Apuntes de Química Analítica Cuantitativa QMC-203 Ing. Iván M.

Romero
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UNIDAD No 6 VOLUMETRIA DE FORMACION DE COMPLEJOS

COMPLEXOMETRIA

La volumetría de formación de complejos o complexometria es una de las aplicaciones mas importantes, extensas y
útiles de los métodos volumétricos. Básicamente se trata de titulaciones donde la solución titulante es una sustancia
que reacciona con el analito formando un complejo estable, el punto final se detecta mediante indicadores especiales
llamados indicadores complexométricos.

Las características deseables de las soluciones titulantes para que se puedan emplear con confianza en
determinaciones cuantitativas son:
1. Que reaccionen rápidamente y completamente con el analito
2. Que formen un producto estable (complejo estable)
3. Que tenga estequiometria constante y conocida
4. Que sea relativamente estable a los agentes atmosféricos y ambientales

Acomplejantes o ligantes: Son sustancias que disponen de uno o mas pares de electrones no compartidos enlazantes,
y son capaces de emplearlos estos electrones en una reacción para formar enlaces
covalentes dativos (bases de Lewis)

Las sustancias (analitos) que reaccionan fácilmente con los acomplejantes son especies que requieren de pares de
electrones no compartidos o sea disponen de uno o mas orbitales vacíos donde alojar los pares de electrones
proveniente de los acomplejantes (Acidos de Lewis) por excelencia son los iones metálicos.

La reacción, básicamente es una reacción acido – base en el sentido de Lewis:

La constante de equilibrio de la reacción se llama constante de formación K f , muchas veces resulta mas
conveniente emplear la recíproca de la constante de formación llamada constante de inestabilidad Ki = K f-1

Las sustancias acomplejantes o ligantes son monodentados si disponen de un

par de electrones con los cuales pueden formar enlaces covalentes, bidentados
si disponen de dos pares de electrones en dos átomos distintos, en general
se llaman polidentados si disponen de tres o mas pares de electrones no
compartidos enlazantes

El complejo formado entre el ión metálico y el acomplejante se suele llamar quelato de ión metálico, algunos son
particularmente estables, por ejemplo el ión cianuro CN- es un ligando monodentado por que dispone de un solo par
de electrones para formar un complejo metálico:

La mayoría de los iones metálicos de los elementos de transición son susceptibles de recibir hasta 6 átomos
ligandos, por ejemplo la etilendiamina (1,2-diaminoetano) es un agente acomplejante bidentado.

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El ATP (trifosfato de Adenosina) es un agente quelante tetradentado.

La reacción entre los cationes metálicos y los ligandos monodentados, se realizan en varias etapas, por ejemplo para
formar el ión tetra amin cúprico se realiza en 4 etapas dando lugar a constantes de formación intermedias.

En general los ligandos polidentados forman complejos mas estables que los monodentados.

Algunos agentes ligantes mas empleados con fines analíticos son: EDTA (acido etilendiaminotetraacético); EGTA
(acido bis(aminoetil N,N,N’,N’ tetracético) glicoleter); NTA (acido nitrilo triacético); DCTA (Acido trans ciclohexano
1,2-diamino tetraacético).

Estos ácidos policarboxílicos cuando se unen al ion metálico pierden el protón de los nitrógenos y de los grupos
carboxilos, transformándose en carboxilatos, entonces son sistemas hexapróticos (el NTA es tetraprótico). De esta
manera emplean seis sitios (hexadentados) cuatro de los carboxilatos y dos de los amino para formar enlaces y
acomplejarse con el ión metálico, reacción típica Acido-Base, La estequiometría de la reacción siempre es 1:1 entre el
acomplejante y el ión metálico, cualquiera que sea su carga.

El agente acomplejante (ligante) mas empleado comercialmente en análisis es el EDTA, por lo cual estudiaremos sus
propiedades de este.

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El EDTA es un sistema hexaprótico H6Y+2, forma complejos estables de estequiometria 1:1 con la mayoría de los
iones metálicos, sus constantes de disociación se muestran a continuación:

La forma neutra del ácido es tetraprótica H4Y, comercialmente se halla tambien

en su fórma disódica dihidratada Na2H2Y.2H2O

Las reacciones que se basan en la formación de complejos con fines analíticos se llaman titulaciones
complexométricas. Las curvas de titulación complexométricas son similares a las curvas de titulación Acido-Base un
tanto menos pronunciadas en las proximidades del punto de equivalencia, por ejemplo en la titulación de 50 ml de
Mn+2 0,05M con EDTA 0,05 M Kf = 1,15.1016 se muestra a continuación:

Indicadores Complexométricos

Son sustancias químicas de estructura compleja que se emplean para la detección del punto final en una titulación
complexométrica, estos indicadores se añaden de dos a tres gotas al recipiente que contiene el analito (ión metálico
reaccionando con este y generando un color característico) a medida que se titula con EDTA, este reacciona primero
con el ión metálico y finalmente con el ión que estaba unido al indicador, liberando al indicador y este cambia de
color, por ejemplo en la determinación complejométrica de Mg +2 con EDTA se añade una pequeña cantidad del
indicador Negro de Ericromo T (NET) al recipiente que contiene al Mg+2, formando un complejo rojo de NET- Mg+2,

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A medida que se va titulando con EDTA, se forma el Complejo EDTA-Mg+2, y finalmente con el Mg+2 que estaba
acomplejado con el indicador, liberando NET y cambiando de color de rojo a azul, marcando el punto final de la
titulación.

Un indicador de ión metálico es útil cuando la unión Ión – Indicador es menos fuerte que la unión Ión – EDTA, el
indicador debe ceder al ión metálico al EDTA.

Algunos indicadores complexométricos mas empleados y sus características se muestran en el siguiente cuadro

Formas de titulación con EDTA: Hay dos formas de titulación con EDTA, titulación directa y por retroceso

En la titulación directa, se tampona (se prepara en un Buffer) al analito a un pH apropiado para que se obtenga un
punto final bien definido, el pH apropiado es aquel en el cual el indicador cambia de color. Es frecuente emplear un
agente acomplejante auxiliar para evitar interferencias de otros iones metálicos similares por ejemplo en la
titulacion de mezclas Ca+2 y Mg+2, o en la titulación de Fe+2, Ni+2 y Co+2 se interfieren. Los agentes acomplejantes
auxiliares mas comunes son el amoniaco NH3, Tartrato de trietanolamina, Citrato de trietanolamina, etc.

En la titulación por retroceso se añade un exceso de EDTA a la solución que contiene al analito, este exceso de
EDTA se determina por titulación con solución estandar de otro Ion metálico

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Enmascaramiento

Un agente enmascarante es un reactivo que impide que algun constituyente del analito reaccione con EDTA, el
enmascaramiento se utiliza para prevenir la interferencia de un elemento o ion metálico en la determinación de otro
ion de naturaleza similar, por ejemplo una ,ezcla de Mg+2 y Al+3 se puede determinar por titulación complexométrica
si primero se enmascara al Al+3 con fluoruro, ya que el Al+3 reacciona con fluoruro para formar un complejo estable
AlF6-3 de modo que deja libre al Mg+2 para que reaccione con EDTA.

Los iones metálicos enmascarados pueden desenmascararse posteriormente por tratamioento con un reactivo
adecuado (desenmascarante ) que libera al ión metálico unido al agente enmascarante, por ejemplo los iones
enmascarados con cianuro quedan desenmascarados por tratamiento con formaldehído, otro agente desenmascarante
es el peroxido de hidrógeno, también se puede desenmascarar regulando el pH.

Aplicaciones de las titulaciones con EDTA

Las titulaciones complexométricas con EDTA se emplean para la determinación cualitativa y cuantitativa de todos los
cationes metálicos, a excepción de los alcalinos, la reacción es siempre de estequiometria 1:1 cualquiera sea la carga
del ión.

Comercialmente se emplea para determinar la dureza del agua, un parámetro importante en el control de calidad de
aguas de uso industrial y para consumo humano (agua potable).

Ejemplo. 1

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