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LIXIVIACION

Es un proceso hidrometalurgico en el cual se extrae uno o varios solutos de un sólido mediante


la utilización de un disolvente liquido ambas fases entran en contacto intimo y el soluto o los
solutos pueden difundirse desde el sólido a la fase liquida lo que produce una separación de
los componentes originales del sólido. Se utiliza el agua como medio de transporte. La lixiviación
es un proceso de recuperación

TIPOS DE LIXIVIACION
IN SITU: son para minerales de baja ley y se realiza en el mismo lugar, se da por periodos largos.
PILAS: el mineral se coloca de manera trapezoidal y debajo hay una geomembrana para no
tener pérdidas de solución rica, encima del montón se riega con solución lixiviante.
BOTADERO (dum leaching): consiste en lixiviar desmonte q es un material que por su baja ley no
puede ser tratados por métodos convencionales, el material es depositado sobre superficies
impermeabilizadas y la solución percolan atravez del lecho por gravedad
AGITACION: mineral de alta ley justifica chancado molienda finalmente lixiviación por agitación
PRESION: se justifica los usos de esos equipos que permiten; incrementar la presión y la
temperatura
BACTERIANA: son utilizadas bacterias el cual el agua o una solución acuosa que será la solución
lixiviante

FACTORES EN LA CINÉTICA DE LIXIVIACIÓN


Cuando se modifica la velocidad de reacción de un proceso hidrometalurgico se debe tener en
cuenta lo siguiente:
-Tamaño de partícula del mineral
-Concentración del reactante
-Grado de agitación
-Temperatura
-Uso o presencia de catalizadores

VARIABLES DE LA LIXIVIACIÓN:
Tiempo de lixiviación.
Tamaño del mineral.
Concentración de ácidos.

¿CUÁLES SON LAS RAZONES POR LAS QUE EL H2SO4 ES EL REACTIVO MAS UTILIZADO EN
LIXIVIACIÓN ÁCIDA?
El H2SO4 es:
-Económico .
-No tóxico.
-Fácil de regenerar.
-Disponibilidad.

VELOCIDAD DE RX EN LA LIXIVIACION
La velocidad de reacción en una lixiviación está controlada por la difusión de los iones
reactantes y de productos a través de la superficie sólido/liquido. La agitación también influye
en la velocidad de reacción

DESCRIBA LOS PROCEDIMIENTOS PARA REALIZAR UNA LIXIVIACION


-Ley de la especie a recuperar
-Reservas de mineral
-Características mineralógicas y geológicas
-Comportamiento metalúrgico
-Capacidad de procesamiento
-Costos de operación y capital
-Rentabilidad económica

10. AGENTES LIXIVIANTES


Los agentes lixiviantes son tanto ácidos como bases,siendo el H2SO4 el más común de los
ácidos y generalmente el NaOH o el Na2CO3 los bases mas utilizados.

11. COMO INFLUYE LA TEMPERATURA EN EL PROCESO DE LIXIVIACIÓN


La velocidad de reacción aumenta en el coeficiente de difusión, el cual aumenta con la
temperatura.
La velocidad de reacción aumenta proporcionalmente con la superficie de las partículas. Es
decir se favorece la extracción con una molienda mas fina.

QUE ENTIENDE POR CINETICA DE LIXIVIACION, CUALES SON SUS FACTORES Y QUE
IMPORTANCIA TIENE LOS GRADOS DE LIBERTAD
Es la velocidad de rxn que está controlada Por la difusión de los iones reactantes y de productos
a través de la superficie solido/liquido factores: temperatura, velocidad de rxn, presión,
concentración, grado de agitación, presencia de catalizadores.

¿EN UNA LIXIVIACIÓN CONFORME TRANSCURRE EL TIEMPO LA RELACIÓN ES INVERSAMENTE


PROPORCIONAL A LA CONCENTRACIÓN DE LOS REACTANTES?
R: si es inversa por q a mayor tiempo la concentración de los reactantes disminuye, osea se
disuelve el metal valioso en la solución y aumenta la concentración de productos

¿INDEPENDIENTEMENTE DEL PH QUE OTRA CUALIDAD DEBE TENER EL REACTIVO ORGÁNICO EN


LA EXTRACCIÓN?
R: debe ser selectivo

5) LIXIVIACIÓN DE COBRE, podemos decir que existen tres tipos de lixiviación :


I. Lixiviación en DUMP .-Sulfuros y óxidos de baja ley de operaciones a cielo abierto a gran
escala .Puede durar varios años .La operación se realiza sin chancar .
II. Lixiviación en Heap .-Mineral oxidado poroso .El ciclo de tratamiento puede durar unos
meses Puede estar chancado o sin chancar .
III. Lixiviación VAT .-Mineral oxidado de cobre chancado.El ciclo de tratamiento dura unos días.
CuOx + H+ Cu+2 + H2O + otras especies.
LIXIVIACIÓN BACTERIANA
Son microorganismos involucrados en la disolución de sulfuros.
Pudiendo ser utilizada para lixiviar minerales sulfurados de distintos metales y obtener Cu, Ni,
Pb, Zn, Co, As, Sb, Mo, Bi, Cd y U.
Característica
La lixiviación bacteriana puede ser considerada como un proceso de oxidación, catalizada por
microorganismos.
Ecuación general:
MS + 2O2 microorganismo MSO4
M es metal y tiene valencia 2+
se pueden clasificar en dos categorías
1) Autotróficas, obtienen sus nutrientes y energía para sus ciclos de vida de la materia
inorgánica y utiliza el CO2 como fuente de C
2) Heterotróficas, requieren de materia orgánica para completar sus ciclos de vida

PARÁMETROS MAS IMPORTANTES BACTERIANA


•Una fuente de sustrato
•Suministro de O2
•Suministro de CO2
•Suficiente cantidad de nutrientes
•Medio ambiente ácido, pH de 1.5 a 3.5
•Agua para el transporte de los nutrientes y solvente para el sulfato producido
•Temperatura óptima, 35 °C
DAR Componentes Principales
•Minerales sulfurosos reactivos
•Agua o atmósfera húmeda
•Un oxidante, especialmente el oxígeno de la atmósfera o de fuentes químicas.
•La velocidad y la magnitud de la generación de ácido son afectadas por los siguientes factores
secundarios:
-Bacterias (Thiobacillus ferrooxidans)
-pH
-Temperatura

7) REACCIONES DE LA ACCION BACTEREANA


Fe+3 + bacteria ---> Fe3+ + e-
MS + 2Fe3+ ---> Me2+ + S2 + 2Fe3+
2Fe2+ + 1/2O2 ---> 2Fe3+ + H2O
S0 + 3/2 O2 + H2O ---> H2SO4

EN LA LIXIVIACION BACTERIANA LA PRESENCIA DEL FE(+3) ES MUY IMPORTANTE PARA PODER


REDUCIR EL ION AZUFRE PRESENTE EN LOS MINERALES SULFUROSOS, EXPLIQUE:
Para que se pueda dar este tipo de lixiv. tiene que haber presencia de sulfuros metálicos, O2 y
H2O y la lixiviación de sulfuros metálicos...consecuencia de los óxidos del Fe (+3). La extracción
por efluentes de metales es un proceso selectivo porque facilita la adsorción del material en
solución, incrementa su concentración y está listo para la etapa de electrorrefinacion
EXTRACCION POR SOLVENTES
El proceso físico-químico/químico de la SX aprovecha los complejos químicos de metales con
ciertos reactivos orgánicos, los que traspasan el metal en forma de un “quelato” selectivamente
de una solución acuosa a una solución orgánica.
La extracción por solventes es un proceso que comprende el contacto de dos líquidos
inmiscibles y la transferencia de masa de una fase a otra, de uno o varios componentes.
La extracción por solventes está definida como una técnica de separación selectiva de los
metales en solución, la cual es realizada en dos etapas:
Etapa de extracción. Metales en solución en fase acuosa son transferidos hacia fase orgánica
bajo forma orgánica o bajo forma de un complejo.
Etapa de reextracción o “stripping”. Durante la cual los metales presentes en la fase orgánica
son transferidos hacia la fase acuosa.

1)PARAMETROS FISICO-QUIMICOS IMPORTANTES PARA EL PROCESO DE LA EXTRACCION POR


SOLVENTES
-Reactivo orgánico
-Solvente orgánicos y acuosos
-Selectividad
-Capacidad
-Curva isotérmica de la extracción (diagrama de Mac Cabe Thiele)
-Constante dieléctrica
-Polaridad del solvente (puentes químicos con hidrógeno, acidez y basicidad según LEWIS)
-Parámetros de solubilidades
-Polarizabilidad del solvente
-Valor del “pH”
-Concentraciones de reactivos
-Factores de separación (S)
-Coeficiente de la actividad para la dilución infinito
-Temperatura
-Tiempo y superficie de contacto de las dos fases (aspectos cinéticos, Difusión de reactivos y
reacción química)
-Agitación y mezcla de las dos fases

DETALLE LAS REACC. EN LA EXTRACION Y R-EXTRACCION POR SOLVENTE


Extracción: los metales en solución en la fase acuosa entran a la fase orgánica
CuSO4 + RH ---> CuR + H2SO4
Me+2 + RH ---> MeR + H+ (PLS) (acuoso)
R-Extracción: los metales presentes fase orgánica son transferidos a la fase acuosa
CuR + H2SO4 ---> CuSO4 + CuR
MeR + H+ ---> Me+2 + RH

4) (ORGANICO): PARAMETROS
Por un lado es el sistema de los dos solventes que no deben ser miscibles, y por otro lado es el
reactivo orgánico al que debe formar el complejo químico selectivamente con el metal para
recuperar.
Aparte de la selectividad, es la capacidad la que finalmente decide sobre una rentabilidad del
proceso

2)SE TIENE UN MINERAL DE CUPRITA SEGÚN EL DIAGRAMA EH-PH HAGA SU INTERPRETACIÓN


EN MEDIO ACIDO EXPLIQUE CUALES SERIAN LAS REACCIONES.
Interpretación: la disolución de los óxidos simples de Cu es termodinámicamente en el dominio
acido y en presencia de oxidantes
CuO + 2H+ ---> Cu+2 + H2O
Cu2O + 2H+ ---> 2Cu+2 + H2O + 2e-
Ox + 2e- ---> Red
Cu2O + 2H+ ---> 2Cu+2 + Red + H2O

SE TIENE UN MINERAL SULF CU SEGÚN DIAGRAMA EH-PH INTERPRETE UTILIZANDO.....EN


MEDIO ACIDO. SOL:::REACCIONES:
CuS + Fe+3 ---> Cu+2 + Fe+2 +Sº
Fe+3 ---> Fe+2 + 1e-
SO + 1/2O2 ---> SO2
SO2 + 1/2O2 ---> SO3
S2 + H2O ---> H2SO4
CuO + H2SO4 ---> CuSO4 + H2O

SE TIENE UN MINERAL DE CUPRITA SEGÚN EL DIAGRAMA EH-PH HAGA SU INTERPRETACIÓN EN


MEDIO ACIDO EXPLIQUE CUALES SERIAN LAS REACCIONES.
Interpretación: la disolución de los óxidos simples de Cu es termodinámicamente en el dominio
acido y en presencia de oxidantes
CuO + 2H+ ---> Cu+2 + H2O
Cu2O + 2H+ ---> 2Cu+2 + H2O + 2e-
Ox + 2e- ---> Red
Cu2O + 2H+ ---> 2Cu+2 + Red + H2O

APLICACIONES Y REACCIONES ELECTROQUIMICAS


electro refinacion(Cu, Zn, Ni, Cr) la base de los procesos como es el caso de la cementacion
precipitacion y reduccion electroquimica esta explicado en los diagrama de pourbaix

ESTRUCTURA (enlaces)
-Enlace Metalico: distancias interatomicas menores, arreglo atomico mas denso, los electrones
se mueven con facilidad desde un orbital en busca de valencia y esta movilidad explica la alta
conductividad de los metales
-Enlace Ionico: estos estan fuertemente unidos por fuerzas electroestaticas sus cristales son
duros, son malos conductores de electricidad
-Enlace Covalente: los electrones de enlace son compartidos por ambos átomos Elevadas
temperaturas de fusión y ebullición.
ENLACES MIXTOS;
-Metalico-ionico: esfalerita galena , semi conductores
-Metalico-Covalente:pirita
-Covalente-Ionico:

DESCRIBA LOS PROCEDIMIENTOS PARA REALIZAR UNA PRUEBA HIDROMETALURGICA


Caracterización del mineral para saber si es de baja ley
Triturac y molienda a un tamaño apropiado para que el solvente pueda actuar sobre el mineral
Concentración en casos de metales valiosos en minerales de Au son concentrados y flotados
para luego ser lixiviados
Uso de un agente lixiviante, debe disolver rápidamente los minerales para ser posible la
extracción, no debe atacar la ganga, debe ser barato y de fácil obtención -purificación de la
solución cargada procedente de la lixiviación, que contiene el metal disuelto se debe purificar y
luego precipitar -luego es realizado un lavado de residuo de lixiviación, después que la solución
lixiviada cargada deja a los sólidos lix. (Material insoluble)

ESCRIBA LAS RXNS ANODICAS Y CATODICAS PARA EL Au Y Ag EN SOLUCIONES CIANURADAS


CONSIDERANDO EL DIAGRAMA DE ESTABILIDAD DEL AGUA
rxns anodicas:
Auº ---> Au+ + e-
Au+ + 2CN- ---> Au(CN)2-
rxns catódicas:
O2 + 2H+ + 2e- ---> H2O
2H+ + H2O2 + 2e- ---> 2H2O

1)DEFINICION HIDROMETALURGIA
La hidrometalurgia estudia la obtención de metales a partir de sus minerales, mediante
reacciones en soluciones acuosas.
En la actualidad se extrae y refina mediante métodos hidrometalùrgicos, un gran número de
metales tales como el cobre, níquel, oro, plata, zinc.

2)CUALES SON LAS VENTAJAS DE UN PROCESO HIDROMETALURGICO VS UNO PIRO


La principal desventaja de los procesos pirometalúrgicos la constituye las estrictas restricciones
en el aspecto ambiental
Una desventaja de los procesos pirometalùrgicos lo constituye la contaminación atmosférica,
además de consumo de combustible.
Los procesos hidrometalúrgicos en cambio son considerados limpios ambientalmente.
Algunos procesos hidrometalúrgicos permiten ahorro considerable de combustible al tratar
minerales que no necesitan molienda o realizando lixiviación in situ.
HIDRO:
Evita la contaminación.
Bajo costo de inversión.
Posibilidad de expansión en gran escala conservando la economía de una operación.

6) DEFINICIÓN DE TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA: Se realiza cuando la detección del punto


final de una valoración no es posible empleando un indicador visual. Se considera uno de los
métodos más exactos, porque el potencial sigue el cambio real de la actividad y, el punto final
coincide directamente con el punto de equivalencia.

15. MINERALES DE COBRE:


Malaquita, crisocola, cuprita, azurita, tenorita, atacamita entre otros

16. MINERALES DE ORO:


Auricúprido Calaverita Krennerita Nagyagita Petzita Silvanita

17. PROCESO MERRIL CROWE:


El Merrill-Crowe es un proceso de separación técnica para la eliminación de oro de una solución
de cianuro.
La solución es separarse de la de mineral por la aplicación de métodos tales como la filtración y
decantación contra corriente (CCD) y luego se aclaró en filtros especiales, generalmente
recubierto con tierra de diatomeas para producir una solución aclarado [1]. El oxígeno es
entonces eliminado al pasar por una columna de vacío deaeration. Polvo de zinc se añade a
continuación a la aclaró, deaerated solución que precipita el oro, el zinc que presentan una
mayor afinidad por los iones de cianuro de oro. Cobre y plata son también si precipitado
presente.
El oro precipitado se filtra fuera de la solución, con flujos mixtos y funde para formar impuro
crudo y bares que son enviados a una refinería para eliminar el cobre y la plata, el proceso
utilizado en función de las impurezas en el oro

2-CONSTRUYA UN ELECTRODO DE METAL CON UNA SOLUCION SATURADA CON UNA SOLUCION
POCO SOLUBLE DE METAL Ag, AgCl, Cl- determine el potencial de la media pila y como cerraria
el circuito: Eº: 0.799v, Kps: 1*10^-10
Sol:
Ecuaciones:AgCl + e -> Agº + Cl-
Ag + e -> Agº
-Ecuacion de Nerts a 25Cº
Eº(1/2)=Eº + (0.0591/n)(Log[Ion])
donde:Eº: potencial en condiciones estándar
n: cantidad de moles de electrones que participan en la reacción; (Log[Ion]): log de la
concentracion molar del ion que se reduce u oxida.
Eº(1/2)=(0.799)+(0.0591/1)(Log[Ag+])
ahora:Kps:
[Cl-][Ag+]= 1*10^-10
[Ag+]=(1*10^-10)/[Cl-]hallando:
Eº(1/2)=
0.799+0.0591{Log[10^-10]-Log[Cl-]}
como [Cl-]=[1] ...Log[1]=0
entonces
Eº(1/2)= (0.799)+(0.0591){Log[10^-10]
Eº(1/2)= 0.208v
disposicion:
[Catodo(Ag+)] <----->[Anodo(Cl-)]

3-CONSTRUYA UN ELECTRODO DE Cl Hg Cl ademas determinar el potencial de la media pila


Eº Hg= 0.789 Sol 1M
e- + Cl- Hg+ --> Cl- + Hgº y Hg+ + e- --> Hgº
-Ecuacion de Nerts a 25Cº
Eº(1/2)=Eº + (0.0591/n)(Log[Ion])
Eº(1/2)=0.789+0.0591Log(Kps/[Cl-])
Eº(1/2)=0.789+0.0591{Log[Kps]-Log[Cl-]}
como [Cl-]=[1]
Log[1]=0 entonces
Eº(1/2)= (0.789)+(0.0591){Log[Kps]}
(0.789)+(0.0591){Log[Kps]}=cte=0.2676v

4- SE TIENE UN MINERAL DE CUPRITA SEGUN EL DIAGRAMA EH-PH HAGA SU INTERPRETACION


EN MEDIO ACIDO EXPLIQUE CUALES SERIAN LAS REACCIONES.
Interpretacion:
la disolucion de los oxidos simples de Cu es termodinamicamente en el dominio acido y en
precencia de oxidantes
CuO + 2H+ --> Cu+2 + H2O
Cu2O + 2H+ --> 2Cu+2 + H2O + 2e-
Ox + 2e- --> Red
Cu2O + 2H+ --> 2Cu+2 + Red + H2O
5- SE TIENE UN MINERAL Sulf Cu SEGUN DIAGRAMA EH-PH INTERPRETE UTILIZANDO.....EN
MEDIO ACIDO.
Sol:::Reacciones:
CuS + Fe+3 -> Cu+2 + Fe+2 +Sº
Fe+3 -> Fe+2 + 1e-
SO + 1/2O2 --> SO2
SO2 + 1/2O2 --> SO3
S2 + H2O --> H2SO4
CuO + H2SO4 --> CuSO4 + H2O

IMPORTANCIA DEL USO DE POTENCIOMETROS EN LA HIDROMETALURGIA Tiene importancia ya


que nos ayuda a medir el potencial que es la tendencia de una sustancia para ser oxidada o
reducida, es decir para perder o ganar electrones, se mide en mV, ademas se relaciona con el
pH, y con ambos podriamos observar el comporta miento de los metales en el diagrama de
Pourbaix.
-La solubilidad disminuye a causa de la formacion de complejos (V)
-Las moleculas polares son insolubles en agua (F)
-La galena por sus caracteristicas tieneun enlace metalico ionico (V)
-La solubilidad AUMENTA por efecto de los iones compartidos

EN LAS OPERACIONES HIDROMETALURGICAS EXISTEN RXNS HETEROGENEAS DEL TIPO GAS-LIQ-


SOL EXPLIQUE EN DETALLE LAS CARACTERISTICAS Y DE UN EJEMPLO
Por lo general los casos de hidromet se presentan situaciones de caracter sol-liq cuando en una
rxn sol-liq viene la participacion de un constituyente gaseoso se puede decir que se tiene una
rxn heterogenea del tipo gas-liq-sol y tiene lugar en 2 o mas fases.
ejemplo: S + L + G
-Cu + NH3 + O2
-Au + CN- + O2
-NaCl(solido) ---> Na+ + Cl- (solucion)

REACCIONES DE POURBAIX
CuFeS2 + 3Cu+ ---> 4Cu+ + Fe+2 + 2Sº
Cu+ + H+ + 1/4O2 ---> Cu+2 + 1/2H2O
2CuFeS2 + 6H+ + 3/2O2 ---> 2Cu+ + 2Fe+ +
3H2O + 4Sº
2Fe+ + 2H+ + 1/2O2 ---> 2Fe+3 + H2O
Cu+ + Fe+ ---> Fe+2 + Cu+2
Crisocola
CuSiO3.NH2O + 2H+ ---> Cu+2 + SiO2 +
(N+1)H2O
Azurita
CuCO3 + Cu(OH)2 + 6H+ ---> 3Cu+2 + 2CO2 +
4H2O
Malaquita
CuCO3 + Cu(OH)2 + 4H+ ---> 3Cu+2 + CO2 +
3H2O
Tenacita CuO + 2H+ ---> Cuº + Cu+2 + H2O
Cuprita
Cu2O + 2H+ ---> Cuº + Cu+2 + H2O
Cuº + Fe+3 ---> Cu+2 + 2Fe+2

ETAPAS DE UNA REACCION HETEROGENEAS del tipo G-L-S


1-absorcion del gas en liquido
2-difusion y adsorcion de los reactantes hacia el interfase S-L
3-reaccion quimica de la interfase
4-Desorcion y difusion de los productos hacia el seno del liquido

TENDENCIA A PERDER IONES H OH EN IONES HIDRATADOS


Los aniones hidratados presentan tendencia a perder iones, OH- y.. Proceso hidrólisis, que
puede presentarse como la ecuación general.
(Me(H2O)n)^n+1 ---> Me(H2O)n
Me^a+ + H2O ---> Me(OH)^(a-1) + H+
Tenemos que el férrico se hidroliza:
(X(H2O)n)^b = (X(H2O)n-1(H)^b-1+ +OH-
Ó X^b- + H2O = XH^(b-1) + OH-
CN- + H2O = HCN + OH-
La tendencia a Hidrolizarse dependerá de:
a.- Tendencia entre la carga iónica y el radio de la molécula ionizada, es decir la densidad de
carga. Cuanto más densa es la carga mayor será la hidrólisis que tendrá lugar. Así mientras la
hidrólisis de un ión alcalino o alcalino terreo es detectable la del Ti4+ y V5+ son muy
importantes.
b.- La estructura electrónica, los iones con estructuras de gas inerte tienen una tendencia
mínima a hidrolizarse. Ión Ag, ión plúmbico (Pb). Se hidrolizan más rápido que el Ba2+, Sr2+. El
Fe3+, Cr3+, Co3+ se hidrolizan más fácilmente que el Al3+.

EFECTO DE LOS IONES COMPARTIDOS Y LA FORMACIÓN DE COMPLEJOS


La solubilidad de una sustancia puede cambiar con la presencia de otros iones en la solución
Disminuye por efecto de los iones compartidos .
Aumenta a causa de la formación de Complejos.
Pequeña disminución de la solubilidad a bajas concentraciones de HCl, debido a: Presencia del
ión Cl como ióncompartido entre HCl y AgCl
AgCl(s) ---> Ag++ Cl- K = [Ag+][Cl-]
Cuando [Cl-] aumenta, la concentración del ión [Ag+]tiende a disminuir para mantener el valor
de K constante. Entonces, la reacción se desplaza hacia la izquierda
Pero; el aumento de la solubilidad a altas concentraciones de HCl se debe a la formación del
complejo:
Ag++ 4Cl- ---> [AgCl4]3-

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