CONDUCTIVIDAD DE ELECTROLITOS EN DISOLUCIÓN

2. OBJETIVOS DE LA PRÁCTICA

Los objetivos de la práctica son:

1) Adquirir destreza en el manejo de software de adquisición de datos y control de

los equipos de laboratorio.

2) Determinar la constante de calibración del sensor de conductividad que

permitirá conocer el grado de avance de la reacción para las siguientes prácticas
de laboratorio.

3. MARCO TEORICO

El marco teórico de la práctica se basa en los siguientes tópicos:

 Conductividad de electrólitos en disolución.

Conductividad en electrolitos
La conductividad no es una propiedad exclusiva de materiales sólidos, como por
Ejemplo metales. Los iones presentes en una disolución también son capaces de
Transportar carga cuando están sometidos a un campo de potencial eléctrico (ver
Apéndice 1).
Inversa a la conductividad es la resistencia. La resistencia de un conductor de
Sección transversal uniforme, es proporcional a la longitud l e inversamente
Proporcional al área de dicha sección A:

𝐼 1𝐼
R=ρ =
𝐴 𝐾𝐴

Donde la constante ρ es la resistencia específica o resistividad y su inversa κ es la

Conductividad. Es común utilizar ρ para caracterizar los conductores metálicos y κ
para
los electrolitos. La conductividad de una disolución electrolítica es, entonces:

1𝐼
K=
𝑅𝐴

Esta ecuación indica que, para obtener κ de una disolución mediante un

Conductímetro, es necesario conocer la constante de célula l/A.
La inversa de la resistencia es la conductancia, G.
 1 𝐾𝐴
G=
𝑅 𝐼

Las dimensiones de G son Ω-1. Esta unidad recibe el nombre de siemens y se

representa por S. Las unidades de κ son S·cm-1.
Por otra parte, en disolución, y debido a la dependencia de κ con la
concentración c, se maneja otra magnitud, la conductividad molar, que se define
como:
Λ m=KC

que permite comparar los valores de la conductividad de unos electrolitos con

otros y
se mide en S·cm2·mol-1. La variación de la conductividad con la concentración
puede
visualizarse representando la conductividad molar frente a c1/2. Para electrolitos
débiles, Λm describe una curva con una brusca disminución a bajas
concentraciones,
mientras que para electrolitos fuertes, hay una disminución prácticamente lineal.
En este último caso, según propuso Kohlraush, a bajas concentraciones se
cumple:
⋀m=⋀m0-K√c
donde K es una constante y Λo
m la conductividad molar a dilución infinita, que puede
obtenerse por extrapolación de c=0. La disminución de Λm con la concentración
se
debe a las interacciones iónicas y a la disminución del grado de disociación (i.e.,
fracción de la cantidad inicial de electrolito que se disocia). El primer efecto es
dominante en electrolitos fuertes y el segundo en los débiles. En el caso de que en
los
electrolitos fuertes no existieran interacciones iónicas, el valor de Λm no variaría
con c.
Para los electrolitos débiles, Λm no muestra una relación lineal con c1/2, ya que a
medida que cambia la concentración inicial de electrolito también varía la cantidad
en
que se disocia en sus iones. De este modo, para un electrolito débil no es posible
calcular el valor de Λo
m por extrapolación para c=0 utilizando la expresión de
Kohlraush.
Koulrausch encontró también que la diferencia de Λmo
 en parejas de sales con
un ión común (por ejemplo, KCl y LiCl, KNO3 y LiNO3, KCl y KOH, NaCl y NaOH,
etc.)
era siempre constante, lo que puede explicarse si Λmo
es la suma de dos términos
independientes, uno característico del anión y otro del catión, es decir:
Λmo = λ o+ + λ o−

siendo λo+ y λo-

las conductividades iónicas molares a dilución infinita del catión y del
anión, respectivamente. Esta ecuación es la ley de Kohlrausch de migración
independiente de los iones.
En el caso de un electrolito débil, Λmo
puede obtenerse de forma indirecta a
partir de medidas obtenidas para electrolitos fuertes, en los que a bajas
concentraciones, se establece una relación lineal entre Λmo
y c1/2, que permite la
extrapolación a c=0. Aplicando la ley de migración independiente de los iones a
dilución infinita y combinando adecuadamente los valores de Λmo
de diferentes
electrolitos, es posible conocer el valor de Λmo
para el electrolito en cuestión. Así, por
ejemplo, si se trata de un ácido débil, como el acético, HAc, en disolución acuosa:

Λm0(HAc) = Λmo (NaAc) + Λm0 (HCl) –Λm0 (NaCl )[7]

ya que puede suponerse que las especies HCl, NaCl y NaAc se encuentran
totalmente
disociadas.

 Leyes de Kohlrausch:Ley de la conductividades molares limite y ley de

Migración Independiente de los iones.

Variación de la conductividad molar con la concentración: Ley de

Kohlrausch
La conductividad molar depende de la concentración del electrolito. Sería
independiente de la misma si la conductividad fuese directamente proporcional a
la concentración, pero esto no es así debido a que la interacción entre los iones es
disociativa a concentraciones bajas y asociativa a concentraciones altas.
Las medidas realizadas por Kohlrausch de conductividad molar para diferentes
electrolitos mostraron la existencia de dos tipos de comportamientos tal como se
muestra en la Figura 3 para el KCl y el ácido acético (HAc).
Para los electrolitos fuertes como el KCl, el H2SO4, etc., se observa una
disminución lineal de la conductividad molar con la raíz cuadrada de la
concentración. Por otro lado, los electrolitos débiles, como el ácido acético, el
agua, etc., muestran valores máximos de conductividad molar cuando c → 0
(dilución infinita), pero disminuyen rápidamente a valores bajos cuando aumenta la
concentración.
Hay que tener en cuenta que existe cierta relatividad en la denominación fuerte y
débil ya que el grado de ionización depende fuertemente de la naturaleza del
disolvente.
Los electrolitos fuertes son sustancias que están completamente ionizadas en
disolución, y la concentración de iones dispuestos para la conducción es
proporcional a la concentración del electrolito. Para los electrolitos fuertes,
Kohlrausch demostró que:
⋀m=⋀mo-A√c ley de Kohlrausch

Los electrolitos verdaderos (KCL,NaCl)son sustancias que están completamente

ionizadas en disolución, por lo que la concentración de iones dispuestos para la
conducción es propocional a la concentración del electrolito.
Para los electrolitos fuertes, Kohlrausch encontró que a bajas concentraciones las
conductividades molares están dadas por la siguiente realción empírica
(electrolitos fuerte, 1;1, a concentraciones bajas):
⋀=⋀0-B√C y=b+ax(Ley de Kohlrausch)
o
Donde ⋀ es la conductividad molar limite (correspondiente a la ordenada en el
origen de la recta de la figura, dilución infinita) y B es un coeficiente
(correspondiente a la pendiente de la grafica) que depende de la naturaleza del
electrolito, del disolvente y de la temperatura.
Esta constante B para disoluciones diluidas acuosas a 25C de electrolitos 1;1 es
igual a :
B=a+b⋀o=60,2+0,229⋀O a=60,2Scm2 mol-1 M-1/2 b=0,229M-1/2
La pronunciada dependencia entre la conductividad molar y la concentración para
los electrolitos débiles se debe al desplazamiento del equilibrio:
MA(ac) ↔ M+(ac) + A-(ac)
hacia la derecha cuando c →0. La conductividad depende del número de iones
presentes en disolución y, por tanto, del grado de disociación, @, del electrolito.
Ley de la migración independiente de los iones
Kohlrausch también demostró que ⋀m 0 para cualquier electrolito, se puede
expresar como la suma de las contribuciones de las conductancias iónicas de
cada una de las especies constituyentes. Esta relación es conocida comúnmente
como la Ley de las Migraciones Independientes de los Iones:
(9) ⋀mo =v+⋀0++ v_⋀o_
donde ⋀ o+ y ⋀ o- son las conductividades molares de los cationes y los aniones
respectivamente y v+ y v– son el número de cationes y aniones por fórmula unidad
del electrolito, respectivamente.
 Estequiometria y grado de avance de las reacciones.
 Conductividad y grado de avance de las reacciones.

BIBLIOGRAFIA

https://www.uam.es/.../MEDIDA%20DE%20LA%20CONDUCTIVIDAD

www.upo.es/depa/webdex/quimfis/docencia/.../Practica3TyCQ0506.pdf
ocw.uv.es/ciencias/1-1/teo_conductividad_nuevo.pdf