DETERMINACION DEL OXIDO DE CALCIO EN EL CARBONATO DE

CALCIO
1. FUNDAMENTO TEORICO

El método volumétrico a usarse es el de oxido-reducción en el cual; el analito reductor se titula

con un agente oxidante enérgico como el permanganato de potasio cuya concentración sea
conocida y proveniente de una estandarización previa. Otros aspectos importantes en este tipo de
valoraciones Redox es la estequiometria de reacción la cual debe quedar totalmente establecida
para garantizar el éxito de la experiencia y también contar con todos los medios necesarios para
poder determinar el punto final de la valoración, tal que este valor resulte lo más cerca posible del
punto equivalente de reacción y poder así tener un error de valoración muy bajo.
Permanganato de potasio como titulante:

La semi-reacción de oxidación KMnO4 en soluciones de ácidos fuertes 0.1 M es:

MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O

En otros medios menos ácidos los productos suelen ser Mn (III), Mn (IV) o Mn (VI), dependiendo
de las condiciones de reacción. Las soluciones de permanganato de potasio presentan un bajo
costo y son muy útiles en este tipo de valoraciones porque poseen un color intenso característico,
propiedad que puede servir como indicador del punto equivalente. En algunos casos las
soluciones de permanganato de potasio se descomponen con el tiempo por lo que puede ser
necesaria una estandarización ulterior.

Preparación y estabilidad de las soluciones patrón:

Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables debido a que el ion tiende a
oxidar al agua.

4MnO4-+ 2H2O → 4MnO2(s) + 3O2 (g) + 4OH-

Aunque la constante de equilibrio para la reacción indica que ésta es favorable a los productos, las
soluciones de permanganato, preparadas de manera adecuada, son razonablemente estables
porque la reacción de descomposición es lenta. Se puede catalizar con la luz, calor, ácidos, bases,
manganeso (II) y dióxido de manganeso. Se pueden preparar soluciones de permanganato
moderadamente estables si los efectos de estos catalizadores, particularmente el dióxido de
manganeso, se reducen al mínimo. El dióxido de manganeso es un contaminante incluso en el
permanganato de potasio sólido más puro. Además, se forma en soluciones del reactivo
preparadas recientemente debido a la reacción del ion permanganato con materia orgánica y
polvo presentes en el agua utilizada para preparar la solución. El dióxido de manganeso se puede
eliminar por filtración antes de la estandarización, lo cual mejora notablemente la estabilidad de
las soluciones patrón de permanganato. Antes de filtrar, la solución se deja reposar unas 24 horas,
o se puede calentar unos minutos para acelerar la oxidación de la materia orgánica, contaminante
muy común, aunque en pequeña proporción, en el agua destilada y desionizada. La filtración en
papel no es adecuada porque el ion permanganato reaccionaría con él, formando mas oxido de
manganeso. Si se detecta la formación de sólidos en el solidó de la solución o en las paredes del

1
frasco, se deberá filtrar y estandarizar nuevamente. En cualquier caso, como medida de
precaución es conveniente volver a estandarizar cada una o dos semanas. Las soluciones que
contengan un exceso de permanganato no deberán calentarse porque se descomponen por la
oxidación del agua. Esta descomposición no se puede compensar con un blanco. Por otro lado, es
posible titular con permanganato soluciones ácidas calientes de reductores sin que se introduzca
un error, siempre y cuando el reactivo se agregue lentamente para que no se acumule en
cantidades excesivas.

Patrones Primarios:

Se cuenta con varios patrones primarios excelentes para la estandarización de soluciones de

permanganato como el Oxalato de sodio (Na2C2O4): El oxalato de sodio es muy utilizado para
estandarizar soluciones de permanganato. En medio ácido, el ion oxalato se transforma en el ácido
no disociado. Así, su reacción con el ion permanganato es:

2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ → 2Mn2+ + 10CO2 (g) + 8H2O

La reacción entre el ion permanganato y el ácido oxálico es complicada y se lleva a cabo

lentamente aun a temperaturas elevadas, a menos que el manganeso (II) está presente como
catalizador. Así, cuando se añaden los primeros mililitros de solución patrón de permanganato a
las solución caliente de ácido oxálico, se necesitan algunos segundos para que desaparezca el color
del ion permanganato. Sin embargo, a medida que aumenta la concentración de manganeso (II) la
reacción ocurre cada vez más rápido gracias a la auto-catálisis. Para evitar una oxidación por el
aire de una muestra de ácido oxálico, podemos considerar agregar de 90 a 95% del permanganato
necesario para una solución fría de oxalato. Cuando el permanganato se haya consumido
totalmente (lo cual se sabe por la desaparición del color), la solución se calienta a unos 60ºC y se
titula hasta que el color rosado persista por unos 30 segundos. La desventaja de este
procedimiento es que se necesita conocer la concentración aproximada de la solución de
permanganato para poder añadir un volumen inicial adecuado de reactivo. Para muchos fines, la
titulación directa de la solución caliente de ácido oxálico dará resultados adecuados
(generalmente 0.2 a 0.3% altos). Si fuera necesaria una mayor exactitud, se puede hacer la
titulación directa de la solución caliente con una porción del patrón primario seguida por dos o
tres titulaciones en las que la solución se calienta hasta el final.

2. MATERIALES Y EQUIPO

Materiales Reactivos

- 03 Matraz Erlenmeyer - Solución de KMnO4

- 01 Bureta - Oxalato de sodio
- 01 Probeta - Oxalato de amonio
- 01 Luna de Reloj - Acido clorhídrico concentrado
- 01 Estufa - Solución de amoniaco
- 02 Vasos de Precipitado - Acido sulfúrico concentrado
- 02 Baguetas

2
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Ver hoja adjunta.

4. DATOS Y GRAFICOS

4.1 Datos Teóricos

Tabla N0 1
Nombre Símbolo Peso Atómico
Calcio Ca 40.08±0.05
Carbono C 12.01115±0.00005
Oxígeno O 15.9994±0.0001
Sodio Na 22.9898±0.0005

Datos Experimentales

Tabla N0 2

Estandarización de la solución de KMnO4 0.1N

Volumen de Na2C2O4 10 mL
Concentración de Na2C2O4 12.00 g/L
Grupo Volumen de KMnO4
1* 17.50 mL
2 15.80 mL
3 15.70 mL
4 15.80 mL
*El Grupo N0 1 corresponde a nuestras mediciones

Tabla N0 3

Determinación del CaO

Grupo Volumen de KMnO4
1 11.40 mL
2 12.10 mL
3 10.50 mL
4 8.50 mL

4.2 Procesamiento de Datos

Estandarización de la solución de KMnO4 0.1N :

 Al titular con solución estándar de permanganato de potasio la solución ácida de oxalato

de sodio a 65 0C se produce la siguiente reacción redox :

3
 En el punto final de equilibrio se cumple:

……….. (α)

 Calculo de la masa molar de Na2C2O4 a partir de los datos de la tabla N0 1

 Reemplazando los datos de la tabla N0 2 y en (α) se obtiene para el grupo 1

Donde:

Finalmente:

 Análogamente para los demás grupos

Tabla N0 4

Grupo Normalidad de la solución de KMnO4

1 (0.102±0.002) N
2 (0.113±0.003) N

4
 3 (0.114±0.003) N
4 (0.113±0.003) N

Determinación del CaO :

 Se calienta la solución muestra (analito) hasta ebullición para eliminar las sustancias
volátiles que contaminan la muestra, no se pierde masa de calcio en esta operación dado que sus
sales se subliman a más de 100 0C
 Al agregar la solución de oxalato de amonio al analito se producen las siguientes
reacciones:

Kps=2.6x10-9

KH=0.56x10-9

 La solución esta ácida y es necesario aumentar el pH ligeramente para que la precipitación

del oxalato de calcio sea prácticamente completa, para ello se adiciona solución de amoniaco que
desplaza la reacción de hidrólisis anterior hacia la izquierda (Principio de Le Chatelier). Si se
disminuye mucho el pH, aumenta la concentración de amonio y disminuye la concentración de
oxalato, lo cual causa la solubilización del CaC2O4, para ello se utiliza el indicador rojo de metilo el
cual vira a pH entre 4.8 y 6
 Luego de filtrar el precipitado de oxalato de calcio se lava con agua destilada para librarlo
del exceso de oxalato de amonio. Se agrega H2SO4 para disolver el precipitado, sin embargo la
concentración de calcio es tan baja que el sulfato de calcio no precipita

KPS=6x10-5

K1=5x10-2

K2=3x10-5

 Finalmente el oxalato liberado se titula con solución estandarizada de KMnO4 a 65 0C, y

en el punto de equivalencia se tiene:

Dado que un mol de oxalato de calcio posee un mol de calcio y que un mol de calcio está presente
en un mol de óxido de calcio se puede establecer que:

5
Finalmente:

……………(β)

 Calculo de la masa molar de CaO a partir de los datos de la tabla N0 1

 Reemplazando los datos de la tabla N0 3 y en (β) se obtiene para el grupo 1

Donde:

Finalmente:

 Análogamente para los demás grupos

Tabla N0 5

Grupo Masa de CaO

1 (32.7±0.8) mg
2 (38.4±0.9) mg
3 (33.6±0.8) mg
4 (27.0±0.7) mg

4.3 Tratamiento Estadístico

Estandarización de la solución de KMnO4 0.1N :

6
 La Prueba Q

Para 4 mediciones con un nivel de confianza de 90% el valor de Q tabulada es 0.76

Tabla N0 6

X1 X2 X3 X4
15.70 15.80 15.80 17.50 Q calculada
Valor más 0.05556
bajo
Valor más 0.9444
alto

Dado que el valor de Q calculada para el valor más alto de las 4 mediciones es mayor que Q tabulada,
dicho valor se rechaza con un 90% de confiabilidad de que es significativamente distinto de los
demás

15.70 15.80 15.80

 Intervalo de Confianza

Calculo de la media

Calculo de la desviación estándar

El valor del estadístico t-Student para un nivel de confianza de 95% con 2 grados de libertad es
4.303.

Entonces:

7
Existe un 95% de probabilidad de que el volumen de KMnO4 se encuentre dentro del intervalo
[15.63; 15.91]

Reemplazando en (α):

Determinación del CaO :

 La Prueba Q

Análogamente al caso anterior

Tabla N0 7

X1 X2 X3 X4
8.50 10.50 11.40 12.10 Q calculada
Valor más 0.5556
bajo
Valor más 0.1944
alto

Dado que el valor de Q calculada para el valor más alto y más bajo de las 4 mediciones es menor que
Q tabulada para una confianza de 90%, no se descarta ningún valor

8.50 10.50 11.40 12.10

 Intervalo de Confianza

Calculo de la media

Calculo de la desviación estándar

8
El valor del estadístico t-Student para un nivel de confianza de 95% con 3 grados de libertad es
3.182.

Entonces:

Existe un 95% de probabilidad de que el volumen de KMnO4 se encuentre dentro del intervalo
[8.15; 13.11]

Reemplazando en (β):

Tabla N0 8

Resultados Estadísticos
Normalidad de la solución de KMnO4
Masa del óxido de calcio

5. ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Estandarización de la solución de KMnO4 0.1N :

 De la Tabla N0 4 se observa que los valores de la normalidad de la solución valorada de

permanganato de potasio se encuentran muy cercanos entre sí, sin embargo, el tratamiento
estadístico para los volúmenes medidos de KMnO4 con los cuales se calcularon dichos valores
muestra que el valor más alto de 17.50 mL es significativamente distinto de los demás, y se
rechaza con un 90% de confiabilidad para que no influya en el cálculo del intervalo de confianza.
 Hay que tener presente también, que al valor rechazado de 17.50 mL de KMnO4 le
corresponde una normalidad de (0.102±0.002) N bastante cercana al valor esperado de 0.10 N,
aún más que el valor de la Tabla N0 8.

9
Determinación del CaO :

 La Tabla N0 5 nos muestra que los valores de la masa determinada de óxido de calcio
difieren mucho entre sí, esto es producto de la gran dispersión que existe en los volúmenes
medidos de solución de KMnO4 (s=1.56 mL) y que a pesar de ello la prueba Q no descarta ningún
valor extremo.
 Si se hubiese descartado el valor extremo con Q calculada más cercano al Q tabulada de 0.76
(correspondiente a 8.50 mL, con Q calculado = 0.5556), luego del tratamiento estadístico se
obtendría WCaO = (36.0±7.4) mg con una incertidumbre relativa de 20%.

6. OBSERVACIONES

Como las soluciones de permanganato de potasio son inestables a temperaturas elevadas, a la

acción de la luz; estas se descomponen generando errores a lo largo del procedimiento
experimental, una forma de evitar estos errores es estandarizando estas soluciones el mismo día
en que se utilizaran.

En el momento de dejar reposar la muestra por espacio de una hora aproximadamente, esta se
deja al costado del mechero, este aumento de la temperatura funciona como catalizador en la
precipitación completa del oxalato de calcio.

La temperatura es determinante al momento de la estandarización como en el de la valoración

del permanganato de potasio, porque si no se incrementara la temperatura en el sistema las
reacciones hubieran sido lentas.

7. CONCLUSIONES

Estandarización de la solución de KMnO4 0.1N

 El pequeño rango del intervalo de confianza para el volumen de KMnO4 en el punto

equivalente final de la estandarización [15.63; 15.91], nos hace concluir que la medición de dicho
volumen fue muy precisa, con sólo una incertidumbre menor al 5%, esto se confirma al ver la
Tabla N0 8, donde el valor de la normalidad de la solución de KMnO4 es (0.114±0.003) N con una
incertidumbre relativa de 2.6%.
 El KMnO4 no es una sustancia patrón pues es difícil encontrarlo perfectamente puro y libre
de MnO2, además sustancias reductoras en el agua destilada (como materia orgánica) pueden
reaccionar con él produciendo MnO2, el cual cataliza la auto descomposición de la solución de
KMnO4, por ello no se debe filtrar por papel de filtro ni se debe usar bureta con tubo de goma y
pinza.
 Por estas razones la solución estándar de KMnO4 no puede prepararse por pesada directa,
se tiene que valorar con una sustancia patrón como el oxalato de sodio, el cual se obtiene
fácilmente puro y anhidro, aunque también se puede emplear óxido arsenioso ferrocianuro de
potasio.

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 Determinación del CaO

 En la determinación del CaO, el gran intervalo de [8.15; 13.11] para una confianza del 95%
de que el verdadero volumen de KMnO4 en el punto de equivalente se encuentre dentro
del mismo, hace ver que la determinación fue imprecisa e inexacta, resultando una masa
de CaO de (33.8±8.9) mg con una incertidumbre relativa de 26.3%.
 El KMnO4 es un poderoso oxidante. La oxidación del oxalato se realiza en medio ácido,
donde el H2SO4 es el más apropiado dado que no reacciona con el permanganato en
solución diluida; con el HCl puede consumirse cierta cantidad de permanganato en la
formación de cloro.
 El resultado de la titulación depende de la acidez, de la temperatura, de la velocidad de
adición de la solución de permanganato y de la agitación.
 Para titulación de soluciones incoloras o débilmente coloreadas, no se necesita el empleo
de un indicador, puesto que, 0.1 mL de KMnO4 0.01 N, imparte un color rosa pálido a 100
mL de agua.

8. APLICACIONES

El carbonato de calcio es el compuesto de calcio más abundante en la naturaleza. Se lo encuentra

formando varios minerales: calcita, dragonita y espato de Islandia. El mármol es una roca que
contiene como componente principal carbonato de calcio y lo mismo sucede con la piedra caliza.
Esta última es la materia prima con la cual se prepara la cal viva. Para obtener ésta, se calcina la
piedra caliza, con lo cual el CaCO3 que contiene, se transforma en CaO, desprendiendo CO2.

CaCO3 + (21.000 calorías) CaO + CO2

Cal (óxido de calcio)

Se forma óxido de calcio cuando el carbonato de calcio se quema en el aire. En gran escala se
produce calentando caliza en grandes hornos de cal llamados también caleras:

CaCO3 CaO + CO2

La reacción es reversible, como indica la ecuación anterior. Se alcanza el equilibrio cuando en

contacto con la caliza y la cal existe una determinada concentración o presión parcial de CO2. La
presión de equilibrio se llama presión de descomposición del carbonato de calcio. Si a cualquier
temperatura la presión parcial del CO2 es inferior a la del equilibrio, se descompondrá la caliza
para incrementar dicha presión al valor de equilibrio. En cambio, si la presión parcial es superior a
la del equilibrio, la cal se combinará con el dióxido de carbono para formar el carbonato, y la
presión descenderá al valor del equilibrio. Los valores de equilibrio para la presión del dióxido de
carbono (en mm. de Hg) a diversas temperaturas son:

Temperatura en °C. 500 600 700 800 900 1000

Presión (mm. de Hg) . 0,11 2,35 25,3 168 773 2710

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En la fabricación de la cal, la presión parcial del dióxido de carbono se mantiene inferior a la del
equilibrio insuflando a través del horno una corriente de aire que arrastra el CO2 y mantiene una
atmósfera pobre en este gas. En torno a la base del horno se disponen hogares tipo horno
holandés, para someter toda la carga de caliza al calor de los productos de combustión; pero sin
ponerse en contacto con el combustible ardiendo. Se evita elevar mucho la temperatura en el
horno para que la arena de la caliza no se combine con la cal, formando escoria. La cal producida a
temperatura excesiva se llama cal muerta (cal quemada) y se apaga muy lentamente.

La cal se usa para preparar cementos y morteros, en la fabricación de polvos de gas; en la industria
del curtido, para depilar las pellejas; así para depurar aguas duras, y en agricultura para neutralizar
suelos ácidos.

9. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Análisis Químico Cuantitativo, Arthur Vogel, Editorial Kapelusz s.a, Buenos Aires, 1960, 2da
Edición, Pag. 377-380

http://www.scribd.com/doc/16118634/determinacion-experimental-del-oxido-de-calcio-en-el-
carbonato-de-calcio

www.textoscientificos.com › Principal › Química

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