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Bonadonna-Cardozo Universidad Tecnológica Nacional.

Anexo Rivadavia 2013


Hernandez-Palleres Química General

Glosario Unidad N°8

Equilibrio en soluciones

08-01-Ácido débil: es aquel ácido que no está totalmente disociado en una disolución acuosa.1
Aporta iones H+ al medio, pero también es capaz de aceptarlos. Si representáramos el ácido con la
fórmula general HA, en una disolución acuosa una cantidad significativa de HA permanece sin
disociar, mientras que el resto del ácido se disociará en iones positivos H+ y negativos A- formando
un equilibrio ácido-base en la siguiente forma:

08-02-Ácido fuerte: es un ácido que se disocia casi por completo en solución acuosa para ganar
electrones (donar protones), de acuerdo con la ecuación:

HA (aq) → H+ (aq) + A- (aq)

Para el ácido sulfúrico, que es un ácido diprótico, la denominación de "ácido fuerte" se refiere sólo
a la disociación del primer protón

H2SO4 (aq) → H+ (aq) + HSO4-(aq)

Más precisamente, el ácido debe ser más fuerte en solución acuosa que el ion hidronio, así ácidos
fuertes son ácidos con una pKa< -1,74. Esto generalmente significa que en solución acuosa en
CNPT la concentración de iones hidronio es igual a la concentración de ácido fuerte introducido en
la solución. Aunque por lo general se asume que los ácidos fuertes son los más corrosivos, esto no
es siempre cierto. El superácidocarborano H (CHB11Cl11), que es un millón de veces más fuerte que
ácido sulfúrico es corrosivo, mientras que el ácido débil ácido fluorhídrico (HF) es extremadamente
corrosivo y puede disolver, entre otras cosas, el vidrio y todos los metales excepto el iridio.

08-03-Ácido monoprótico: quiere decir a que cada unidad de ácido libera un ión hidrógeno

08-04-Ácido poliprótico: cada unidad de ácidos produce dos o más iones hidrógenos

08-05-Base Débil: al igual que los ácidos débiles son electrolitos débiles por lo cual que en
solución acuosa no se disocia completamente, sino que alcanza un equilibrio entre los reactivos y
los productos.

08-06-Base Fuerte: es aquella que se disocia cuantitativamente en disolución acuosa, en


condiciones de presión y temperatura constantes. Además fundamentalmente son capaces de
aceptar protones H+. Una reacción de este tipo viene dada por:

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Para bases hidroxílicas

Para bases no hidroxílicas.

08.07-Compuesto Insoluble: son aquellos compuestos que no se encuentran diluidos de forma


completa en una disolución acuosa

08.08-Constantes de ácidos débiles:

Un ácido débil es aquel ácido que no está totalmente disociado en una disolución acuosa.1 Aporta
iones al medio, pero también es capaz de aceptarlos. Si representáramos el ácido con la
fórmula general HA, en una disolución acuosa una cantidad significativa de HA permanece sin
disociar, mientras que el resto del ácido se disociará en iones positivos y negativos ,
formando un equilibrio ácido-base en la siguiente forma:

Las concentraciones en equilibrio de reactivos y productos se relacionan mediante la constante de


acidez ( ), cuya expresión es:

Cuanto mayor es el valor de , más se favorece la formación de iones , y más bajo es el pH


-16
de la disolución. La de los ácidos débiles varía entre 1,80×10 y 55,50. Los ácidos con una
constante menor de 1,80×10-16 son ácidos más débiles que el agua. Los ácidos con una
constante de más de 55,50 se consideran ácidos fuertes y se disocian casi en su totalidad
cuando son disueltos en agua.

08.09- Constantes de bases débiles:

La constante de equilibrio Kb para una base se ha definido como la constante de asociación para la
protonación de la base, B, a la forma ácida conjugada, HB+. Normalmente se obtiene a partir del
valor de Ka.

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B + H2O HB+ + OH−

Utilizando un razonamiento similar al usado anteriormente:

En agua, la concentración del ion hidróxido, [OH−], se relaciona con la concentración del ion
hidrógeno mediante Kw = [H+] [OH−], por tanto:

La sustitución de la expresión de [OH−] en la expresión de Kb da:

Cuando Ka, Kb y Kw se determinan en las mismas condiciones de temperatura y fuerza iónica, se


sigue, tomando logaritmos que pKb = pKw - pKa. En solución acuosa a 25 °C, pKw es 13.9965,14 así
pKb ~ 14 - pKa. En efecto, no hay necesidad de definir pKb de forma separada de pKa, pero se hace
aquí porque los valores de pKb pueden encontrarse en la literatura antigua.

08.10- Constante de disociación:

La Constante de disociación o Kd es definida en termodinámicaquímica como la relación


matemática que se establece a partir de las concentraciones de los compuestos químicos que se
forman en una reacción de disociación al alcanzar su punto de equilibrio.

Si un compuesto de fórmula AxBy se disocia según la reacción:

la constante de disociación Kd se expresa mediante la siguiente relación de concentraciones (en


moles por litro):

A menudo, la constante de disociación también se formula por pKd siendo

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pKd = -log(Kd).

08.11- Constante de ionización:

La constante de ionización es la constante de equilibrio de una disociación iónica, definida


inmediatamente por la ecuación de la constante de equilibrio en función de las concentraciones
molares correspondientes. Por tanto, la constante de ionización es igual al producto de las
concentraciones iónicas dividido por a concentración de la sustancia sin disociar. Todas las
sustancias se expresan en la forma convencional de moles por litro, pero las unidades de
concentración no se ponen normalmente en forma implícita.

Las constantes de ionización varían apreciablemente con la temperatura. A menos que se diga otra
cosa se sobrentenderá que lo temperatura es de 25°C. También se sobrentenderá que el
disolvente es el agua a menos que se establezca otra cosa.

08.12- Constante del producto de solubilidad:

El producto de solubilidad (Kps) de un compuesto iónico es el producto de las concentraciones


molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una elevada a la potencia del coeficiente
estequiométrico en la ecuación de equilibrio.

En general, para una reacción química del tipo:

AaBb(s) aA+ + bB

la constante del producto de solubilidad es:

Kps(AaBb) = [A+]a∙[B-]b

La constante del producto de solubilidad de un compuesto depende de la temperatura. El valor de


Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea su valor menos
soluble será el compuesto.

08.13- Curva de titulación:

Son las representaciones gráficas de la variación del pH durante el transcurso de la valoración.


Dichas curvas nos permiten:

 estudiar los diferentes casos de valoración (ácido fuerte vs. base fuerte; base fuerte vs.
ácido fuerte; ácido débil vs. base fuerte; base débil vs. ácido fuerte).
 determinar las zonas tamponantes y el pKa.
 determinar el intervalo de viraje y el punto de equivalencia.

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 seleccionar el indicador ácido-base más adecuado.

Si representamos el pH medido por un electrodo en función del volumen añadido de sustancia


valorante se obtienen curvas de valoración o curvas de titulación, similares a la de la figura. Se
observa el rápido cambio del pH para un volumen determinado. El punto de inflexión de esta
curva se llama punto de equivalencia y su volumen nos indica el volumen de sustancia valorante
consumido para reaccionar con el analito.3

En ausencia de sistema medidor del pH, se pueden usar indicadores ácido-base, sustancias que
mediante un cambio de color nos indican que se ha llegado al punto de equivalencia.

08.14- Efecto de ion común:

El efecto del ion común es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición de un
compuesto que tiene un ion común con la sustancia disuelta. Este efecto tiene una
funciónimportante en la determinación del pH de una disolución y en la solubilidad de una sal
poco soluble.

El efecto del ion común se basa en el producto de solubilidad (Kps) según el cual, para disminuir la
solubilidad de una sal se agrega uno de los iones. Al aumentar la concentración de uno de los
iones que forman el precipitado, la concentración del otro debe disminuir para que el Kps
permanezca constante, a una temperatura determinada. Este efecto es el que permite reducir la
solubilidad de muchos precipitados, o para precipitar cuantitativamente un ion, usando exceso de
agente precipitante.

Si ponemos como ejemplo, una disolución que se encuentra saturada de una sal que es poco
soluble, como puede ser el cloruro de plata AgCl, tiene lugar un equilibrio del siguiente tipo:

AgCl (s) ↔ Ag+ (aq) + Cl- (aq);

donde la Ks ( constante de producto de solubilidad) es = [Ag+][Cl-]

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La solubilidad del cloruro de plata, en este caso, disminuye al añadir a la disolución, que se
encuentra saturada, una disolución de iones plata, por efecto del ion común. En consecuencia,
aumentará la cantidad de precipitado de cloruro de plata.

Si añadimos otra disolución, en éste caso de una sal poco soluble, como pueda ser el nitrato de
plata, AgNO3, dicha sal también proporcionará un ion común, en éste caso el ion Ag^+, de la
siguiente manera:

AgNO3 (aq) → Ag+ (aq) + NO3- (aq)

Debido al aumento de la concentración del ion plata, el equilibrio del AgCl se ve desplazado hacia
la izquierda, disminuyendo por lo tanto la solubilidad de dicha sal, a la vez que se ve producida la
precipitación de una parte de ella.

Resumiendo, podemos decir que, con la presencia del ion común de plata, la solubilidad del AgCl,
es menor que si estuviese en agua pura. El producto resultante de la solubilidad se mantiene
constante, pues al aumentar la concentración del ión plata, disminuye la concentración del ion
Cl^-, en igual cantidad.

Así se puede decir que, la adición de un ión común a un equilibrio de solubilidad de un compuesto,
consiste en la disminución de la solubilidad y de la precipitación de dicho ion.

08.15- Hidrolisis:

Es una reacción química entre una molécula de agua y otra molécula, en la cual la molécula de
agua se divide y sus átomos pasan a formar parte de otra especie química. Esta reacción es
importante por el gran número de contextos en los que el agua actúa como disolvente.

Podemos decir, que significa destrucción, descomposición o alteración de una sustancia química
por el agua. En el estudio de las soluciones acuosas de electrólitos, el término hidrólisis se aplica
especialmente a las reacciones de los cationes (iones positivos) con el agua para producir una base
débil, o bien, a las de los aniones (iones negativos) para producir un ácido débil. Entonces se dice
que la sal de un ácido débil o de una base débil, o de ambos, de un ácido débil y una base débil,
está hidrolizada. El grado de hidrólisis es la fracción del ion que reacciona con el agua.

 El grupo de las sales de ácido fuerte y base fuerte como, por ejemplo, NaCl, KI, NaNO3; no
provocan reacciones de hidrólisis, por lo tanto, no modifican tampoco el pH del agua
(pH=7). De éste modo se dice que la disolución es siempre neutra.
 El grupo de las sales de base fuerte y ácido débil, está integrado por sales del tipo del
carbonato sódico, bicarbonato de sodio, acetato de sodio, cianuro de potasio, etc. Se dice
en este caso, que por la reacción de hidrólisis de los aniones, las disoluciones de las sales
que proceden de las bases fuertes y ácidos débiles son básicas.
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 En el grupo de las sales de base débil y ácido fuerte, se encuentran las sales amónicas
entre otras, siempre procedentes de ácidos fuertes como pueden ser por ejemplo, el
cloruro de amonio, o el nitrato de amonio. En este caso se dice, que debido a la reacción
de hidrólisis del catión, las disoluciones de las sales que proceden de las bases débiles y
ácidos fuertes son ácidas
 En el grupo de las sales de base débil y ácido débil, se integran entre otras, las sales
amónicas, que proceden de ácidos débiles, como puede ser el acetato de amonio, o el
carbonato de amonio. En las disoluciones acuosas de este tipo de sales, tiene lugar una
hidrólisis ácida de los cationes y una hidrólisis básica de los aniones.

La constante de hidrólisis, Kh, resulta de la siguiente manera:

Kh = Kw / Ka. Kb

Donde Ka, es la constante de hidrólisis ácida del anión y Kb, es la constante de hidrólisis básica en
el caso del catión.

Los pH de las disoluciones dependen de los valores de Ka y Kb:

 Si Ka> Kb, los cationes se hidrolizan más que los aniones, siendo el pH < 7. La disolución de
la sal será ácida.
 Si Kb >Ka, los aniones se hidrolizan más que los cationes, siendo el pH > 7. En este caso la
disolución de la sal es básica.
 Si Ka ≡ Kb, ambos iones se encontrarán hidrolizados en proporciones similares, siendo el
pH en este caso pH=7, diciéndose que la disolución es neutra.

08.16- Indicadores:

Un indicador es una sustancia que siendo ácidos o bases débiles al añadirse a una muestra sobre la
que se desea realizar el análisis, se produce un cambio químico que es apreciable, generalmente,
un cambio de color; esto ocurre porque estas sustancias sin ionizar tienen un color distinto que al
ionizarse.

Son colorantes cuyo color cambia según estén en contacto con un ácido o con una base. La
variación de color se denomina viraje, para esto el indicador debe cambiar su estructura química al
perder o aceptar un protón.

Este cambio en el indicador se produce debido a que durante el análisis se lleva a cabo un cambio
en las condiciones de la muestra e indica el punto final de la valoración. El funcionamiento y la
razón de este cambio varían mucho según el tipo de valoración y el indicador. El indicador más
usado es el Indicador de pH que detecta el cambio del pH. Por ejemplo, la fenolftaleína y el azul de
metileno.
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08.17- pH:

El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolución. El pH indica la concentración de


iones hidronio [H3O+] presentes en determinadas sustancias.

La sigla significa ‘potencial hidrógeno’, ‘potencial de hidrógeno’ o ‘potencial de hidrogeniones’

La escala de pH típicamente va de 0 a 14 en disolución acuosa, siendo ácidas las disoluciones con


pH menores a 7 (el valor del exponente de la concentración es mayor, porque hay más iones en la
disolución) y alcalinas las que tienen pH mayores a 7. El pH = 7 indica la neutralidad de la
disolución (cuando el disolvente es agua).

El pH se define como el logaritmo negativo de base 10 de la actividad de los iones hidrógeno:

o [H+] = 10– pH

Se considera que p es un operador logarítmico sobre la concentración de una solución: p = –log[...]


, también se define el pOH, que mide la concentración de iones OH−.

pOH= –log [OH – ] o [OH–] = 10– pOH

pH + pOH = 14

08.18- Precipitado: Un precipitado es el sólido que se produce en una disolución por


efecto de cristalización o de una reacción química. Dicha reacción puede ocurrir cuando
una sustancia insoluble se forma en la disolución debido a una reacción química o a que la
disolución ha sido sobresaturada por algún compuesto, esto es, que no acepta más soluto
y que al no poder ser disuelto, dicho soluto forma el precipitado.

En la mayoría de los casos, el precipitado (el sólido formado) baja al fondo de la


disolución, aunque esto depende de la densidad del precipitado: si el precipitado es más
denso que el resto de la disolución, cae. Si es menos denso, flota, y si tiene una densidad
similar, se queda en suspensión.
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El efecto de la precipitación es muy útil en muchas aplicaciones, tanto industriales como


científicas, en las que una reacción química produce sólidos que después puedan ser
recogidos por diversos métodos, como la filtración, la decantación o por un proceso de
centrifugado.

08.19- Principio del producto de solubilidad: El producto de solubilidad o producto iónico


de un compuesto iónico es el producto de las concentraciones molares de los iones
constituyentes, cada una elevada a la potencia del coeficiente estequiométrico en la
ecuación de equilibrio:

CmAn ↔ m Cn+ + n Am-

Donde C representa a un catión, A a un anión y m y n son sus respectivos índices


estequiométricos. Por tanto, atendiendo a su definición su producto de solubilidad se
representa como:

Kps = [Cn+]m [Am-]n

El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea su
valor menos soluble será el compuesto. También es fácilmente observable que si
aumentamos la concentración de uno de los componentes o iones (por ejemplo,
añadiendo una sustancia que al disociarse produce ese mismo ion) y alcanzamos de nuevo
el equilibrio, la concentración del otro ion se verá disminuida (lo que se se conoce como
efecto ion común).

08.20- Producto iónico del agua: Es un hecho conocido que el agua pura no es totalmente
aislante, conduce débilmente la electricidad. Es un electrolito muy débil ya que se
encuentra ligeramente disociada en sus iones.

H2O + H2O OH- + H3O+

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El agua actúa, según la teoría de Brönsted-Lowry, como ácido y como base, es una
sustancia anfótera.

La constante Ka para la ionización del agua se puede escribir:

Como sólo una pequeñísima parte de las moléculas de agua están ionizadas, la
concentración de agua [H2O] puede considerarse constante y englobarse en Kc, la nueva
constante se denomina producto iónico del agua Kw.

Experimentalmente se puede calcular el valor de Kw que es:

Kw= 10-14
Este valor no es exclusivo del agua, se mantiene para todas las disoluciones acuosas.

En el agua pura la [H3O+] y la [OH-] son iguales, por lo tanto:

En una disolución de un ácido la [H3O+] será mayor que en el agua pura, puesto que un
ácido libera protones. En las disoluciones básicas la [H3O+] será menor que en el agua
pura, puesto que una base capta protones:

 Disoluciones ácidas [H3O+] > 10-7 mol/L

 Disoluciones neutras [H3O+] = 10-7 mol/L

 Disoluciones básicas [H3O+] < 10-7 mol/L

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08.21- Punto de equivalencia: El punto de equivalencia o punto estequiométrico, de una


reacción química se produce durante una valoración química cuando la cantidad de
sustancia valorante agregada es estequiométricamente equivalente a la cantidad presente
del analito o sustancia a analizar en la muestra, es decir reacciona exactamente con ella.

08.22- Punto final: El punto final (similar, pero no idéntico que el punto de equivalencia)
se refiere al punto en que el indicador cambia de color en una valoración de colorimetría.
La diferencia entre ambos se llama error de valoración y debe ser lo más pequeña posible.

08.23- Solución amortiguadora o buffer: es la mezcla en concentraciones relativamente


elevadas de un ácido débil y su base conjugada, es decir, sales hidrolíticamente activas.
Tienen la propiedad de mantener estable el pH de una disolución frente a la adición de
cantidades relativamente pequeñas de ácidos o bases fuertes. Este hecho es de vital
importancia, ya que meramente con un leve cambio en la concentración de hidrogeniones
en la célula se puede producir un paro en la actividad de las enzimas.

Cada sistema buffer tiene su propio rango efectivo de pH, el cual dependerá de la
constante de equilibrio del ácido o base empleado.

08.24- Solubilidad molar: es la molaridad máxima, es decir la molaridad de una disolución


saturada. Cantidad de soluto por cada litro de disolución saturada (mol/L).

La solubilidad de una sustancia en agua, a una temperatura dada es un valor constante.

08.25- Teoría ácido-base de Brönsted-Lowry: En este sistema, ácidos de Brønsted y bases


de Brønsted se definen, por el cual un ácido es una molécula o ion que es capaz de bajar,
o "donar", un hidrógeno catiónico (protón, H+), y una base de una especie con la
capacidad para ganar, o "aceptar", un catión de hidrógeno (protones).

De esto se deduce que, si un compuesto se comporta como un ácido, para donar un


protón, debe existir una base para aceptar el protón. Así, el concepto de Brønsted-Lowry
puede ser definido por la reacción:

ácido + base base conjugada + ácido conjugado.

La base conjugada es el ion o molécula que queda después de que el ácido ha perdido un
protón, y el ácido conjugado es la especie creada cuando la base acepta el protón. La
reacción puede proceder en cualquier dirección hacia la derecha o la izquierda, en cada
caso, el ácido dona un protón a la base.

El agua es anfótero y puede actuar como un ácido o como una base. En la reacción entre
el ácido acético, CH3CO2H, y el agua, H2O, el agua actúa como una base.
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CH3COOH + H2O CH3COO− + H3O+

08.26- Teoría ácido-base de Lewis: Lewis define una base como una sustancia que puede
donar un par de electrones, y para el ácido como una sustancia que puede aceptar un par
de electrones. El ácido debe tener su octeto de electrones incompleto y la base debe
tener algún par de electrones solitarios.

De esta forma se incluyen sustancias que se comportan como ácidos pero no cumplen la
definición de Brønsted y Lowry, y suelen ser denominadas ácidos de Lewis. Puesto que el
protón, según esta definición, es un ácido de Lewis (tiene vacío el orbital 1s, en donde
alojar el par de electrones), todos los ácidos de Brønsted-Lowry son ácidos de Lewis.

08.27- Teoría de Arrhenius de ácidos y bases: Arrhenius definió los ácidos como
electrolitos que contienen hidrógeno y que, disueltos en agua, producen una
concentración de iones hidrógeno o protones, H+, mayor que la existente en el agua pura.
Del mismo modo, Arrhenius definió una base como una sustancia que disuelta en agua
producía un exceso de iones hidróxido, OH- (también llamados aniones hidroxilo).

La teoría de Arrhenius ha sido objeto de críticas. La primera es que el concepto de ácido se


limita a especies químicas que contienen hidrógeno y el de base a las especies que
contienen iones hidróxido. La segunda crítica es que la teoría solo se refiere a disoluciones
acuosas, cuando en realidad se conocen muchas reacciones ácido-base que tienen lugar
en ausencia de agua.

Ácidos de H2SO4 → HSO4- + H+


{
Arrhenius: HAc Ac- + H+

Base de Arrhenius: NaOH Na+ + OH-

08.28- Titulación. Titulación ácido-base: La valoración o titulación es un método


corriente de análisis químico cuantitativo en el laboratorio, que se utiliza para determinar
la concentración desconocida de un reactivo conocido. Debido a que las medidas de
volumen juegan un papel fundamental en las titulaciones, se le conoce también como
análisis volumétrico.

Un reactivo llamado “valorante” o “titulador”, de volumen y concentración conocida (una solución


estándar o solución patrón) se utiliza para que reaccione con una solución del analito, de
concentración desconocida. Utilizando una bureta calibrada para añadir el valorante es posible
determinar la cantidad exacta que se ha consumido cuando se alcanza el punto final.

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En la valoración clásica ácido fuerte-base fuerte, el punto final de la valoración es el punto


en el que el pH del reactante es exactamente 7, y a menudo la solución cambia en este
momento de color de forma permanente debido a un indicador.

En una titulación o valoración ácido-base simple, puede usarse un indicador de pH, como
la fenolftaleína, que es normalmente incolora pero adquiere color rosa cuando el pH es
igual o mayor que 8,2.

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