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“Francisco de Miranda”
Área de Tecnología
Complejo Académico El Sabino
Departamento de Energética
QUIMICA INDUSTRIAL
GAS NATURAL
Gases.
Los gases son sustancias caracterizadas por unas fuerzas de cohesión entre sus moléculas muy débiles o inexistentes,
los gases no tienen forma ni volumen, se mueven libre y caóticamente, y tienden a ocupar el espacio disponible. Con
una densidad extremadamente pequeña son expansibles y comprensibles. Sus propiedades dependen de la presión y
la temperatura.
El gas natural
Es una mezcla homogénea, en proporciones variables de hidrocarburos parafínicos, denominados Alcanos, los cuales
responden a la fórmula CnH2n. Estos hidrocarburos, tienen por nombre, también Hidrocarburos Saturados .Este está
relacionado con la hibridación sp3. Lo que indica que tiene cuatro (4) orbitales híbridos. Este tipo de hibridación
indica que debe de existir un enlace simple entre los carbonos, enlace difícil de romper, es por lo que reciben el
nombre de saturados, a diferencia de los Alquenos y Alquinos, que también son parte de los hidrocarburos parafínicos,
pero estos son hidrocarburos insaturados, ya que los Alquenos tienen hibridación sp2 , que indica que debe de haber
un doble enlace entre los carbonos, y los Alquinos tienen hibridación sp , luego debe de haber un triple enlace entre
carbono carbono, y por lo tanto los alquenos y los alquinos son insaturados.
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El gas natural tiene, también cantidades menores de gases inorgánicos, como el Nitrógeno ( N ), el Dióxido
de Carbono (CO2) ; Sulfuro de Hidrógeno (H2S) ; Monóxido de Carbono (C0), Oxígeno ( 02) , Vapor de
Agua (H2O) , etc. Todos estos componentes son considerados impurezas del gas natural., algunas de
estas impurezas causan verdaderos problemas operacionales (corrosión en los equipos).
El componente principal del gas natural es el Metano (CH4), cuyo contenido varía generalmente entre 60
y 90 % en volumen (%V/V). Contiene también, Etano (C2 H6), Propano (C3H8), Butano (C4H10) y
componentes más pesados C4 en proporciones menores y decrecientes: En la figura 1 se muestran los
principales componentes del gas natural en la República Bolivariana de Venezuela. En la figura se
presentan en la forma de composición molar todos los principales componentes que conforman el gas
natural, en la gran mayoría de los yacimientos de gas del país.
En términos generales se puede señalar que el gas natural es una mezcla de hidrocarburos
(principalmente metano) que existe en los yacimientos en fase gaseosa, o en solución con el petróleo,
y que a condiciones atmosféricas permanece en fase gaseosa. Puede encontrarse mezclado con
algunas impurezas o sustancias que no son hidrocarburos, tales como Ácido Sulfhídrico o Sulfuro de
Hidrógeno SH2, además de Nitrógeno y Dióxido de Carbono.
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Por su origen, el gas natural se clasifica en asociado y no asociado.
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Trampas de Hidrocarburos
Dentro de estas trampas los hidrocarburos están contenidos en una roca porosa, que se denomina roca
yacimiento La trampa de hidrocarburos es una condición geológica de las rocas del subsuelo que permite
la acumulación del gas natural. Las trampas pueden ser de origen estructural conformado por (pliegues y
fallas) o estratigráficos) lentes, acuñamiento de rocas porosas, contra rocas no porosas denominadas
sellos. Toda trampa presenta como característica principal una roca de yacimiento, limitada en su tope y
base por una roca sello, que impide que los hidrocarburos acumulados escapen. Las trampas de
hidrocarburos se clasifican en:
a.-Trampas Estructurales:
Son aquellas constituidas por la deformación de los estratos del subsuelo, causados por fallas.
b.- Trampas Estratigráficas
Son aquellas originadas por cambios laterales y verticales en la porosidad de la roca. Se forman
generalmente cuando ha desaparecido la continuidad de una roca porosa.
c.- Trampas Mixtas:
Son aquellas originadas por una combinación de pliegues y/o fallas con cambios de porosidad de las
rocas.
a.- Yacimientos de Petróleo En: estos yacimientos el petróleo es el producto y el gas esta como
producto secundario disuelto en cantidades que depende de la presión y la temperatura del yacimiento.
Reciben el nombre de Yacimientos Saturados. Esto corresponde, cuando el petróleo no acepta más gas
en solución bajo las condiciones de temperatura y presión existentes, lo que ocasiona que cualquier
exceso de gas se desplace hacia la parte superior de la estructura, formando una capa de gas sobre el
petróleo.
b.- Yacimientos de Gas- Petróleo: Estos yacimientos corresponden a acumulaciones de petróleo que
tienen una capa de gas en la parte más alta de la trampa. La presión ejercida por la capa de gas sobre la
del petróleo, representa el. Mecanismo que contribuye al flujo natural del petróleo hacia la superficie a
través de los pozos. Cuando baja la presión y el petróleo ya no pueden subir espontáneamente, se puede
inyectar gas desde la superficie a la capa de gas, aumentado con ello la presión y recuperando volúmenes
adicionales de petróleo, siempre y cuando todo el proceso se realice dentro de lo establecido.
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c.- Yacimientos de Condensado. Aquí los hidrocarburos están en estado gaseoso, por características
específicas de presión, temperatura y composición. El gas está mezclado con otros hidrocarburos líquidos.
Durante la producción del yacimiento, la presión disminuye y permite que el gas se condense en petróleo
líquido, el cual al unirse en forma de película a las paredes de los poros queda atrapado y no puede ser
extraído. Esto puede evitarse inyectando gas a fin de mantener la presión del yacimiento.
d.- Yacimientos de Gas Seco. En estos yacimientos el gas es el producto principal. Son yacimientos que
contienen hidrocarburos en fase gaseosa, y al ser producidos siguen siendo gases, a pesar de los cambios
de presión y temperatura. El gas se genera por la acción de un proceso de expansión, parecido al que
ocurre en las bombonas, donde la cantidad de gas está relacionada con la presión del envase.
Es importante señalar que ni el petróleo ni el gas se consiguen en las capas del subsuelo en forma de
lagos, ya que están contenidos en los espacios porosos de ciertas y determinadas rocas. La existencia de
estos estratos rocosos de hidrocarburos es escasa y su determinación, es la labor fundamental que
desempeñan los geólogos y geofísicos. Ellos deben llegar a la conclusión que hay hidrocarburos en forma
suficiente, como para realizar operaciones, para ello son necesarias las siguientes condiciones para que
se encuentre una acumulación de gas o petróleo, que son:
Roca Madre (este es el material donde se forman los hidrocarburos), son los depósitos donde se
acumularan los hidrocarburos, y donde pueden ser posteriormente extraídos del subsuelo.
Migración (es el movimiento de hidrocarburos de la roca madre a la roca recipiente, siguiendo vías de
porosidad y permeabilidad que permitan su movimiento),
Sincronización Geológica (permiten que exista la trampa para el momento en que ocurra la migración.
Definiciones y fundamentos, Propiedades y composición.
El primer compuesto de esta serie es el Metano, cuya fórmula química es (CH4), pero en forma práctica
se simbolizara simplemente como (C1), simbología que se utilizará con todos los hidrocarburos que
conforman la serie parafínicos. Luego el siguiente Hidrocarburo es el Etano cuya fórmula química es
(CH3CH3), será simplemente (C2). A continuación viene el Propano (CH3CH2CH4) (C3). Si el gas que sale
del yacimiento contiene, también Butano (CH3CH2CH2CH3) (C4) o fracciones más pesadas en cantidades
suficiente, será un gas húmedo.
En el cuadro 1 se observa que el componente principal es el metano. Los otros hidrocarburos, tanto
gaseosos, como líquidos se consideran acompañantes. Sin embargo, por medio del porcentaje real del
análisis de la muestra del gas se podrá calcular la cantidad de líquidos susceptibles de extracción y las
posibilidades de comercialización La presencia de sulfuro de hidrógeno (H2S) que es un gas muy tóxico
incluso en cantidades pequeñas puede causar severas irritaciones a la vista y hasta la muerte. Luego,
cuando hay que manejar operaciones, donde exista este gas se deben tomar las precauciones y medidas
de seguridad correspondientes. El sulfuro de hidrógeno, junto al dióxido carbónico le confiere las
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propiedades ácidas al gas natural, y en muchos casos hay que tratar el gas natural, a través del proceso
de endulzamiento para eliminar estos componentes.
El gas natural puede contener pequeñas cantidades de helio (He), el cual, por su incombustibilidad, es de
mucha utilidad en la aeronáutica para llenar globos aerostáticos En algunos yacimientos de gas natural
se determina que contiene pequeños porcentajes de hidrocarburos, pero contiene hasta un 90% de C02,
gas que tiene una gran utilidad en la fabricación de bebidas gaseosas, en la industria química y en otras
aplicaciones industriales, y se le denomina” hielo seco”. Pero, en términos generales se puede señalar
que la composición del gas natural está dominada por hidrocarburos de la serie parafínica.
a.- Sulfuro de Hidrógeno (H2S) b.- Monóxido de Carbono (C0) c.- Dióxido de Carbono (C02) d.- Sulfuro
de Carbonilo (C0S) e.- Disulfuro de Carbono (CS2) f.- Mercaptanos (RSH) g.- Nitrógeno (N2) h.- Agua
(H20) i.- Oxígeno (02) j.- Mercurio (Hg)
En forma global los yacimientos se pueden clasificar sobre la base de la mezcla de hidrocarburos que
contienen, mezcla que fácilmente se puede obtener a través de los análisis cromatográficos, y una vez
obtenida la composición de la mezcla, se puede realizar la clasificación de los yacimientos, prácticamente
con una alta precisión y exactitud. En relación a ello, existen Yacimientos de Gas, los cuales a su vez se
clasifican en (Gas Seco o Gas Pobre, Gas Húmedo o Gas Rico y Gas Condensado). Los términos gas
pobre y gas rico se utilizan para indicar la cantidad de hidrocarburos líquidos que pueden producir. Luego
se supone que un gas pobre, produce muy poco o nada de hidrocarburos líquidos, mientras que los
yacimientos de gas rico producen mayores cantidades de hidrocarburos líquidos, y por lo tanto pueden
ser explotados, para producir líquidos. También se tiene. Yacimientos de Petróleo, estos su vez se
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clasifican en Petróleo de Alta Volatilidad que son Cuasi-crítico, y Petróleo de Baja Volatilidad, que son
(Petróleo Negro). Este grupo sé subclasifica en (Livianos; Medianos, Pesados y Extra pesado).La
Composición Típica de la mezcla proveniente de los Yacimientos de Hidrocarburos se muestra en el
cuadro 2:
Si el gas está destinado para ser utilizado como combustible para rehervidores, calentadores de fuego
directo o para motores de compresores puede aceptarse hasta 10 granos de H2S/100 PCN. La norma
2.184 válida para tuberías de gas, define a un gas ácido como aquel que contiene más de 1 grano de
H2S/100 PCN de gas, lo cual equivale a 16 ppm,V de (H2S).
Otros Gases de Reacción Ácida: Existen también otros gases de naturaleza ácida, como son por
ejemplo:
1.- El Sulfuro de Carbonilo (C0S). Este es un compuesto inestable, corrosivo y tóxico, que se
descompone en (H2S +C02)
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2.- Los Mercaptanos, los cuales se pueden representar a través de la siguiente fórmula (RSH), son
compuestos inestables y de alto grado de corrosión, en muchos casos reaccionan con algunos solventes,
descomponiéndolos
3.- Disulfuro de Carbono (CS2). Este componente sin tomar en cuenta que participa en las reacciones
de corrosión es también altamente tóxico para los. Seres humanos, como es también altamente nocivo
para el medio ambiente, por lo que hay extremar las precauciones cuando se trabaja con este componente,
ya que puede causar graves problemas de salud, y/o ambiental.
En términos generales, se considera que un gas es apto para ser transportado por tuberías, cuando
contiene menor igual a 4 ppm,V de H2S; de 3% de C02.y 6 a 7 lb de agua por millones de pies cúbicos
normales de gas (MM de PCN de gas).
b.- Gas Dulce Este es un gas que contiene cantidades de Sulfuro de Hidrógeno (H2S), menores a cuatro
(4) partes por millón en base a volumen (4 ppm, V) y menos de 3% en base molar de Dióxido de Carbono
(C02).
c.- Gas pobre o Gas seco. Este es un gas natural del cual se han separado el GLP (gases licuados del
petróleo) y la gasolina natural. El gas seco, está constituido fundamentalmente de metano y etano. Por lo
general se inyecta a los yacimientos, o se usa en la generación de hidrógeno (H2). La composición
fundamental alcanza valores de un 85-90% en metano, debido a su composición se puede utilizar
directamente como Combustible, para lo cual es necesario mantener una presión de yacimiento,
parámetro que varíen de acuerdo a la localización del gas en el subsuelo. En los yacimientos de gas
seco. La mezcla de hidrocarburos permanece en fase gaseosa a condiciones de yacimientos y de
superficie, y la producción de líquidos solo se alcanza a temperaturas criogénicas.
d.- Gas Rico o Gas Húmedo. Este es un gas del cual se pueden obtener una riqueza líquida de hasta 3
GPM (galones por mil pies cúbicos normales de gas) No existe ninguna relación con el contenido de vapor
de agua que pueda contener el gas. En los yacimientos de gas húmedo existe mayor porcentaje de
componentes intermedios y pesados que en los yacimientos de gas seco. La mezcla de hidrocarburos
permanece en estado gaseoso en el yacimiento, pero al salir a la superficie cae en la región de dos fases
formándose una cantidad de hidrocarburos líquido del orden de 10 a 20 BN / MM PCN. Este parámetro
llamado riqueza líquida es de gran importancia, para la comercialización del gas natural, ya que los
líquidos producidos son de poder de comercialización
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e.- Gas condensado: Este gas se puede definir con un gas con líquido disuelto. El contenido de metano
es de (C1)> a 60% y el de Heptanos y compuestos más pesados (C7+) alcanza valores mayores a 12,5%
(< 12,5%). La mezcla de hidrocarburos a las condiciones iniciales de presión y temperatura se encuentra
en fase gaseosa o en el punto de rocío. El gas presenta condensación retrógrada durante el agotamiento
isotérmico de la presión, proceso que en la mayoría de los casos puede representar algún problema en la
comercialización de estos yacimientos. En vista que los primeros hidrocarburos que se quedan, son los
más pesados. Lo que significa que el fluido que alcanza la superficie lo hace sin, una gran cantidad de los
elementos pesados. Además, por el hecho que los hidrocarburos pesados se acumulen en la formación
obstaculizan el libre desplazamiento del fluido, en su viaje hacia la superficie. En su camino al tanque de
almacenamiento, el gas condensado sufre una fuerte reducción de presión y temperatura penetrando
rápidamente en la región de dos fases para llegar a la superficie con características bien específicas, las
cuales permiten en tratamiento del fluido. Existir lugares en la República Bolivariana de Venezuela, como
es el Caso de Anaco, donde existen una gran cantidad de estos yacimientos.
f.- Gas asociado. Este es un gas natural que se ha extraído de los yacimientos junto con el petróleo,
partiendo del postulado que donde hay petróleo, hay gas. Más del 90% de las reservas de gas natural del
país es de gas asociado. Se considera que en los yacimientos se forman capas de gas.
g.- Gas no asociado Este es un gas que solo está unido con agua en yacimientos de gas seco. En los
yacimientos de gas seco la mezcla de hidrocarburos permanece en fase gaseosa a condiciones de
yacimiento y superficie. Sin embargo, en algunas oportunidades se forma una pequeña cantidad de
líquidos, la cual no es superior a diez barriles normales de hidrocarburos líquido por millón de pies cúbicos
normales de gas (10 BN/ MM PCN). El gas está compuesto principalmente por metano (C1), compuesto
que alcanza una concentración porcentual mayor a 90%, con pequeñas cantidades de pentanos y
compuestos más pesados (C5+ 1%. La obtención de líquidos del gas producido solo se alcanza a
temperaturas criogénicas.
h.- Gas Hidratado: Este es un gas que tiene más de siete libras de agua por cada millón de pies cúbicos
normales de gas (7 lb de Agua/ MMPCN), lo que indica que el gas deberá de ser sometido al proceso de
deshidratación, para poder comercializarlo.
i.- Gas Anhidro: Este es un gas que no tiene menos cantidad de vapor de agua, que la clasificación de
gas hidratado.
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Utilidad del Gas Natural:
El gas natural sirve como combustible para usos doméstico, industriales y para la generación de energía
termoeléctrica. En el área industrial es la materia prima para el sector de la petroquímica. A partir del gas
natural se obtiene, por ejemplo, el polietileno, que es la materia prima de los plásticos. En términos
generales se puede asegurar que la utilidad del gas natural es múltiple, aunque una de las primeras
aplicaciones fue la producción de vapor sustituyendo o complementando en instalaciones mixtas, la acción
de los combustibles sólidos o líquidos. La principal utilidad industrial del gas natural se puede resumir en:
b.- Industria del Vidrio: Las operaciones térmicas de la industria del vidrio se clasifican en dos grupos de
naturaleza esencialmente distinta, uno de ellos es la utilización del .gas natural, utilización que se realiza
fundamentalmente en la creación de energía térmica, lo que le confiere una gran utilidad al gas natural,
ya que está utilizando una energía limpia y de alto poder calorífico, que fácilmente se puede demostrar su
bajo impacto ambiental.
c. Industria Textil: Se utiliza al gas natural para el acabado de las fibras, este proceso requiere mantener
una presión constante del gas natural.
d.- Industria Química. Se considera que una de las materias primas básicas para La síntesis química
industrial más importante es el gas natural
e.- Industria del Cemento: Se consume una considerable cantidad de energía térmica en el proceso de
producción del cemento, la cual puede ser satisfecha por el gas natural
En todos los sectores del mercado energético y en casi todos los usos finales, el gas natural compite con
otros combustibles y formas de energía. En la actualidad, el gas natural representa el 20% de la demanda
de energía primaria de la Unión Europea siendo estos porcentajes del 19% en el caso del carbón y del
45% del petróleo. Las reservas probadas de gas natural son abundantes y han crecido acompasadamente
en las últimas décadas. A pesar de haberse más que doblado el consumo de gas natural, sus reservas
probadas han crecido considerablemente más rápido que su consumo, ya que se efectúan nuevos
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hallazgos continuamente y se elevan las reservas de los yacimientos existentes por las mejoras en las
técnicas de producción.
Las reservas totales probadas de gas natural en el mundo cubrirían la demanda de más de 60 años a los
niveles actuales de consumo. Los expertos estiman que las reservas totales de gas natural son varias
veces mayores que las probadas, lo que prolonga el tiempo de vida previsto para sus reservas y asegura
que el gas natural puede actuar como una energía puente hacia otro sistema energético en un futuro
lejano.
Se puede asegurar que el gas natural tiene una serie de ventajas sobre otros combustibles, debido
fundamentalmente a su seguridad y baja contaminación ambiental, en vista que el gas natural tiene un
rango de inflamabilidad muy limitado, en concentraciones en el aire por debajo del 4 por ciento y por arriba
de aproximadamente el 14 % no se encenderá el gas natural. Además la temperatura de ignición es alta
y el rango de inflamabilidad limitado reduce la posibilidad de un incendio o explosión accidental Debido a
que el gas natural no tiene un olor propio, se agregan odorantes químicos, en este caso (Mercaptanos)
para que pueda detectarse en caso de fuga. Algunas tuberías, sobre todo las que no tengan cierta
flexibilidad, podrían fracturarse, sin embargo, cerrando las válvulas y el suministro de gas, pueden iniciarse
las labores de reparación y rescate casi inmediatamente debido a que, al ser más ligero que el aire se
disipa rápidamente en la atmósfera. Considerando las propiedades físico-químicas del gas natural, las
ventajas más importantes en cuanto a su uso son las siguientes:
y NO x) y por el papel de las emisiones de CO2 provocadas por el hombre sobre el creciente efecto
invernadero. Proceso de alto riesgo para el medio ambiente. Las pilas de combustible a gas natural
constituyen una alternativa prometedora a la generación de energía mecánica basada en la combustión.
Las pilas de combustible generan energía eléctrica y calor a partir de gas natural mediante un proceso
electroquímico. Se están dedicando recursos de investigación en todo el mundo para el desarrollo de pilas
de combustible. Las pilas de combustible que trabajan con gas natural aportan rendimientos más elevados
en generación de energía eléctrica y emisiones muy inferiores a las que se dan en los sistemas
convencionales de generación de energía eléctrica.
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Existen tres procesos más conocidos, para la Recuperación de GLP, estos son:
Proceso de Fraccionamiento del LGN
Proceso de Absorción de Gases
Proceso Criogénico.
Consiste en varias etapas de separación que se logran a través de la destilación, en la que se produce la
separación de cada uno de los productos, como se muestra en el diagrama de flujo Nº1 de Repsol YPF.
En la columna Deetanizadora se separa el etano, en la Depropanizadora se separa el propano, y en la
columna Debutanizadora por la parte superior se obtiene el Gas Licuado de Petróleo y por la parte inferior
la Gasolina Natural.
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2 Proceso de Absorción y Rectificación.
La disolución de una parte o toda una mezcla gaseosa en un líquido se llama absorción. Uno de los procesos
más importantes para la Recuperación de GLP es el de absorción en columnas de bandeja de burbujeo en
las que circula a contra corriente el absorbente (se usa gas oíl o Kerosene como absorbente). El aceite
absorbente rico en hidrocarburos livianos es despojado de propano, butano y componentes de la gasolina
natural en otra columna llamada rectificadora (Stripper) y enviado de vuelta al absorbedor.
El gas natural libre de compuestos licuables es apto para ser bombeado a los mercados previa eliminación
de vapor de agua contenido en el mismo para evitar la formación de hidratos. La deshidratación se efectúa
por absorción en soluciones de glicol o por desecantes sólidos.
Los líquidos recuperados por el proceso de absorción son fraccionados en productos estables, gas licuado,
propano y butano, gasolina natural o condensado estabilizado.
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3 Proceso Criogénico
La planta criogénica que se muestra en el diagrama de bloque, trabaja a temperaturas muy bajas para que
ciertos componentes del gas se condensen a líquido. Los componentes del gas que se condensan forman una
mezcla de hidrocarburos líquidos conocidos como líquidos del gas natural (LGN), que contienen valiosos
hidrocarburos que pueden separarse en productos como el propano- butano (GLP) y gasolina natural.
El proceso criogénico es uno de los más económicos, es utilizado para la recuperación de etano y los
hidrocarburos más pesados, como el propano, butano (GLP) y pentanos, hexanos componentes de la
gasolina natural. Con este proceso se obtiene más del 85% del etanol y todos de los hidrocarburos más
pesados encontrados en el gas natural producido. La ventaja principal de la planta criogénica es su capacidad
de recuperar un alto contenido de etano, propano y butano.
El corazón de la planta criogénica es una máquina llamada Turbo Expander o simplemente expander. El
expander es una turbina que trabaja a presiones altas, para poder mover el eje de la maquina, este emplea
ciertos principios termodinámicos para producir temperaturas sumamente frías, aproximadamente a -84 ºC
o -109 ºC (-120 a -165 ºF). El gas que se extiende por la turbina que funciona moviéndose el eje, hace
que su energía interior se reduzca causando temperaturas y presiones muy bajas. Las temperaturas
producidas son tan frías que pueden condensar los hidrocarburos líquidos del gas natural (LGN), incluso el
etano.
El eje de la turbina transmite el trabajo al compresor que se encuentra en el otro extremo del eje. El trabajo
de este compresor es aumentar la presión del gas de presión baja, después de que el líquido del gas natural
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se ha condensado. Este gas, llamado gas de residuo es el metano con una composición > 95 %, es enviado
a los compresores para el transporte en tuberías o a reinyección.
El resto de la planta criogénica consiste en una torre fraccionadora que estabiliza los productos recuperados
del liquido del gas natural (LGN), separando cualquier componente disuelto como el metano.
En el siguiente diagrama de bloque el gas a la entrada de la planta es un gas rico, húmedo, saturado con
vapor de agua debe deshidratarse para quitar prácticamente todo el vapor de agua que contiene. Este debe
alimentar a las partes más frías de la planta criogénica que está seca y rica en hidrocarburos líquidos del
gas natural.
El flujo de gas a través del frío se condensa y luego se bombea fuera como un producto líquido. El gas
residual está seco y pasa por el recompresor donde su presión se aumenta para entrar en una línea de
transmisión de gas.
Algunas plantas criogénicas requieren adicionalmente de refrigeración para condensar LGN. El Diagrama
de bloque Nº1 representa un sistema de refrigeración mecánico el cual se usa para este propósito11.
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