DIAGRAMA DE FASES

Soluciones sólidas y equilibrios de fases


• La resistencia de materiales metálicos puede mejorarse

si se utiliza:

a) el endurecimiento por tamaño de los granos

b) trabajo en frío o endurecimiento por deformación
c) formación de partículas pequeñas de segunda fase
d) adiciones de cantidades pequeñas de elementos
 Diagramas de fases de sustancias
puras
Una sustancia pura como el agua puede existir en las fases sólida, líquida y
vapor, según sean las condiciones de temperatura y presión.

• Un ejemplo muy conocido de dos fases de una sustancia pura en equilibrio,

es un vaso de agua que contiene unos cubos de hielo. En este caso, el
agua, sólida y líquida, da lugar a dos fases distintas separadas por una fase
límite, la superficie de los cubos del hielo.

• Durante la ebullición del agua, el agua líquida y el agua vaporizada

constituyen dos fases en equilibrio.
• Los diagramas de fase presión-temperatura en el equilibrio se pueden
construir también para otras sustancias puras. Por ejemplo, el diagrama de
fase de equilibrio PT del hierro puro
• Una diferencia fundamental de ese diagrama de fase es que tiene tres
fases sólidas distintas y separadas: alfa (α) Fe, gamma (γ) Fe, y delta (δ)
Fe. El hierro alfa y el hierro delta tienen estructuras cristalinas BCC,
mientras el hierro gamma tiene una estructura FCC.

• Los límites de fase en el estado sólido tienen las mismas propiedades que
los límites de las fases líquida y sólida. Por ejemplo, bajo condiciones de
equilibrio, el hierro alfa y gamma pueden existir a una temperatura de
910°C y 1 atmósfera de presión.

• Por encima de 910°C sólo existe la fase sencilla gamma, y por debajo de
910°C sólo existe la fase sencilla alfa.
• Hay también tres puntos triples en el diagrama PT del hierro donde
coexisten las tres fases diferentes: 1) líquido, vapor y δFe, 2) vapor, δFe y
γFe, y 3) vapor, γFe y αFe.
 Regla de las fases de Gibbs
• A partir de consideraciones termodinámicas, J. W. Gibbs obtuvo una
ecuación que permitía calcular el número de fases que pueden coexistir en
equilibrio en cualquier sistema. Esta ecuación, llamada regla de las fases
de Gibbs, es

• P+F=C+2

• P = número de fases que pueden coexistir en el sistema

• C = número de componentes en el sistema
• F = grados de libertad
• Usualmente, un componente C es un elemento, un compuesto o una
solución en el sistema.

• F son los grados de libertad, es decir, el número de variables (presión,

temperatura y composición) que se pueden cambiar independientemente
sin variar el número de fases en equilibrio en el sistema elegido.
• Considérese la aplicación de la regla de Gibbs al diagrama de fases presión-
temperatura PT del agua pura. En el punto triple coexisten tres fases en
equilibrio y como hay un componente en el sistema (agua), se puede
calcular el número de grados de libertad:

• P+F=C+2

• 3+F=1+2

• F = 0 (cero grados de libertad)

Como ninguna de las variables (presión o temperatura) se puede cambiar,

manteniendo el equilibrio al punto triple se le llama punto invariante.
• Considérese ahora un punto en la curva de congelación sólido-líquido. En
cualquier punto de esa línea hay dos fases que coexisten. Así, aplicando la
regla de las fases,

• 2+F=1+2

• F = 1 (un grado de libertad)

• Este resultado indica que hay un grado de libertad y, por tanto, una
variable (T o P) puede cambiarse de forma independiente manteniendo un
sistema con dos fases que coexisten. En consecuencia, si se especifica una
presión determinada, sólo hay una temperatura en la que las fases sólida y
líquida coexisten.
• Para un tercer caso, considérese un punto, dentro de una fase única, en el
diagrama de fases PT del agua. En ese caso sólo habrá una fase presente (P
= 1), y sustituyendo en la ecuación de la regla de las fases

• 1+F=1+2

• F = 2 (dos grados de libertad)

• Este resultado indica que pueden cambiarse dos variables

independientemente (presión y temperatura) y que el sistema
permanecerá como una única fase.
Los diagramas de fase binarios utilizados en la ciencia de los materiales
son, en su mayoría, diagramas temperatura-composición, en los que la
presión se mantiene constante, por lo general a 1 atm. En este caso, se
tiene la regla de fases condensada, dada por

P+F=C+1
 Curvas de enfriamiento
• Las curvas de enfriamiento pueden emplearse para determinar las temperaturas
de transición de las fases tanto para metales puros como para aleaciones.

• Una curva de enfriamiento se obtiene al registrar la temperatura de un

material y compararla con el tiempo a medida que se enfría desde una
temperatura en la cual se funde, mediante solidificación y, finalmente, a
temperatura ambiente.
• En la figura se muestra la curva de enfriamiento para un metal puro. Si se permite
que el metal se enfríe en condiciones de equilibrio (enfriamiento lento), su
temperatura cae continuamente a lo largo de la línea AB de la curva.

• En el punto de fusión (temperatura de congelación) comienza la solidificación y la

curva de enfriamiento se vuelve plana (segmento horizontal BC, también llamada
meseta o región de confinamiento térmico y permanece plana hasta que se
completa la solidificación.
• En la región BC, el metal está en forma de mezcla de fases sólidas y líquidas. A medida que se acerca
al punto C, la fracción de peso del sólido de la mezcla aumenta hasta que termina la solidificación.

• La temperatura permanece constante porque hay un equilibrio entre la pérdida de calor del metal por
el molde y el calor latente suministrado por el metal que se solidifica.

• En palabras llanas, el calor latente mantiene a la mezcla a la temperatura de congelación hasta que se
alcanza la solidificación completa. Después de concluir la solidificación en C, la curva de enfriamiento
mostrará de nuevo una disminución de la temperatura con el tiempo (segmento CD de la curva).
• La curva de enfriamiento también puede proporcionar información relativa a la
transformación de las fases de estado sólido en los metales. Un ejemplo de esa
curva de enfriamiento es el del hierro puro.

• La curva de enfriamiento del hierro puro en condiciones de presión atmosférica (P =

1 atm) muestra una temperatura de congelación de 1 538°C , punto en el cual se
forma un sólido de estructura BCC a alta temperatura denominado hierro δ. Con
enfriamiento adicional, a una temperatura de 1394°C, aproximadamente, la curva
de enfriamiento muestra una segunda meseta. A esta temperatura ocurre una
transformación de fase sólida-sólida de BCC ferrita a un sólido FCC llamado hierro γ
• Con más enfriamiento, tiene lugar una segunda transformación de fase
sólida-sólida a una temperatura de 912°C. En esta transformación el hierro
FCC γ vuelve a tomar una estructura de hierro BCC llamado hierro a. Esta
transformación de fase sólida-sólida tiene importantes implicaciones
tecnológicas en industrias de elaboración del acero.
 Cantidad de cada fase (regla de la
palanca)
• Por último el interés radica en las cantidades relativas
de cada fase presentes en la aleación.

• Para calcular las cantidades del liquido y el sólido, se

construye una palanca sobre la línea de interconexión.
El brazo de la palanca opuesto a la composición de cada
fase, cuya cantidad se desea calcular, se divide entre la
longitud total de la palanca para obtener la cantidad de
esa fase.
• Se escribe como:

• Porcentaje de la fase = brazo opuesto de la palanca x 100

Longitud total de la línea de interconexión
• Determine la cantidad de cada fase en la aleación de Cu-40% Ni que
se muestra en la figura a 1300 ° C, 1270° C, 1250° C y 1200 °C
Endurecimiento por dispersión
durante la solidificación
 En las aleaciones endurecidas por dispersión simples,
se introducen partículas diminutas

De una fase, muy fuerte y Una segunda fase, mas débil

dura pero dúctil

Fase suave Es continua y está presente en

mayores cantidades; se llama
matriz.
Puede llamarse fase dispersa o precipitado,
Fase endurecedora
dependiendo de la forma en que se obtiene
la aleación

Esta fase o mezcla de fases puede tener una apariencia característica

llamada microconstituyente.
Hay ciertas consideraciones generales para determinar cómo las características de matriz
y la fase dispersa afectan a las propiedades de una aleación:

1. La matriz debe ser suave y dúctil, aunque la fase dispersa debe ser dura y fuerte.
Las partículas de la fase dispersa interfieren con el deslizamiento, mientras que la
matriz proporciona al menos cierta ductilidad en la aleación.

2. La fase dispersa dura debe ser discontinua, mientras que la matriz suave y dúctil
debe ser continua. Si la fase dura y frágil fuera continua, las grietas podrían
propagarse por toda la estructura.
3. Las partículas de la fase dispersa deben ser pequeñas y numerosas para aumentar la
probabilidad de interferir con el proceso de deslizamiento, ya que el área de la interfaz
entre fases aumenta en forma importante.

4. Las partículas de la fase dispersa deben ser redondas, y no aciculares o con aristas
agudas, porque es menos probable que la forma redondeada inicie una grieta o que
actúe como una muesca.
5. Mayores concentraciones de la fase dispersa aumentan la resistencia de una
aleación.

También se producen materiales de dos fases por razones distintas al

endurecimiento. Nos son aplicables los criterios mencionados con anterioridad

•Fase dúctil a una matriz cerámica Mejora la tenacidad

•Fase de caucho a un polímero termoestable

•Densa red de precipitados en forma de Ayuda a impedir el

aguja en aleaciones de titanio crecimiento de grietas
 Compuestos intermetálicos
Un compuesto intermetálico está formado por dos o más elementos metálicos que
producen una nueva fase con su composición, estructura cristalina y características
propias.

Son muy duros y frágiles; se parecen a los

materiales cerámicos en sus propiedades
mecánicas.

FeAl
NiAl
Ni3Al
TiAl
Ti3Al
MoSi2
Compuestos intermetálicos estequiométricos tienen una composición fija. Los
aceros se endurecen mediante un compuesto estequiométrico llamado carburo de
hierro o cementita (Fe3C).

Los compuestos intermetálicos estequiométricos se representan en el diagrama de

fases con una recta vertical.

El diagrama de fases de aluminio-antimonio incluye un compuesto intermetálico

estequiométrico γ
Los compuestos intermetálicos no estequiométricos tienen un intervalo de
composiciones, y a veces se les llama soluciones sólidas intermedias.

En el sistema molibdeno-rodio, la fase γ es un compuesto intermetálico no

estequiómétrico. Como la relación de átomos de molibdeno a rodio no es fija, la fase γ
puede contener de 45 a 83% en peso de Rh a 1600 ° C.
Diagramas de fases con reacciones de tres fases

Cada una de las reacciones puede ser identificada en un diagrama de fases complejo
mediante el procedimiento siguiente:

1. Localizar una recta horizontal en el diagrama de fases. La línea horizontal,

que indica una reacción de tres fases, representa la temperatura a la que se
efectúa la reacción bajo condiciones de equilibrio.

2. Ubicar tres puntos distintos en la línea horizontal: los dos extremos y un

tercer punto, entre los dos extremos de la recta horizontal. Este tercer punto
representa la composición a la que sucede la reacción entre tres fases.

3. Ver inmediatamente arriba del punto intermedio e identificar la o las fase(s)

presente(s); ver inmediatamente abajo del punto intermedio e identificar la
fase o fases presentes. Escribir la reacción a partir de la o las fase(s) arriba
del punto intermedio, que se transforman en la o las fase(s) abajo del punto.
Las cinco reacciones de tres fases de mayor importancia en los diagramas de
fases binarios.
Diagrama de fases hipotético
El diagrama de fases eutéctico
Solidificación y microestructura de una aleación Pb-2% Sn. La aleación es
una solución sólida monofásica
Solidificación, precipitación y microestructura de una aleación Pb-10% Sn. Algo de
endurecimiento por dispersión ocurre conforme se precipita el sólido β
Las aleaciones con composiciones entre 19 y 61.9% de Sn se conocen como
aleaciones hipoeutécticas, es decir, aleaciones que contienen menos de la
cantidad eutéctica de estaño. Una aleación hacia la derecha de la
composiicón eutéctica, entre 61.9 y 97.5 por ciento es una aleación
hipereutéctica.
Resistencia de las aleaciones eutécticas
Se pueden controlar las propiedades mediante las cantidades relativas del
microconstituyente primario y del eutéctico.

La cantidad de microconstituyente cambia de 0 a 100 % cuando se incrementa el

contenido de Sn de 19 a 61.9%. Con cantidades crecientes de un
microconstituyente eutéctico más resistente, aumenta la resistencia de la
aleación.

Cuando se incremente el Pb que

se añade al Sn de 2.5 a 38.1% de
Pb, se reduce la cantidad de β
primaria en la aleación
hipereutéctica, incrementándose
la cantidad del eutéctico y, por
tanto, la resistencia.
 Diagramas de fases ternarios
Muchos sistemas de aleaciones se basan en tres o incluso mas elementos.
Cuando están presentes tres elementos, se tiene una aleación ternaria.

Para describir los cambios en la estructura con la temperatura, se debe

trazar un diagrama de fases tridimensional.

Diagrama de fases ternario hipotético,

formado por los elementos A,B y C. Note
que en las dos caras visibles del
diagrama están dos eutécticos binarios y
un tercer eutéctico binario entre los
elementos B y C está oculto en la parte
trasera de la gráfica.
 Aleaciones ferrosas
Las aleaciones ferrosas, que se basan en aleaciones de hierro y carbono, incluyen
los aceros al bajo carbono, los aceros aleados y de herramientas, los aceros
inoxidables y los hierros fundidos. Los aceros típicamente se producen de dos
formas: refinando el mineral de hierro o reciclando chatarra de hierro.
Austenita nombre dado a la estructura cristalina CCC del hierro

Bainita microconstituyente bifásico, el cual contiene ferrita y cementita, y que se

forma en los aceros transformándolos isotérmicamente a temperaturas relativamente
bajas.

Cementita compuesto intermetálico Fe3C duro y frágil que, cuando se dispersa

apropiadamente, proporciona endurecimiento en los aceros.

Ferrita nombre dado a la estructura cristalina CC del hiero

Martensita fase metaestable formada en el acero mediante una transformación

atérmica sin difusión.

Perlita microconstituyente laminar de dos fases que contiene ferrita y cementita,

formado en aceros enfriados de manera normal o transformados isotérmicamente a T
relativamente altas e inferiores al punto de transformación eutectoide.
Para los aceros será necesario concentrarse en la porción eutectoide del diagrama
en el cual se identifican de manera especial las líneas de solubilidad y la isoterma
eutectoide. El A3 muestra la temperatura a la cual se inicia la formación de
ferrita al enfriarse; el Acm muestra la temperatura a la cual empieza a formarse la
cementita y A1 es la temperatura eutectoide.

Porción eutectoide del diagrama de fases Fe-Fe3C

Prácticamente todos los tratamientos térmicos de un acero se dirigen hacia la
producción de una mezcla de ferrita y de cementita con una adecuada
combinación de propiedades.

Microfotografías electronicas a)perlita, b)bainita y c)martensita

revenida
La perlita es una mezcla laminar de ferrita y cementita. En la bainita, obtenida
mediante la transformación de la austenita a gran subenfriamiento, la cementita es más
redonda que en la perlita. La martensita revenida-mezcla en ferrita de una cementita
muy fina y redonda-, se forma al recalentar la martensita después de su formación.
Clasificaciones. El AISI (American Iron and Steel Institute) y el SAE (Society of
Automotive Engineers) tienen sistemas para clasificar los aceros, utilizando un
número de cuatro a cínco dígitos. Los dos primeros números se refieren a los
principales elementos de aleación presentes y los últimos dos o tres se refieren al
porcentaje de carbono.