9.1.

2 Afinidad electrónica
9.2 El tamaño de los átomos
QUIMICA CUANTICA
Afinidad electrónica

“Se define como la diferencia de energías totales del átomo A de su ion

negativo A- en sus estados basales” AEa = Etotal (A) - Etotal (A-)

Parámetro relacionado con la energía del proceso de aceptación de un electrón

por un átomo dado. En este sentido, complementa al dato de energía de
ionización, pues con ambos se obtiene la información sobre la facilidad relativa
con la que un átomo acepta o pierde un electrón.
Afinidad electrónica

Ambos parámetros son esenciales

para determinar la estabilidad de
los cristales iónicos.
Afinidad electrónica

Corresponde a la energía liberada en la reacción de ionización:

A- (g) A (g) + e- ; ΔE = AEa

Son generalmente positivas

e- + A (g) A- (g) ; ΔE = -AEa

El nombre de esta propiedad se debe a que la reacción inversa es exotérmica e

indica la mayor o menor facilidad con la que A acepta un electrón.
Afinidad electrónica

También se le conoce como la energía de ionización creo, Io. Ya que guarda

relación con las otras energías de ionización de un ion uninegativo.

Por ejemplo la afinidad electrónica del flúor (0.33 MJ/mol), la primera energía
de ionización del F corresponde a la energía del amarre del noveno electrón, y
la segunda energía de ionización es aquella del octavo electrón remanente.
Afinidad electrónica

Gráfica 1. Cinco primeras

energías de ionización de F junto
su afinidad electrónica.

Se observa una clara tendencia

creciente conforme el núcleo se
ve rodeado de menor cantidad
de electrones
Espectroscopia de fotoeliminación
electrónica por láser.

La fuente de luz es un rayo láser, cuya frecuencia (fija) es tal que las energía de
los fotones supera a la afinidad electrónica por determinar.

La energía del fotón, hv, logra ionizar al ion negativo y da al electrón una
energía cinética residual, con la que alcanza el detector.

hv= AE + Ec

(balance de energía)
Espectro de foto eliminación electrónica por
láser

Presenta el espectro de
fotoeliminación electrónica
por láser de silicio. El ico de
mayor intensidad
corresponde a la transición
de estado basal de SI-1 al de
Si.

Espectro LPES del silicio

 Términos de RUSSELL-SAUNDERS
CONFIGURACI TÉRMINOS
ÓN

(ns 2); (np 6); 1S

(nd10)

(np 1); (np 5) 2P

(np 2); (np 4) 3P, 1D, 1S

(np 3) 4S, 2D, 2P

(nd1); (nd9) 4D
Esta gráfica es la interpretación
de los seis picos del espectro
de fotoeliminación del Si,
mediante un diagrama
energético que muestra los
términos de ion y el átomo.
Afinidades electrónicas

Afinidades
electrónicas
experimentales en
kj/mol.
Aumenta de
izquierda a derecha
y de abajo hacia
arriba en la tabla
periódica.
Energías de Ionización y Afinidad electrónica de conjuntos de especies
isoelectrónicas.

- I3. El aumento progresivo de la carga

nuclear efectiva domina (O2+ a Mg2+)
- I2, I1 y AE. Disminuye para las especies
con configuración (2p)4, debido a la
estabilidad de intercambio para la
configuración (2p)3, que es el producto
de la ionización.
- Las configuraciones con capa
semillenas son estables para iones
negativos. dominando sobre la carga
nuclear efectiva.
Afinidad electrónica

La mayoría de los iones uninegativos de los metales de transición adoptan la

configuración basal (d)k(s)2, en lugar de la (d)k+1(s)1 o la (d)k+2.

Con un cálculo de energías totales usando cargas nucleares efectivas de Slater

para el ion Nb-:

1)[Kr](4d)6 2)[Kr](4d)5(5s)1 3)[Kr](4d)4(5s)2

Afinidad electrónica

Los resultados de las cargas efectivas (e- externos) son:

Configuración 1) Z*4d=3.25

Configuración 2) Z*4d=3.6 Z*5s=1.95

Configuración 3) Z*4d=3.95 Z*5s=2.45

Afinidad electrónica

Configuración nd ns E5s (MJ/mol) E4d (MJ/mol) Suma de los

eigenvalores para
los seis e-

1 6 0 -1.069 - -6.416

2 5 1 -1.312 -0.312 -6.872

3 4 2 -1.580 -0.492 -7.304

El tamaño de los átomos

Lothar Meyer utilizó el dato de los volúmenes atómicos para comprender el

comportamiento periódico de los elementos.

Basándose en los datos del cobre , estimó el volumen ocupado por un solo
átomo: ρ=8.93 g/cm³ y Masa molar Cu=63 g/mol
El tamaño de los átomos

Este tipo de cocientes fué el que empleó Meyer a mediados del siglo pasado,
ya que el número de avogadro se desconocía. Con él podemos estimar el
volumen de un solo átomo:

Expresado en ángstroms cúbicos:

El tamaño de los átomos

Desde finales del siglo pasado, en cuanto se tuvieron las primeras buenas
estimaciones del número de avogadro, se conoció el orden del tamaño de los
átomos. Sin embargo, como existe una gran multitud de sistemas cristalinos,
pronto se encontró que el tamaño de un átomo dependía del entorno que lo
rodeara.
El tamaño de los átomos

El átomo no es una esfera rígida; así que dependiendo del tipo de fuerzas
externas que sobre él se ejercen puede variar de tamaño. Además,
dependiendo de los átomos vecinos, un átomo dado puede tener más o menos
comprometidos sus electrones externos formando enlaces químicos de
diversos grados. Por ello, para discutir el tema del tamaño atómico, es
necesario identificar los diferentes “ambientes” en los que se presentan los
átomos en fase sólida.
El tamaño de los átomos

Aunque hay diversas clasificaciones de la materia en estado sólido, los

químicos lo hacen de acuerdo al modelo de enlace que mejor explica las
propiedades del mismo
TIPO DE SÓLIDO MODELO DE ENLACE EJEMPLO

Iónico Electrostático Cloruro de Sodio

Covalente Covalente Diamante

Molecular Fuerzas residuales entre Azúcar

moléculas

Metálico Metálico Hierro

El tamaño de los átomos

Todos los modelos de enlace incluidos tienen un origen eléctronico común, y

solo son diversas manifestaciones de una misma cosa: El enlace químico en
materia condensada. Sin embargo, aunque las fronteras entre uno y otro son
difusas, esa clasificación ha sido de mucha utilidad.

Así, según sea el tipo de sólido en el que se encuentra un átomo, hablamos de

su radio iónico, covalente, de Van der Waals y metálico.