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ou courbes de polarisation
• Les ions migrent sous l’effet du champ électrique ( cations vers le pôle +, anions
vers le pôle - )
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Les courbes tendent vers l’infini car le solvant est par définition le constituant en
excès !
doc 3 : Montage expérimental ( à 3 électrodes )
cas de l’électrolyse
électrode Pt Fe Zn Hg
ηc ( en V) -0,05 - 0,30 - 0,5 -0,6
Couple O2/H2O :
Electrode Pt Ti
ηa ( en V) 0,5 1,5
• C.E : contre électrode souvent en Pt pour faire circuler les électrons ex d’un couple rapide : ex d’un couple lent :
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doc 6 : Présence de plusieurs couples rédox doc 7 : ex de réactions rédox spontanées
Supposons qu’on ait en solution aqueuse Ox1, red1, red2 ; on place dans un premier Le magnésium est attaqué par de l’acide et on observe un dégagement gazeux intense, ce n’est
temps les courbes i-E de chaque couple rédox et celles liées à l’eau indépendamment pas le cas du plomb. Or dans les 2 cas, une réaction est possible du point de vue
les unes des autres : thermodynamique.
Oxydations possibles :
• si Ea ( red2 ) > E > Ea (red1) : oxydation de red1
• si Ea(H2O) > E > Ea(red2 ) : oxydation de red 1 et de red2
• si E > Ea(H2O ) : on oxyde l’eau, red1 et red2.
Réductions possibles :
• Si Ec(H2O)< E < Ec(ox1) : réduction de ox1
• si E < Ec ( H2O) : réduction de H2O et Ox1.
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doc 9 : Obtention de zinc pur à 99,99 % par électrolyse
Toutes les espèces qui ont leur courbe i-E avant la courbe de réduction de l’eau ou après la • L’anode est en plomb et est recouverte de PbO2(s)
courbe d’oxydation de l’eau sont électro-inertes car la diffusion de l’eau vers l’électrode n’est • La cathode est en aluminium
jamais l’étape limitante ; le courant peut alors prendre des valeurs importantes : c’est le mur Conditions industrielles : U = 3,2V
du solvant. j(densité de courant) = 400 A/m2 = i/Sélectrode
Sélectrodes(2 faces) = 3 m2
Durée du dépôt : 48 h