METODO DE LAS VARIACIONES CONTINUAS

1) OBJETIVO:

 Hallar el valor de n (numero de ligando) mediante el método de Job.

2) DIAGRAMA DE FLUJO:

PREPARACION DE SOLUCION:

0.26g Fe(NH4)(SO4)2

500 ml 2.10-3M HCl

2.10-3 Fe(NH4)(SO4)2

0.276g Ac. Salicílico

1000ml 2.10-4M HCl

2.10-3M Ac. Salicílico.

DISOLUCION ACIDA:

1ml HCl 1N

500ml agua destilada

2.10-4M HCl.

PREPARACIÓN DE COMPLEJOS:

V1 Fe(NH4)(SO4)2

V2 Ac. Salicílico

Formación del complejo.

Tabla N° 1: volúmenes de sal de hierro y acido salicílico usadas para forma el complejo:
Elermeyer 1 2 3 4 5 6 7 8 9
sal de 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 22.5
hierro
(ml)
ac. 22.5 20.0 17.5 15.0 12.5 10.0 7.5 5.0 2.5
Salicílico
(ml)
3) OBSERVACIONES Y DATOS EXPERIMENTALES:

La coloración de la sal de hierro es blanca, al disolverla en HCl, por la poca cantidad de

la sal comparada con el solvente, la solución termino incolora.

La coloración del Ac. Salicílico es trasparente cristalina, al disolverla en HCl por la

poca cantidad de acido comparada con el solvente, termina la solución incolora.

Al combinar la sal de hierro con el acido salicílico, la solución termina de color violeta
por la formación del complejo según:

M + nL → MLn … (*)

Donde n es el valor de ligando (L) que se une con el metal (M).

Los datos experimentales de la espectrofotométrica de las combinaciones del metal con

el ligando se da en la siguiente tabla:

Tabla N° 2: datos espectrofotométricos a 522.0nm:

Solución 1 2 3 4 5 6 7 8 9
X 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
(ligando)
A 0.150 0.295 0.420 0.534 0.621 0.690 0.692 0.517 0.292
(medido)

Siendo el valor del A (medido) para el hierro a 522.0nm es 0.012.

4) CALCULOS Y RESULTADOS:

Sabemos que:

Acomplejo = Amedido – Ametal ... (1)

Y que la formación de la grafica Acomplejo Vs X (ligando).

Entonces armamos una nueva tabla para la grafica, usando (1).

Tabla N° 3: datos para la grafica

Solución 1 2 3 4 5 6 7 8 9
X 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
(ligando)
A 0.138 0.283 0.408 0.522 0.609 0.678 0.680 0.505 0.280
(medido)
Grafica N° 1:

Hallando el valor de x, donde convergen ambas rectas:

1.0834x + 0.0605 = -2x + 2.0883

x= 0.658

y como n = x/(1-x) … (2)

→ n= 1.92 = 2.

Entonces (*) quedara de la forma:

M + 2L → ML2.

5) DISCUCIONES:

El método de Job se usa para complejos 1:1, aunque posteriormente Vosburgh y Cooper
demostraron que también se podía usar para relaciones mayores. Volviendo al método
de Job, se usa para complejos con absorción en lo visible y metales y ligandos no
absorbentes (incoloros).
En nuestro trabajo se utilizo la cantidad de M + L constante, variando así la
concentraciones de M y de L, si el complejo esta disociado, la representación de la
absorbancia del complejo frente a la fracción molar del ligando no da un máximo
agudo, sino que se presenta una curvatura y cuando mas intensa es la curvatura mas
extensa es la disociación del complejo.
Se trazara recta para hallar el valor de X, por que sea:

La curvatura también se puede explicar por que supongamos que la cúspide o el punto
de convergencia de ambas rectas es la cantidad necesaria para formar el complejo, antes
del punto, es decir en la recta con pendiente positiva, la cantidad de ligando es mucho
menor que la necesaria para hallar el complejo por ende mientras este va creciendo la
recta también, en cambio en la recta siguiente al punto de convergencia, o la de
pendiente negativa, la cantidad limitante la pondrá el metal y ahora es este el que
disminuye lo que genera que no halla suficiente cantidad de metal para formar el
complejo, por ende al disminuir la cantidad del complejo disminuye la recta o la
formación del complejo (figura N° 1).

Notamos que la disolución de la sal de hierro como del ácido salicílico se hizo en una
solución de HCl 2.10-3M, se trabaja en medio ácido con la intención que el ácido
salicílico no libere el hidrogeno de su grupo carboxílico, y también para que no sea tan
soluble en agua, es decir para que la molécula no se ionice y queda tal como esta para
que forme el complejo.
Si bien la molécula tal como esta forma el complejo la densidad electrónica donada al
metal no le pertenece a su grupo carboxílico, ni a su OH, la densidad electrónica es
donada por el anillo benzoico del ácido salicílico (figura N° 2).

FIGURA N° 1 FIGURA N° 2

6) CONCLUCIONES:

 El valor de n es de 2 (n=2), siendo el complejo formado ML2, donde M= Fe3+, y

el L = Ac. Salicílico.

7) REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

 http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_salic%C3%ADlico

 http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2001184/lecciones/Cap15/05_02_01.htm

 http://books.google.com.pe/books?
id=kowYpo5Dze0C&pg=PA738&lpg=PA738&dq=el+anillo+bencenico+como+ligando
&source=bl&ots=Uv1Iu5kaNZ&sig=hBc-
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