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Equilibrio en soluciones
08-01-Ácido débil: es aquel ácido que no está totalmente disociado en una disolución acuosa.1
Aporta iones H+ al medio, pero también es capaz de aceptarlos. Si representáramos el ácido con la
fórmula general HA, en una disolución acuosa una cantidad significativa de HA permanece sin
disociar, mientras que el resto del ácido se disociará en iones positivos H+ y negativos A- formando
un equilibrio ácido-base en la siguiente forma:
08-02-Ácido fuerte: es un ácido que se disocia casi por completo en solución acuosa para ganar
electrones (donar protones), de acuerdo con la ecuación:
Para el ácido sulfúrico, que es un ácido diprótico, la denominación de "ácido fuerte" se refiere sólo
a la disociación del primer protón
Más precisamente, el ácido debe ser más fuerte en solución acuosa que el ion hidronio, así ácidos
fuertes son ácidos con una pKa< -1,74. Esto generalmente significa que en solución acuosa en
CNPT la concentración de iones hidronio es igual a la concentración de ácido fuerte introducido en
la solución. Aunque por lo general se asume que los ácidos fuertes son los más corrosivos, esto no
es siempre cierto. El superácidocarborano H (CHB11Cl11), que es un millón de veces más fuerte que
ácido sulfúrico es corrosivo, mientras que el ácido débil ácido fluorhídrico (HF) es extremadamente
corrosivo y puede disolver, entre otras cosas, el vidrio y todos los metales excepto el iridio.
08-03-Ácido monoprótico: quiere decir a que cada unidad de ácido libera un ión hidrógeno
08-04-Ácido poliprótico: cada unidad de ácidos produce dos o más iones hidrógenos
08-05-Base Débil: al igual que los ácidos débiles son electrolitos débiles por lo cual que en
solución acuosa no se disocia completamente, sino que alcanza un equilibrio entre los reactivos y
los productos.
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Bonadonna-Cardozo Universidad Tecnológica Nacional. Anexo Rivadavia 2013
Hernandez-Palleres Química General
Un ácido débil es aquel ácido que no está totalmente disociado en una disolución acuosa.1 Aporta
iones al medio, pero también es capaz de aceptarlos. Si representáramos el ácido con la
fórmula general HA, en una disolución acuosa una cantidad significativa de HA permanece sin
disociar, mientras que el resto del ácido se disociará en iones positivos y negativos ,
formando un equilibrio ácido-base en la siguiente forma:
La constante de equilibrio Kb para una base se ha definido como la constante de asociación para la
protonación de la base, B, a la forma ácida conjugada, HB+. Normalmente se obtiene a partir del
valor de Ka.
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En agua, la concentración del ion hidróxido, [OH−], se relaciona con la concentración del ion
hidrógeno mediante Kw = [H+] [OH−], por tanto:
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pKd = -log(Kd).
Las constantes de ionización varían apreciablemente con la temperatura. A menos que se diga otra
cosa se sobrentenderá que lo temperatura es de 25°C. También se sobrentenderá que el
disolvente es el agua a menos que se establezca otra cosa.
AaBb(s) aA+ + bB
Kps(AaBb) = [A+]a∙[B-]b
estudiar los diferentes casos de valoración (ácido fuerte vs. base fuerte; base fuerte vs.
ácido fuerte; ácido débil vs. base fuerte; base débil vs. ácido fuerte).
determinar las zonas tamponantes y el pKa.
determinar el intervalo de viraje y el punto de equivalencia.
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En ausencia de sistema medidor del pH, se pueden usar indicadores ácido-base, sustancias que
mediante un cambio de color nos indican que se ha llegado al punto de equivalencia.
El efecto del ion común es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición de un
compuesto que tiene un ion común con la sustancia disuelta. Este efecto tiene una
funciónimportante en la determinación del pH de una disolución y en la solubilidad de una sal
poco soluble.
El efecto del ion común se basa en el producto de solubilidad (Kps) según el cual, para disminuir la
solubilidad de una sal se agrega uno de los iones. Al aumentar la concentración de uno de los
iones que forman el precipitado, la concentración del otro debe disminuir para que el Kps
permanezca constante, a una temperatura determinada. Este efecto es el que permite reducir la
solubilidad de muchos precipitados, o para precipitar cuantitativamente un ion, usando exceso de
agente precipitante.
Si ponemos como ejemplo, una disolución que se encuentra saturada de una sal que es poco
soluble, como puede ser el cloruro de plata AgCl, tiene lugar un equilibrio del siguiente tipo:
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La solubilidad del cloruro de plata, en este caso, disminuye al añadir a la disolución, que se
encuentra saturada, una disolución de iones plata, por efecto del ion común. En consecuencia,
aumentará la cantidad de precipitado de cloruro de plata.
Si añadimos otra disolución, en éste caso de una sal poco soluble, como pueda ser el nitrato de
plata, AgNO3, dicha sal también proporcionará un ion común, en éste caso el ion Ag^+, de la
siguiente manera:
Debido al aumento de la concentración del ion plata, el equilibrio del AgCl se ve desplazado hacia
la izquierda, disminuyendo por lo tanto la solubilidad de dicha sal, a la vez que se ve producida la
precipitación de una parte de ella.
Resumiendo, podemos decir que, con la presencia del ion común de plata, la solubilidad del AgCl,
es menor que si estuviese en agua pura. El producto resultante de la solubilidad se mantiene
constante, pues al aumentar la concentración del ión plata, disminuye la concentración del ion
Cl^-, en igual cantidad.
Así se puede decir que, la adición de un ión común a un equilibrio de solubilidad de un compuesto,
consiste en la disminución de la solubilidad y de la precipitación de dicho ion.
08.15- Hidrolisis:
Es una reacción química entre una molécula de agua y otra molécula, en la cual la molécula de
agua se divide y sus átomos pasan a formar parte de otra especie química. Esta reacción es
importante por el gran número de contextos en los que el agua actúa como disolvente.
Podemos decir, que significa destrucción, descomposición o alteración de una sustancia química
por el agua. En el estudio de las soluciones acuosas de electrólitos, el término hidrólisis se aplica
especialmente a las reacciones de los cationes (iones positivos) con el agua para producir una base
débil, o bien, a las de los aniones (iones negativos) para producir un ácido débil. Entonces se dice
que la sal de un ácido débil o de una base débil, o de ambos, de un ácido débil y una base débil,
está hidrolizada. El grado de hidrólisis es la fracción del ion que reacciona con el agua.
El grupo de las sales de ácido fuerte y base fuerte como, por ejemplo, NaCl, KI, NaNO3; no
provocan reacciones de hidrólisis, por lo tanto, no modifican tampoco el pH del agua
(pH=7). De éste modo se dice que la disolución es siempre neutra.
El grupo de las sales de base fuerte y ácido débil, está integrado por sales del tipo del
carbonato sódico, bicarbonato de sodio, acetato de sodio, cianuro de potasio, etc. Se dice
en este caso, que por la reacción de hidrólisis de los aniones, las disoluciones de las sales
que proceden de las bases fuertes y ácidos débiles son básicas.
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En el grupo de las sales de base débil y ácido fuerte, se encuentran las sales amónicas
entre otras, siempre procedentes de ácidos fuertes como pueden ser por ejemplo, el
cloruro de amonio, o el nitrato de amonio. En este caso se dice, que debido a la reacción
de hidrólisis del catión, las disoluciones de las sales que proceden de las bases débiles y
ácidos fuertes son ácidas
En el grupo de las sales de base débil y ácido débil, se integran entre otras, las sales
amónicas, que proceden de ácidos débiles, como puede ser el acetato de amonio, o el
carbonato de amonio. En las disoluciones acuosas de este tipo de sales, tiene lugar una
hidrólisis ácida de los cationes y una hidrólisis básica de los aniones.
Kh = Kw / Ka. Kb
Donde Ka, es la constante de hidrólisis ácida del anión y Kb, es la constante de hidrólisis básica en
el caso del catión.
Si Ka> Kb, los cationes se hidrolizan más que los aniones, siendo el pH < 7. La disolución de
la sal será ácida.
Si Kb >Ka, los aniones se hidrolizan más que los cationes, siendo el pH > 7. En este caso la
disolución de la sal es básica.
Si Ka ≡ Kb, ambos iones se encontrarán hidrolizados en proporciones similares, siendo el
pH en este caso pH=7, diciéndose que la disolución es neutra.
08.16- Indicadores:
Un indicador es una sustancia que siendo ácidos o bases débiles al añadirse a una muestra sobre la
que se desea realizar el análisis, se produce un cambio químico que es apreciable, generalmente,
un cambio de color; esto ocurre porque estas sustancias sin ionizar tienen un color distinto que al
ionizarse.
Son colorantes cuyo color cambia según estén en contacto con un ácido o con una base. La
variación de color se denomina viraje, para esto el indicador debe cambiar su estructura química al
perder o aceptar un protón.
Este cambio en el indicador se produce debido a que durante el análisis se lleva a cabo un cambio
en las condiciones de la muestra e indica el punto final de la valoración. El funcionamiento y la
razón de este cambio varían mucho según el tipo de valoración y el indicador. El indicador más
usado es el Indicador de pH que detecta el cambio del pH. Por ejemplo, la fenolftaleína y el azul de
metileno.
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08.17- pH:
o [H+] = 10– pH
pH + pOH = 14
El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea su
valor menos soluble será el compuesto. También es fácilmente observable que si
aumentamos la concentración de uno de los componentes o iones (por ejemplo,
añadiendo una sustancia que al disociarse produce ese mismo ion) y alcanzamos de nuevo
el equilibrio, la concentración del otro ion se verá disminuida (lo que se se conoce como
efecto ion común).
08.20- Producto iónico del agua: Es un hecho conocido que el agua pura no es totalmente
aislante, conduce débilmente la electricidad. Es un electrolito muy débil ya que se
encuentra ligeramente disociada en sus iones.
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El agua actúa, según la teoría de Brönsted-Lowry, como ácido y como base, es una
sustancia anfótera.
Como sólo una pequeñísima parte de las moléculas de agua están ionizadas, la
concentración de agua [H2O] puede considerarse constante y englobarse en Kc, la nueva
constante se denomina producto iónico del agua Kw.
Kw= 10-14
Este valor no es exclusivo del agua, se mantiene para todas las disoluciones acuosas.
En una disolución de un ácido la [H3O+] será mayor que en el agua pura, puesto que un
ácido libera protones. En las disoluciones básicas la [H3O+] será menor que en el agua
pura, puesto que una base capta protones:
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08.22- Punto final: El punto final (similar, pero no idéntico que el punto de equivalencia)
se refiere al punto en que el indicador cambia de color en una valoración de colorimetría.
La diferencia entre ambos se llama error de valoración y debe ser lo más pequeña posible.
Cada sistema buffer tiene su propio rango efectivo de pH, el cual dependerá de la
constante de equilibrio del ácido o base empleado.
La base conjugada es el ion o molécula que queda después de que el ácido ha perdido un
protón, y el ácido conjugado es la especie creada cuando la base acepta el protón. La
reacción puede proceder en cualquier dirección hacia la derecha o la izquierda, en cada
caso, el ácido dona un protón a la base.
El agua es anfótero y puede actuar como un ácido o como una base. En la reacción entre
el ácido acético, CH3CO2H, y el agua, H2O, el agua actúa como una base.
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08.26- Teoría ácido-base de Lewis: Lewis define una base como una sustancia que puede
donar un par de electrones, y para el ácido como una sustancia que puede aceptar un par
de electrones. El ácido debe tener su octeto de electrones incompleto y la base debe
tener algún par de electrones solitarios.
De esta forma se incluyen sustancias que se comportan como ácidos pero no cumplen la
definición de Brønsted y Lowry, y suelen ser denominadas ácidos de Lewis. Puesto que el
protón, según esta definición, es un ácido de Lewis (tiene vacío el orbital 1s, en donde
alojar el par de electrones), todos los ácidos de Brønsted-Lowry son ácidos de Lewis.
08.27- Teoría de Arrhenius de ácidos y bases: Arrhenius definió los ácidos como
electrolitos que contienen hidrógeno y que, disueltos en agua, producen una
concentración de iones hidrógeno o protones, H+, mayor que la existente en el agua pura.
Del mismo modo, Arrhenius definió una base como una sustancia que disuelta en agua
producía un exceso de iones hidróxido, OH- (también llamados aniones hidroxilo).
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En una titulación o valoración ácido-base simple, puede usarse un indicador de pH, como
la fenolftaleína, que es normalmente incolora pero adquiere color rosa cuando el pH es
igual o mayor que 8,2.
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