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Una manera de clasificar los sistemas termodinaá micos es considerando el modo de relacioá n
que tenga con su entorno:
Una olla a presioá n tapada y con agua, teniendo como líámite su superficie externa, es un
sistema aislado. Si la olla a presioá n se somete a calentamiento en una estufa, se comporta
inicialmente como un sistema cerrado. Cuando la olla “pita” debido al flujo de vapor, es un
sistema abierto.
No se pueden considerar sistemas que intercambian materia pero no energíáa con sus
alrededores, ya que la materia tiene implíácito un contenido energeá tico.
Un sistema termodinaá mico se caracteriza por un cierto nuá mero de variables llamadas
variables termodinaá micas o propiedades termodinaá micas del sistema. Los valores de estas
variables constituyen el estado termodinaá mico del sistema, y por esto a dichas variables se les
conoce tambieá n con el nombre de variables de estado. Un cambio en el estado de un sistema
debido a una interaccioá n con su entorno se traduce en el cambio de por lo menos una de sus
propiedades.
Una manera de clasificar las variables de estado es como variables externas y variables
internas. Una propiedad externa es aquella cuyo valor no depende de la sustancia que estaá
dentro de los líámites del sistema sino de la posicioá n en el espacio de cuerpos exteriores al
sistema, por ejemplo, el volumen de un gas en un cilindro con un pistoá n o un campo eleá ctrico.
Una propiedad interna es aquella cuyo valor depende de la naturaleza del medio que
constituye el sistema, por ejemplo, la presioá n, la temperatura o la densidad. Son propiedades
independientes una de otra cuando el sistema puede realizar un cambio de estado de tal
manera que una de ellas varíáe mientras la otra permanece constante. El acoplamiento de un
sistema con su entorno se hace a traveá s de las variables externas, que condicionan el valor de
las otras variables, siendo por ello las variables externas las independientes por excelencia.
Durante el cambio de fase de una sustancia pura, la presioá n y la temperatura permanecen
constantes, siendo dependientes, mientras que el volumen síá cambia y puede formar con la
presioá n o con la temperatura una pareja de propiedades con la que se puede definir el sistema.
Otra clasificacioá n de las variables de estado depende de su dependencia con la masa: variables
extensivas y variables intensivas. Las extensivas dependen de la masa y son proporcionales a
ella, por ejemplo, el volumen o la masa. Las intensivas no dependen de la masa, por ejemplo, la
presioá n o la densidad. Dentro de las magnitudes intensivas se consideran tambieá n las
magnitudes especíáficas y molares, es decir, magnitudes extensivas referidas a la unidad de
masa o al mol, respectivamente.
La energíáa se define como la capacidad que tiene un sistema para producir trabajo.
Se consideran dos tipos de energíáa: (a) La energíáa almacenada en un sistema: Energíáa cineá tica,
energíáa potencial, energíáa interna, energíáa quíámica, energíáa de presioá n; (b) La energíáa en
traá nsito entre el sistema y su entorno: calor y trabajo. Son los medios mediante los cuales un
sistema puede intercambiar energíáa con su entorno o con otros sistemas.
Energíáa potencial: Es debida a la posicioá n que guarda un cuerpo sobre el nivel de referencia.
Para elevar un cuerpo o una masa de fluido en un campo gravitatorio es preciso realizar un
trabajo contra las fuerzas del campo, trabajo que queda almacenado en el cuerpo en forma de
energíáa potencial.
EP = m*g*z [kg*m/s2*m] = [julio].
Energíáa mecaá nica: Es la energíáa que se introduce a un sistema por medio de una bomba o que
se extrae de un sistema por medio de una turbina.
Energíáa de friccioá n: Representa la energíáa perdida debido a la friccioá n cuando un fluido pasa a
traveá s de las diferentes partes de un sistema, como por ejemplo, a traveá s de la tuberíáa, de
codos, de vaá lvulas, etc.
Energíáa interna: Es una funcioá n de estado porque uá nicamente depende del estado en que se
encuentre el sistema sin depender del proceso mediante el cual el sistema ha llegado a ese
estado. Estaá relacionada con los constituyentes del sistema y es la suma de la energíáa cineá tica
debido al movimiento de traslacioá n de las moleá culas, la energíáa cineá tica debida a la rotacioá n
de las moleá culas, la energíáa cineá tica debida a la vibracioá n de los aá tomos pertenecientes a la
moleá cula y la energíáa potencial debida a las fuerzas intermoleculares.
U = U ct + U cr + U cv + U p
Energíáa de presioá n: Es la parte de la energíáa interna de un cuerpo que puede realizar trabajo.
EP e = P*V [(kg/m2)*m3] = kg*m
0 1 2
Maá quina
Por la seccioá n 1 (entrada a la maá quina) entra fluido, que ha de vencer una resistencia dada por
p1A1; por ello, para que entre la porcioá n de fluido comprendida entre 0 y 1 debe realizarse
sobre el fluido un trabajo que es igual a:
W f1 = - p1* A1*l01 = - p1*V1
El signo menos indica que el trabajo se realiza sobre el sistema. El teá rmino l 01 es la distancia
entre 0 y 1.
En la seccioá n 2 el fluido sale de la maá quina y el trabajo de flujo estaá dado por:
W f2 = p2*V2.
El signo positivo indica que el trabajo se realiza sobre los alrededores del sistema.
El trabajo de flujo total del fluido es la suma algebraica de los trabajos de flujo a la entrada y a
la salida:
W f = p2*V2 – p1*V1
El trabajo de flujo es una funcioá n de estado (soá lo depende del estado en que se encuentre el
sistema y no depende del proceso seguido para llegar a ese estado).
El trabajo mecaá nico o trabajo de frontera es aquel que se realiza en un sistema de volumen
variable. Consideá rese un gas encerrado en un cilindro de seccioá n A con un eá mbolo,
inicialmente a una presioá n p1 y ocupando un volumen V 1. Sobre el eá mbolo actuá a una fuerza F
debida a la presioá n atmosfeá rica y a cualquier otra fuerza exterior. Si el gas se expande dentro
del cilindro (aumenta su volumen) lo hace porque realiza un trabajo contra esa fuerza
exterior:
δ W = F*dl = p*A*dl = p*dV
y el trabajo total entre los estados 1 y 2 viene dado por:
W = ∫12 p*dV
Esta integral depende de cuaá l sea la evolucioá n de la presioá n p durante la expansioá n del gas y,
entonces, el trabajo es una funcioá n de proceso.
Si el proceso es una expansioá n el trabajo es positivo pues es realizado por el sistema. Si el
proceso es una compresioá n el trabajo es negativo ya que es realizado sobre el sistema.
El calor depende del proceso particular por el cual haya tenido lugar el intercambio de energíáa
en forma de calor, es decir, no es una funcioá n de estado sino de proceso.
El criterio de signos empleado para el calor es: Un calor aportado al sistema es positivo y un
calor cedido por el sistema es negativo.
Procesos: Si una o maá s de las variables que determinan el estado de una sustancia cambian, la
sustancia ha tomado parte en un proceso. En general, los procesos reales producen cambios
en casi todas las propiedades. Pero hay ciertos procesos en los que unas variables permanecen
constantes: Si un proceso ocurre sin cambio de presioá n, se dice que es isobaá rico; si el volumen
permanece constante, isocoá rico; si es la temperatura la que no cambia, isoteá rmico, y si no
cambia el contenido de energíáa, isoentaá lpico.
Cuando un fluido pasa a traveá s de una serie de procesos y retorna a su estado inicial, se dice
que se ha efectuado un ciclo. A los procesos no cíáclicos se los llama procesos abiertos.
3.2.1 EJERCICIO:
Una bola de 100 lbm se deja caer del extremo superior de una escalera de 15 pies de altura, y
choca contra el suelo. Con referencia al suelo, determine:
(a) ¿Cuaá les son la energíáa cineá tica y la energíáa potencial iniciales de la bola, en pies*lb f?
(b) ¿Cuaá les son la energíáa cineá tica y la energíáa potencial finales de la bola?
(c) ¿Cuaá les son los cambios de energíáa cineá tica y de energíáa potencial para el proceso?
(d) Si toda la energíáa potencial inicial de la bola se transforma en calor, ¿a cuaá ntos BTU
equivaldríáa?
3.2.2 EJERCICIO:
Un líáquido de densidad relativa igual a 1,65 viaja por una tuberíáa de tres pulgadas de diaá metro
interior a una velocidad de 7,5 m/s. Si se cerrara de pronto la tuberíáa, ¿queá presioá n se
ejerceríáa en la líánea?
Si la tuberíáa se cierra, toda la energíáa cineá tica del líáquido se convierte en energíáa de presioá n:
EC = EP e → PV = m*v2/2 → P = m*v2/2*V → P = ρ*V*v2/2*V → P = ρH20*1,65*v2/2
→ P = (1 kg/L*1,65*56,25 m2/s2)/2
3.2.3 EJERCICIO:
Una bomba de 5 C.V. con una eficiencia del 45% se usa para bombear 500 gal/h de agua. ¿Queá
trabajo se le transmite al sistema?
3.2.4 EJERCICIO:
Un tren de 120 toneladas recorre una rampa de 3500 m de longitud y de 1 por 100 de
pendiente, durante veinte minutos. Despreciando las peá rdidas por friccioá n, calcule la potencia.
Para la formulacioá n matemaá tica de la primera ley de la termodinaá mica se debe distinguir
entre sistemas cerrados y sistemas abiertos.
Los sistemas cerrados solo pueden intercambiar con su entorno energíáa en forma de calor y
trabajo, sin transferencia de masa, o sea, sin trabajo de flujo. Estos intercambios de energíáa se
traducen en una variacioá n de la energíáa interna del sistema (en los sistemas cerrados no se
almacena ni energíáa cineá tica ni energíáa potencial). Para un sistema cerrado se tiene:
ΔU=Q–W
Como no hay trabajo de flujo W se refiere solo a trabajo de frontera:
Δ U = Q – ∫12 p*dV → Q = Δ U + ∫12 p*dV
Estos sistemas intercambian energíáa no soá lo en forma de calor y trabajo, sino tambieá n en
forma de flujo para que entre y salga masa del sistema, y pueden almacenar energíáa en
diversas formas. Por ello, en la formulacioá n matemaá tica de la primera ley de la termodinaá mica
ademaá s de los teá rminos empleados para sistemas cerrados, deben considerarse los siguientes:
Trabajo de flujo: Wf = Δ(pV).
Incremento de energíáa cineá tica: Δ EC = Δ (v2 / 2).
Incremento de energíáa potencial: Δ EP = Δ (g*z).
Entonces:
Δ (U + v2 / 2 + g*z ) = Q – WS - Wf.
Esta ecuacioá n es la expresioá n de la primera ley de la termodinaá mica para sistemas abiertos.
3.3.1 EJERCICIO:
Sistema: cerrado.
ΔU = Q – W; pero ΔU = 0 → Q = W
Para un gas ideal: P = n*R*T/V → W = ∫V1V2(n*R*T/V)*dV → W = n*R*T*ln(V2/V1)
Como n, R y T son iguales en los estados inicial y final, se puede calcular n*R*T asíá:
n*R*T = 1 atm*1000L = 1000 atm*L
→ W = 1000 atm*L*ln (1 m3/0,1 m3) = - 2302,58 atm*L
El signo negativo se debe a que el trabajo es hecho sobre el sistema.
→ Q = -2302,58 atm*L*0,0242 kcal/1 atm*L = -55,72 kcal.
Respuesta: Q = - 55,72 kcal.
3.3.2 EJERCICIO:
Se tiene nitroá geno a una temperatura de 1500° C y 7 atm y eá ste se expande a traveá s de una
turbina hasta una presioá n de 1 atm. La turbina se disenñ a de manera tal que los gases salen con
gran velocidad. Cuando el flujo de gases es de 50 kg/h la turbina produce 3,5 kW. Las peá rdidas
de calor en la turbina son de 3000 kcal/h. La tuberíáa que llega a la turbina tiene un diaá metro
interno de 0,622 pulgadas. La capacidad caloríáfica de los gases se puede considerar constante
e igual a 0,24 kcal/(kg*°C). ¿Cuaá l es la temperatura y velocidad (en m/s) del gas saliente si la
tuberíáa de salida es igual a la de entrada?
P = 3,5 kW
Q = 3000 kcal/h
Sistema: abierto.
Δ (H + v2 / 2 + g*z) = Q – WS pero Δg*z = 0 (Energíáa potencial despreciable).
En la ecuacioá n anterior debe incluirse el flujo maá sico 50 kg/h el cual se representa con la letra
L y tiene el mismo valor a la entrada y a la salida. Tambieá n debe introducirse el factor de
conversioá n gC para obtener la homogeneidad en las unidades (gC = 1 kg*m/(s2*N)):
→ Δ(v2/2*gC) + ΔH = (Q – W)/L
→ v22/(2*gC) – v12/(2*gC) + ΔH = (Q – W)/L Ecuacioá n (1)
→ reemplazando: v2 = 0,00395*T2*K-1*v1
W/L = 3,5 kW*(1000 W/1 kW)*(1 J*s-1/1 W)*(3600 s/50 kg)*(1 kcal/4185 J) = 60,22 kcal/kg
Reemplazando los valores de v2, v1, ΔH, Q/L y W/L en la ecuacioá n (1) se obtiene la siguiente
ecuacioá n de segundo grado:
T2 = 1239,5 K
Y reemplazando este valor en la ecuacioá n de v2 se obtiene: v2 = 257,82 m/s.
Respuestas: 1239,5 K y 257,82 m/s.
3.3.3 EJERCICIO:
Una bomba de 5 kW eleva agua hasta una altura de 25 m sobre la superficie de un lago. La
temperatura del agua se incrementa en 0,1° C. Despreciando cualquier cambio en la EC,
determine la tasa de flujo maá sico.
Sistema: Abierto.
Δz*g/gC + ΔH = (Q – W)/L
Se aplica para un líáquido incompresible que entra y sale de un sistema en estado estacionario.
Consideá rese un sistema de este tipo y sea L la velocidad de flujo maá sico, VV͂ el volumen
especíáfico del líáquido. Si VV͂ se sustituye por 1/ρ, donde ρ es la densidad del líáquido, entonces el
balance de energíáa para el sistema abierto:
donde los teá rminos con virgulilla son magnitudes especíáficas. La anterior expresioá n puede
reorganizarse de la siguiente manera:
En muchos casos no se transfiere calor hacia o desde los alrededores (QV͂ = 0), no cambia la
temperatura entre la entrada y la salida, no hay cambio de fase ni reaccioá n (UV͂ = 0) y no se
realiza trabajo de frontera (WV͂S = 0). En estos casos la ecuacioá n se reduce a:
3.4.1 EJERCICIO:
El agua fluye a traveá s del sistema que aparece abajo a razoá n de 20 L/min. Calcule la presioá n
requerida en el punto 1.
3.4.2 EJERCICIO:
Una solucioá n acuosa con densidad 1,12 g/mL fluye por un canal con corte transversal variable.
A continuacioá n se muestran los datos tomados en dos posiciones axiales del canal:
Punto 1 Punto 2
P 1,5*105 Pa 9,77*104 Pa
manomeá trica
u 5,00 m/s ?
→ Δv2/2 = 46,7 m2/s2 - 58,86 m2/s2 = - 12,16 m2/s2 → Δv2 = - 24,32 m2/s2
→ v22 – (5 m/s)2 = - 24,32 m2/s2 → v22 = (25 – 24,32) m2/s2 → v2 = 0,825 m/s.
El agua líáquida puede pasar a vapor de agua mediante un proceso de calentamiento a presioá n
constante. Si se dispone de agua a 1 atm de presioá n y 20° C, dentro de un cilindro provisto de
un eá mbolo libre sin rozamiento que garantice la presioá n constante, se tiene líáquido
subenfriado. Al suministraá rsele calor al sistema se produce un aumento en la temperatura del
líáquido hasta alcanzar la temperatura de cambio de fase o temperatura de saturacioá n que para
1 atm de presioá n corresponde a 100° C y, en ese momento, se tiene líáquido saturado. Comienza
el cambio de fase y el líáquido se va convirtiendo en vapor a medida que se adiciona calor hasta
cuando todo el líáquido se vaporiza, obtenieá ndose vapor saturado. El proceso de cambio de fase
sucede a temperatura constante. En un cambio de fase el estado del sistema tiene un grado de
libertad, o sea, soá lo depende de una variable termodinaá mica: determinada la temperatura de
cambio de fase (temperatura de saturacioá n) la presioá n (de saturacioá n) queda fijada para una
sustancia dada y a la inversa. De ahíá en adelante cualquier aporte de calor produce un
aumento de la temperatura del vapor, obtenieá ndose un vapor sobrecalentado.
El calor aportado es la suma de los calores suministrados en cada una de las tres etapas
descritas: como es un proceso a presioá n constante, los calores entregados al líáquido
subenfriado y al vapor sobrecalentado se calculan empleando el concepto de calor especíáfico a
presioá n constante y el calor absorbido en el cambio de fase se caracteriza por la propiedad
denominada calor latente y mientras se absorbe ese calor tanto la presioá n como la
temperatura permanecen constantes. Entonces, el calor aportado es:
x = m V / m = m V / (m V + m L)
y = m L / m = m L /(m V + m L)
x+y=1
v = V / m = (VV + VL) / m = (m V*vV + mL*vL) / m = (mV /m)*vV + (mL /m)*vL = x*vV + (1 – x)*vL
Es obvio que a partir de esa relacioá n puede calcularse el tíátulo de un vapor huá medo
conociendo el volumen especíáfico y los valores correspondientes a los estados saturados:
Existen tablas que contienen las propiedades termodinaá micas de vapores de las diferentes
sustancias utilizadas en la industria: agua, amoniaco, dioá xido de carbono, freones, etc. Estas
tablas estaá n divididas en tablas de vapor sobrecalentado y tablas de vapor saturado. En las
tablas de vapor sobrecalentado se obtiene, a partir de una temperatura y una presioá n, los
valores de volumen especíáfico, entalpíáa especíáfica y entropíáa especíáfica. En general, se puede
obtener por interpolacioá n cualquier funcioá n de estado a partir de otras dos conocidas. En las
tablas de vapor saturado se tiene solamente la informacioá n de líáquido y de vapor saturado y a
partir de ellas se obtienen las propiedades de cualquier mezcla de líáquido – vapor usando el
tíátulo de vapor y aplicando las siguientes relaciones para volumen, entalpíáa y entropíáa
especíáficos:
v = x*vV + (1 – x)*vL
h = x*hV + (1 – x)*hL
s = x*sV + (1 – x)*sL
De la misma manera que en las tablas de vapor sobrecalentado se puede obtener cualquier
funcioá n de estado de una mezcla líáquido – vapor a partir de otras dos conocidas.
3.4.1 EJERCICIO:
En las tablas termodinaá micas del vapor de agua saturado, entrando por temperatura y para T
= 90º C: P sat = 70,14 k Pa y vf = 0,001036 m3/kg.
3.4.2 EJERCICIO:
Un sistema cilindro – pistoá n contiene 2 pie 3 de vapor de agua saturado a una presioá n de 50
psia. Determine la temperatura del vapor y la masa del vapor dentro del cilindro.
De las tablas termodinaá micas de vapor de agua saturado, entrando por presioá n:
Para 50 psia: T sat = 281,03º F y vg = 8,518 pie3/ lbm.
→ mg = (1lbm/8,518 pie3)*2 pie3 = 0,235 lbm.
Respuestas: 281,03º F; 0,235 lbm.
3.4.3 EJERCICIO:
Un tanque ríágido contiene 10 kg de agua a 90º C. Si 8 kg del agua estaá n en forma líáquida y el
resto en forma de vapor, determine (a) la presioá n en el tanque y (b) el volumen del tanque.
(a) De las tablas termodinaá micas del vapor de agua saturado, entrando por temperatura:
Para una temperatura de 90º C, P sat = 70,14 kPa.