aquí, hay una energía involucrada en aparear un electrón en el orbital t2g, energía conocida como
energía de apareamiento, P. La energía de apareamiento es la energía necesaria para ocasionar
el apareamiento de los electrones en un mismo orbital. Este gasto de energía debe ser considerado
para la EECC, el que queda como sigue:

EECC = 4 x - 0,4 o + P = - 1,6 o + P

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B. Ejercicios Propuestos.
1) De una descripción, de acuerdo a la teoría del enlace de valencia, para el enlace en los siguiente
compuestos de coordinación::
a) [CoCl4]2-, tetraédrico.
b) [Ni(CN)4]2-, plano cuadrado, diamagnético.
c) [V(NH3)6]3+, octaédrico, paramagnético.
R: (a) [CoCl4]2-, tetraédrico: hibridación sp3.

(b) [Ni(CN)4]2-, plano cuadrado, diamagnético: hibridación dsp2.

(c) [V(NH3)6]3+, octaédrico, paramagnético: hibridación d2sp3.

2) El complejo [Fe(H2O)6]3+ absorbe luz a una longitud de onda de 700 nm. ¿Cuál es el
desdoblamiento del campo ligando del complejo en kilojoules por mol (kJ mol-1)
R: 171 (kJ/mol)
3) Indique la configuración electrónica y el numero de electrones desapareados para un complejo
octaédrico d6 en un:
a) Campo de ligandos fuerte.
b) Campo de ligandos débil.
R: (a) t2g6eg0, 0; (b) t2g4eg2, 4.

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4) Compare las propiedades magnéticas de los siguientes iones complejos:


a) [Fe(H2O)6]3+
b) [Fe(CN)6]4-
R: (a) El ion Fe2+ es un ion d6, el ligando H2O es un ligando de campo débil; por lo
tanto, el ion complejo tiene 4 electrones desapareados y es paramagnético con
una configuración electrónica de alto espín t2g4eg2.
(b) El ion Fe2+ es un ion d6, el ligando CN- es un ligando de campo fuerte; por lo
tanto, el ion complejo no tiene electrones desapareados y es diamagnético con
una configuración electrónica de bajo espín t2g6eg0.

5) ¿Qué cambios en las propiedades magnéticas se podrían esperar cuando el ligando NO2- es
reemplazado por el ligando Cl- en:
a) un complejo d6, y
b) en un complejo d3?
R: (a) El ion d 6 se vuelve paramagnético pues el ligando Cl- induce a alto espín.
(b) El ion d 3 no se ve afectado por el cambio de ligandos.

6) Determine el numero de electrones de valencia presentes en cada uno de los siguientes iones
metálicos:
a) Ti2+ d) Ag+
b) Tc2+ e) Y3+
c) Ir+ f) Zn2+
R: (a) 2 (b) 5 (c) 8 (d) 10 (e) 0 (f) 10

7) Dos complejos de cobalto son de color amarillo y azul. Estos iones pueden ser [CoF6]3- y
[Co(en)6]3+. Indique cuál color corresponde con cada complejo el indique el porqué de su
elección.
R: El complejo azul es [CoF6]3- ya que el ligando F- induce a
campo débil, mientras que el complejo [Co(en)6]3+ es de color
amarillo puesto que el ligando CN- induce a campo fuerte.

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8) Dibuje el diagrama de niveles de energía mostrando la configuración de electrones d para cada


uno de los siguientes iones complejos.
a) [Co(NH3)6]3+
b) [NiCl4]3+, tetraédrico
c) [Fe(H2O)6]3+
d) [Fe(CN)6]3- eg
3+
R: (a) [Co(NH3)6] , octaédrico, campo fuerte, 6 electrones apareados:
t2g6

t 24
g
(b) [NiCl4]3+, tetraédrico, campo débil, 8 electrones, 2 desapareados:
e24

eg2
g
3+
(c) [Fe(H2O)6] , octaédrico, campo débil, 5 electrones, 5 desapareados:
t2g3

eg
g
3-
(c) [Fe(CN)6] , octaédrico, campo fuerte, 5 electrones, 1 desapareado:
t2g5

g
9) Los complejos (a) [Co(en)3]3+ y (b) [Mn(CN)6]3-, tiene una configuración de bajo espín. ¿Cuántos
electrones desapareados tiene cada complejo?
R: (a) 0; (b) 2.

10) El complejo [Ni(NH3)6]2+ tiene un desdoblamiento del campo ligando de 209 kJ mol-1 y forma
disoluciones de color purpura. ¿cuál es la longitud de onda y el color de la luz absorbida?
R: 573 nm, amarillo.

11) Estime el desdoblamiento del campo ligando para los siguientes complejos:
a) [CrCl6]3-, max = 740 nm
b) [Cr(NH3)6]3+, max = 460 nm
c) [Cr(H2O)6]3+, max = 575 nm
d) Ordene a los ligandos en orden creciente de separación del campo.
R: (a) 162 kJ mol-1, (b) 260 kJ mol-1, (c) 208 kJ mol-1, (d) Cl < H2O < NH3.

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12) Usando los conceptos de la teoría del campo ligando explique el por qué el agua es un ligando
de campo más débil que el amoníaco.
R: El agua tiene dos pares de electrones no compartidos sobre el átomo de oxígeno. Uno de ellos es
usado para formar un enlace  metal – ligando, el segundo podría ser usado para formar un enlace .
Esto causa que el conjunto de orbitales t2g aumente su energía, haciendo un o más pequeño; por lo
tanto, el agua es un ligando de campo débil. El amoníaco tiene un solo par de electrones no
compartidos sobre el nitrógeno, por lo que no puede actuar como un ligando donor  como el agua.

13) Se desea obtener un compuesto de coordinación de cobalto con una banda de absorción
desplazada hacia mayores energías que la banda del ion complejo [Co(en)3Cl3. Indique cuál, o
cuales de las siguientes estrategias le permitiría lograrlo:
a) Cambiar el estado de oxidación del metal en el complejo [Co(en)3Cl3.
b) A partir del complejo [Co(en)3Cl3, cambiar el ligando etilendiamina, (en), por el ligando

cianuro, CN-.
c) A partir del complejo [Co(en)3Cl3, cambiar el ligando etilendiamina, (en), por el ligando

yoduro, I-.
d) A partir del complejo [Co(en)3Cl3, manteniendo el estado de oxidación del metal y la
identidad del ligando, cambiar el número de coordinación.
R: (a) No es posible: a mayor estado de oxidación mayor es o. En el complejo
[Co(en)3Cl3 el cobalto se encuentra con su mayor estado de oxidación, Co3+, no sería
posible oxidarlo más. (b) Sí es posible: el ligando cianuro induce a mayor separación
de campo que el ligando etilendiamina, según la serie espectroquímica. (c) No es
posible: Según la serie espectroquímica, el ligando yoduro induce a un menor campo
que el ligando etilendiamina. (d) No es posible: el campo octaédrico es mayor que el
campo tetraédrico (t = 4/9 o)

14) A continuación se indican los valores de longitud de onda máximo (λmáx) de tres espectros de
absorción para tres compuestos de coordinación octaédricos de Co(III), del tipo [Co(L)n]:

Espectro de Absorción λmáx


A 465 nm
B 607 nm
C 626 nm

Los ligandos posibles son: agua (H2O), amoniaco (NH3) y carbonato (CO32-). Según estos datos:
a) Escriba la fórmula y nombre cada uno de los iones complejos con los ligandos que se
indican.
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b) Asigne a cada espectro (A,B y C) el ion complejo correspondiente. Justifique su respuesta.


c) Prediga el color observado para cada uno de los iones complejos asignados en (b). Justifique
su respuesta.
R: (a) [Co(H2O)63+, ion hexaacuocobalto(III); [Co(NH3)63+,
ion hexaaminocobalto(III); [Co(CO3)33-, ion tricarbonatocobalto(III).
(b) A = máx a 465 nm, colorabsorbido azul, colorobservado anaranjado, [Co(NH3)63+
B = máx a 607 nm, colorabsorbido anaranjado, colorobservado azul, [Co(H2O)63+
C = máx a 626 nm, colorabsorbido rojo, colorobservado verde - azul, [Co(CO3)33-

15) Prediga el numero de electrones desapareados para cada uno de los siguientes casos:
a) Un ion tetraédrico d6.
b) Para el ion [Co(H2O)62+
c) Para el ion [Cr(H2O)63+
d) Un compuesto de coordinación con momento magnético de 5,1 MB.
R: (a) Bajo espín = 2, alto espín = 4, (b) Bajo espín = 1,
alto espín = 3, (c) Bajo espín = alto espín = 3, (d) n = 4

16) Se desea obtener una especie compleja con una banda de absorción desplazada hacia longitud
de onda más corta que la banda del complejo [Cr(en)3]Cl2. Indique cual o cuales de las
siguientes estrategias le permitiría lograrlo:
a) Cambiar el estado de oxidación del metal en el complejo [Cr(en)3]Cl2.
b) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2, cambiar el ligando etilendiamina (en), por el ligando
carbonilo (CO), sin cambiar el numero de coordinación.
c) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2 cambiar el contra ion cloruro por cianuro (CN-)
d) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2, manteniendo el estado de oxidación del metal y la
identidad del ligando, cambiar el número de coordinación a 4 (tetraédrico).
e) Reemplazar el ión cromo por ión molibdeno (en el mismo estado de oxidación del ión
cromo).
R: (a) Sí, un cambio en el estado de oxidación aumenta la separación del campo cristalino o.
Pasar desde un Cr2+ a un Cr3+ podría aumentar el campo cristalino, por ende la energía de
absorción y una longitud de onda más corta. (b) Sí, un cambio en el ligando (en) por (CO)
aumenta la separación del campo cristalino. El ligando CO es de campo más fuerte que el
ligando (en), según la serie espectro química, por consiguiente la energía aumenta y a
longitud de onda disminuye. (c) No, no afecta, ya que se está cambiando un contra ion, no un
ligando. (d) No, no pues una disminución en el número de coordinación hacia una geometría
tetraédrica, disminuye el campo, aumentando la longitud de onda de absorción, puesto que:
t = 4/9 o. (e) Sí, pues el molibdeno pertenece a una serie de transición mayor que el Cr, por
lo que o aumenta y  disminuye.

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17) Para el ion [Cr(H2O)6]2+, la energía promedio de apareamiento “P”, en unidades de frecuencia,
es 705 x 106 MHz, mientras que ∆o es 417 x 106 MHz. Según estos datos:
a) Dibuje el diagrama de campo cristalino para este complejo en alto y bajo espín.
b) Calcule la energía de estabilización en campo cristalino para cada especie.
c) ¿Esperaría usted que esta especie fuese de alto o de bajo espín? Justifique su respuesta.

R: (a) Cr3+ = [Ar] 3d4. Alto espín: eg1 Bajo espín: eg

t2g3 t2g4

(b) EECC alto espín = -1,66 x 10-19 (J), EECC bajo espín
g = +2,54 x 10-20 (J). g

(c) Esperaría que fuese de alto spin pues esta configuración es de menor energía.

18) Determine la energía de estabilización del campo cristalino, EECC, en función de  y P para
cada uno de los siguientes casos:
a) [FeCl6]4-,
b) [Rh(CN)6]3-,
c) [Cr(CN)6]3-,
R: (a) EECC = -0,4 o + P
(b) EECC = -2,4 o + 3P
(c) EECC = -1,2 o

19) Considerando el complejo [Cr(en)3]Cl2 que tiene una banda de absorción en el rango
520 a 555 nm, con .máx = 535 nm y cuyo valor de la energía de apareamiento, P, es de
4,67 x 10-19 J, calcule:
a) el valor del parámetro o para dicho complejo.
b) la energía de estabilización por campo cristalino, EECC, para dicho complejo. Exprésela en
función de o y calcule su valor en Joule.
R: (a) o = 3,72 x 10-19 (J), (b) EECC = -1,28 x 10-19 (J)

20) En la mayoría de los casos, los complejos de Cr(III) son siempre octaédricos. Utilice la EECC
para justificar esta observación experimental.
R: Cr3+ = 3d3, (EECC)o = -1,2 o, menor energía; (EECC)t = -0,36 o, mayor energía

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