REACTORES DISCONTINUOS, BSTR

1. En presencia de agua y ácido clorhídrico (como catalizador), la velocidad de

esterificación (moles/l min) de ácido acético y alcohol etílico a 100ºC, está dada por las
ecuaciones

r 2 =k.C H .C OH k=4,76 10-4 l/min mol

La velocidad de la reacción contraria, o sea, la hidrólisis del éster con la misma

concentración de catalizador, es

r’ 2 = k’.C E .C W k’=1,63 10-4 l/min mol

CH 3 COOH +C 2 H 5 OH  CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O

Un reactor se carga con 380 l de una solución acuosa que contiene 90,7 kg de ácido
acético, 181,4 kg de alcohol etílico y la misma concentración de HCl que se usa para
obtener las constantes de la velocidad de reacción.
a) ¿Cuál sería la conversión de ácido acético a éster después de 120 min de tiempo de
reacción. La densidad puede suponerse constante e igual a 1,042kg/l. Desprecia el
agua vaporizada en el reactor.
b) ¿Cuál es la conversión de equilibrio?

2. Leyes y Othmer estudiaron la formación de acetato de butilo en un reactor

intermitente operado a 100ºC, con ácido sulfúrico como catalizador [Leyes C.E.,
Othmer D.F., Ind. Eng. Chem., 36 (1945) 968]. La alimentación original contenía 4.97
moles de butanol por mol de ácido acético, y la concentración del catalizador era de
0.032% en peso de H 2 SO 4 . Se encontró que la siguiente ecuación de velocidad
correlacionaba los datos al usar un exceso de butanol:
r A =-kC A 2

donde C A es la concentración de ácido acético, en mol/ml, y r es la velocidad de

reacción, en moles de ácido que desaparece por mililitro por minuto. Para una relación
de butanol a ácido de 4.97 y una concentración de ácido sulfúrico de 0.032 en peso la
constante de velocidad de reacción era:

k=17.4 cm3/(mol)(min)

Las densidades de las mezclas de ácido acético, butanol y acetato de butilo no se

conocen. Los valores encontrados en bibliografía para los tres compuestos a 100ºC
son: Ácido acético=0.958 g/cm3, Butanol=0.742 g/cm3, Acetato de butilo=0.796 g/cm3

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 Si bien la densidad de la mezcla reaccionante varía con la conversión, el exceso de
butanol reducirá la magnitud del cambio. Como una aproximación, la densidad de la
mezcla podrá suponerse constante e igual a 0,75 g/cm3.
a) Calcula el tiempo requerido para obtener una conversión del 50%.
b) Para una conversión del 50% determina el tamaño del reactor y la masa original de
reactantes que debe cargarse en el reactor para producir el éster a una velocidad
promedio de 45,36kg/h. Solamente se usará un reactor y esta unidad debe
permanecer inactiva durante 30 minutos entre cada dos lotes para extraer el
producto, limpiar el equipo y volver a iniciar la operación (t parada =30min). Suponga que
la fase reaccionante está bien mezclada.
3. La reacción de descomposición de la fosfina es de primer orden con respecto a la
fosfina con una constante de reacción k=0.0155 s-1 a 953K.
4PH 3 (g) → P 4 (g) + 6H 2 (g)
Si la descomposición tiene lugar en un reactor discontinuo de volumen constante a
953K, calcular para un 40% de conversión de PH 3
a) El tiempo requerido para alcanzar esa conversión
b) La fracción molar de H 2 en la mezcla
4. En un reactor discontinuo se planifica la conversión de A en R. La reacción se efectúa
en fase líquida; la estequiometria es AR; y la velocidad de reacción es la indicada en
la Tabla.

C A (mol/l) 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 1.0 1.3 2
-r A
0.1 0.3 0.5 0.6 0.5 0.25 0.10 0.06 0.05 0.045 0.042
(mol/l min)
a) Calcúlese el tiempo que ha de reaccionar cada carga para que la concentración
descienda de C A0 =1.3mol/litro a C Af =0.3mol/litro.
b) Para la reacción del apartado anterior calcúlese el tamaño del reactor de mezcla
perfecta, CSTR, necesario para alcanzar la conversión del 75% con una alimentación de
1000mol A/h (C A0 =1.2mol/l).
c) Repítase el apartado b si se duplica el caudal de la alimentación, es decir para tratar
2000 mol/h de A (C A0 =1.2mol/l).
d) Repítase el apartado b si C A0 =2.4mol/l, manteniendo la alimentación de 1000molA/h y
C Af =0.3mol/l.

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5. La reacción de Diels-Alder en fase líquida entre el la 1-4benzoquinona (A, C 6 H 4 O 2 ) y el
ciclopentadieno (B, C 5 H 6 ) para formar el aducto ( C, C 11 H 10 O 2 ) es de segundo orden
con una constante de reacción de k A =9.92 10-6 m3mol-1s-1 a 25ºC. Calcular el tamaño
de un reactor discontinuo que se requiere para producir el aducto a una velocidad de
125mol/h, si C A0 =C B0 =100 mol/m3, la conversión en cada “batch” es del 90%, el reactor
opera de manera isoterma a 25ºC, y el tiempo de parada del reactor (descarga,
limpieza y carga), entre dos ciclos se corresponde con el 30% del tiempo total del ciclo.
6. La reacción de segundo orden en fase acuosa, a la temperatura ambiente, transcurre
del modo:

AR, -r A =(1 l/mol h )C2 A C A0 =1mol/l

Pretendemos obtener este producto de modo discontinuo, manteniendo la carga en el

recipiente un día y una noche. Indíquese cómo ha de operar la unidad:

a) para que la velocidad de producción de R sea máxima,

b) para obtener los beneficios máximos, si se prescinde de la sustancia A que no ha
reaccionado
c) para obtener los beneficios máximos, si se separa la sustancia A que no ha reaccionado
y se vuelve a utilizar, suponiendo que el coste de separación es nulo.
d) para obtener los beneficios máximos, si la sustancia A que no ha reaccionado se
recupera con un coste igual al 50% de su valor inicial.
Calcúlense los beneficios diarios para los cuatro casos anteriores.
Datos. El tiempo de parada entre cargas es de 1 hora. El coste del reactante es de 75k€
por carga, y el valor del producto viene dado por 150 X A k€/carga.
7. El aroma y el sabor de los vinos se puede aumentar o intensificar convirtiendo los
glicósidos terpénicos, que se encuentran en la piel de la uva, en terpenoles volátiles.
Esta conversión se puede llevar a cabo utilizando enzimas glicosidasa siendo activas la
β-glucosidasa, α-arabinosa y α-rhaminosidasa. Determinar el tiempo necesario para
convertir un 80% de “4-nitrophenyl-β-glucopiranoside(NPG)” utilizando β-glucosidasa
en un reactor discontinuo de 10 litros. La reacción sigue una cinética del tipo Michaelis
Menten, con los siguientes parámetros v max =36mmol/l min y K m =0,60mmol/l. La
concentración inicial de NPG en el reactor es de 4.5 mmol/l.
v max C NPG
( − rNPG ) =
K m + C NPG

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 8. En un reactor se ha de obtener un producto R a partir de una alimentación C A0 =1
mol/l. Se trata de una reacción en fase líquida que a la temperatura ambiente
transcurre como sigue:

AR -r A =(1/h-1)C A

a) Si se opera por cargas sucesivas, día y noche, calcúlese la conversión y el tiempo de

reacción que harán máxima la velocidad de producción de R. ¿Cuál es el beneficio
(ingresos netos/dia ) en estas condiciones?.
b) ¿Cuáles serían las condiciones de operación para obtener el beneficio máximo por
carga, €/carga, y el valor de estos beneficios, tomando como base el día?.
c) ¿Cómo ha de operar el reactor discontinuo para obtener el beneficio máximo €/h y
cuál será ese beneficio por día?.
d) Este reactor puede transformarse en un reactor de flujo de mezcla completa, ¿se
obtendrían mayores beneficios con este reactor transformado que con el discontinuo
(indíquense las condiciones óptimas de operación y los beneficios diarios)?

Datos: Para el funcionamiento discontinuo, el tiempo de carga, limpieza y descarga es de

1hora; para el funcionamiento en flujo en mezcla completa no hay tiempo de paro. El
coste del fluido reactante es de 75k€/carga. El valor del producto depende de la
conversión y viene dado por 150 X A €/carga. El coste de operación en funcionamiento
discontinuo es 3.75k€/h (tanto si se encuentra funcionando el reactor como si no) y en
mezcla completa 24k€/día.

9. A 473K el NOCl(g) se descompone en NO (g) y Cl 2 (g). La reacción es de segundo orden con

-1 -1
respecto al NOCl, con una constante de reacción de 0.078 l mol s .
a) Si, inicialmente, 0.25 mol de NOCl se introducen en el reactor, que se mantiene a presión
constante de 2 bar, determinar el tiempo necesario para alcanzar un 30% de conversión de
NOCl. El volumen inicial del reactor es de 7.5 litros.
b) Representa la evolución de la presión parcial de NOCl(g), NO (g) y Cl 2 (g) frente al tiempo.
c) ¿Cuál es la presión parcial de Cl 2 (g) al final del proceso cuando la X NOCl =30%?

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 10. (Examen Junio 2015) En la empresa química en la que vas a entrar a trabajar se está
llevando a cabo la reacción en fase líquida 2A B+ C en un reactor discontinuo
de mezcla perfecta de volumen 7500 litros.

A día de hoy los tiempos de reacción en el tanque están fijados según los turnos de los
operarios. Hay un total de 3 turnos al día y durante el turno el tiempo de parada del
reactor es de 45 minutos y el resto del tiempo el reactor está funcionando. La
concentración inicial de A es C A0 =3mol/l. La constante de reacción tiene un valor de
k a =0.0025 l/mol min.

a) Teniendo en cuenta estas condiciones de operación calcula la producción del producto

B (mol/h) tomando como base un día de operación.
b) ¿Crees que es posible aumentar la velocidad de producción diaria de B, modificando el
número de cargas por turno?. Si es así, calcula el valor óptimo de cargas y explica
como organizarías los turnos teniendo en cuenta que el tiempo de parada para vaciar y
volver a poner en marcha el reactor es siempre de 45 minutos. ¿Cuál será la nueva
producción horaria de B con tu reorganización?. Demuéstrale al jefe que es muy
superior al valor obtenido en el apartado a).

11. El ácido glucónico (P) se puede producir por la oxidación de glucosa (G) en un reactor
discontinuo. Al reactor se alimenta continuamente oxígeno y de manera intermitente glucosa a
unos intervalos de tiempo fijados. La reacción, catalizada por la enzima glucosa oxidasa es la
siguiente:
C 6 H 12 O 6 (G) + 0.5 O 2 C 6 H 12 O 7 (P)

La velocidad global de la reacción viene dada por la siguiente ecuación cinética

Vmax CG
rp =
Km + CG
Puesto que el oxígeno es un sustrato, V max y K m son funciones de la concentración de oxígeno
C O2 , la cual es fija puesto que se está alimentando oxígeno de manera continua en la fase gas a
una presión parcial de oxígeno dada P O2 . A bajos valores de C G , la reacción se puede considerar
de pseudo-primer orden con respecto a la glucosa y la ecuación se simplifica a

rp = k1 CG
-1
Donde a 37ºC, k 1 =0.016h ~ Vmax/Km

Supóngase un reactor de 100 litros que opera de manera isoterma y que inicialmente contiene 0.05
moles de glucosa y al cual se añaden 0.045 moles de glucosa fresca cada 144h durante 30 dias.

a) Calcular los valores de C G y C P al principio y al final de cada intervalo entre las adiciones de
glucosa. Asumir que la adición de glucosa (sólida) no altera el volumen de líquido en el reactor.
b) Representar C G y C P durante el periodo de los 30 días.

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Soluciones:

1. a) X A =0,36 b)X Aequil =0,544

2. a)t=32.8 min b) 49.1kg HAc/batch, V=465 litros

3. a) t=33 s b)y H2 =0.46

4. a) 12.7 min b) 25 l c)50 l d) 29.15 l

5. V=5 m3

6. a) t reac =1h, 0€/dia b) t reac =3h, 225k€/dia c) t reac =1h, 450k€/dia d) t reac =2h, 300k€/día

7. t=0.13 min

8. a) 216 k€/dia b)275.4 k€/dia c) 348 k€/dia d)283 k€/dia

9. a) 174 s b) 0.174 bar

10. a) P=1068.7moles B/h b) t reacción =2h , 8ciclos al dia, 1500 moles B/h

11. a) CG0=5mM CGfinal=0.5mM; CP1=4.5mM CP2=9mM CP3=13.5mM CP4=18mM

CP5=22.5mM