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FACULTAD: FAIN – ESMI

CICLO: 2° año

AULA: B

CURSO: Química analítica

PROFESOR: Ing. Rudy Escobedo Silva

TRABAJO: Investigación

TEMA: Métodos de obtención del cobalto

ALUMNO: Cristhyan Xavier Catachura Catachura

CODIGO: 2012-36960
TACNA -PERU
2014
 1. Separación y reconocimiento de Co+2 con la acetona

La solución remanente de la separación del cobre que posee los iones Co, Cd y Ni
bajo la forma de complejos solubles, se somete a una prueba de reconocimiento de
cobalto.

Para ello se toma una gota de solución y se coloca en una placa de pruebas a la gota
de color blanco, se añaden 5 gotas de acetona. Si el cobalto está
presenteobservaremos la formación de una solución de color azul.
Esta coloración se produce por la dehidratación parcial del [Co(SCN)6 ]-4 .

En el caso que esta prueba resultase negativa, todo el tratamiento para la separación
del cobalto es omitido y se procede con la separación del Ni.

La separación y verificación de la presencia del Co+2, se realiza mediante a formación

del cobaltinitrito de potasio (K2Co(NO2)6) el cual a pesar de ser una sal de potasio,
posee baja solubilidad y permite separar el ión Cobalto (II). Esta sal es de color verde
oliva soluble en HCl.
En caso de estar presente el Co+2, tansferir la solución a un beaker y evaporar a
sequedad.

Dejar enfriar el residuo y disolver en 10 gotas de solución de cloruro de potasio

saturada, luego acidifique con ácido acético 6 M, añadiendo dos gotas en exceso.
Añada 5 gotas de KNO2 6 M. Deje reposar 10 minuto.

Separe el precipitado por centrifugación o filtración. Disuelva el precipitado en HCl 6 M

y verifique la presencia de Co+2, añadiendo unas 5 gotas de acetona. La aparición de
un color azul indica Co+2.

2. Detección Colorimétrica de Cobalto Utilizando Micro-Sistemas de

Análisis
 Reactivo usado: Sal nitroso R

Resumen

Los avances logrados en los últimos años en el área de micro-sistemas de análisis

total (µ-TAS),han permitido el desarrollo de instrumentos analíticos para medición y
determinación de variables que anteriormente requerían de instrumental de laboratorio
para tales fines. El presente trabajo detalla el proceso mediante el cual se han
adaptado metodologías colorimétricas clásicas, utilizadas en los sistemas de análisis
discontinuos, a sistemas de flujo continuo para la determinación de cobalto en
soluciones acuosas en tiempo real, este tipo de metodologías brindan una alta
sensibilidad además de ser sencillas y costeables. La finalidad de esta adaptación es
la posterior miniaturización del sistema usando cerámicas de cocimiento conjunto a
bajas temperaturas o LTCC (Low-temperature co-fired ceramics).

Introducción

En las últimas décadas ha aumentado la necesidad de determinar concentraciones

cada vez más pequeñas en espacios más cortos de tiempo, con una mayor precisión y
exactitud. Con esta finalidad, se requiere instrumentación que permita realizar análisis
cuantitativos y cualitativos para obtener medidas in-situ con una alta selectividad. Lo
que ha dado lugar a los llamados Lab-on-a-chip o microsistemas de análisis total
(µTAS).

Los métodos colorimétricos figuran entre los procedimientos analíticos de mayor

sensibilidad.Así, puede procederse con estas técnicas, en general, a la determinación
de iones metálicos en el campo de concentración de 10-4 a 10-5 g/L. Además muchos
de los reactivos utilizados en el trabajo colorimétrico presentan un grado notable de
selectividad, como resultado, el análisis de un ión dado se puede realizar
frecuentemente en presencia de concentraciones muy elevadas de otros iones .El
método de tiocianato es adecuado para la determinación de cantidades relativamente
grandes de cobalto, sin embargo, los métodos con nitroso-naftoles o nitroso-R sal son
mucho más específicos. Nitroso-R sal es un derivado de 1-nitroso-2-naftol. Ambos
reactivos son específicos para el cobalto. Los grupos sulfonato en la molécula de
nitroso-R sal hacen que este reactivo y su complejo de cobalto sea soluble en agua
pero insoluble en solventes no polares. Por lo tanto, nitroso-R sal se utiliza para
determinar espectrofotométricamente cobalto en un medio acuoso.

Metodología

 La metodología desarrollada para la microdeterminación colorimétrica de

cobalto, emplea como reactivo el Nitroso-R sal, en un medio de acetato y
citrato de sodio, que favorece la reacción.

 La solución portadora de la muestra se prepara con ácido sulfúrico, lo que

permite un equilibrio en la reacción en caso de posibles interferencias de otros
metales.

 La absorbancia del complejo formado fue medida a 540 nm, el sistema utiliza
una bomba peristáltica para mantener el flujo, una válvula de 6 vías para la
inyección de la muestra, una estructura micro-fluidica en LTCC, un foto-emisor
y un foto-detector, así como una aplicación basada en la suite de programación
LABVIEW que muestra la medición de las absorbancias para un rango de
concentraciones entre 0.1 y 10 ppm.
  Para la detección colorimétrica se dispuso como foto-emisor un LED color
verde con longitud de onda a 540 nm, la luz incidente en el dispositivo
cerámico recorre un camino óptico de 1 mm, y se transmite mediante una fibra
óptica hacia el foto transductor que convierte la variable física a un voltaje
proporcional.

 Un circuito de acondicionamiento de señal permite la adecuación del voltaje de

dicho sensor hacia la tarjeta de adquisición de datos.

Resultados
Los resultados obtenidos validan la adaptación del método empleado mediante los
coeficientes de correlación lineal, cuyos valores oscilan entre 0.92 y 0.99 cumpliendo
con la Ley de Beer, lo cual hace posible su aplicación para la miniaturización completa
del análisis de cobalto, como lo muestran las figuras, donde se muestra la respuesta
del sistema para diferentes concentraciones patrón de cobalto.
 3. Síntesis del hidróxido de cobalto(III) empleando el oxígeno del aire como
agente oxidante

Reactivo usado: Tiosulfato de sodio pentahidratado

Resumen

En el presente trabajo se propone un método de síntesis para el hidróxido de cobalto

(III), a partir de licores industriales de cobalto provenientes de la disolución de los
sulfuros de níquel y de cobalto,obtenidos en el proceso carbonato amoniacal de la
Empresa Comandante "Ernesto Che Guevara", de Moa. Una vez sintetizado el
hidróxido de cobalto (III), es caracterizado mediante diferentes técnicas de análisis,
como son: difracción de rayos X, fluorescencia de rayos X y análisis térmico
diferencial. Además,se determina el por ciento de cobalto total en forma de cobalto (III)
{actividad} en el sólido obtenido en la síntesis, empleando un método propuesto en el
Centro de Investigaciones de la Laterita.

Introducción

La aplicación del proceso carbonato amoniacal de los minerales oxidados de níquel

previamente reducidos, para la recuperación de los valores metálicos de níquel y de
cobalto, es conocida en nuestro país desde hace más de 50 años, con tecnologías
establecidas en la Empresa "René Ramos Latour", de Nicaro, y la Empresa
"Comandante Ernesto Che Guevara", de Moa.
La necesidad de poseer vías para lograr mayores extracciones de níquel y de cobalto,
lograr separaciones efectivas de níquel y de cobalto, y por último, diversificar los
compuestos de níquel obtenidos en la industria niquelífera cubana, ha llevado a la
introducción, en dichos procesos, de tecnologías alternativas para separar el cobalto
de los licores carbonatos amoniacales. Una de ellas es la precipitación con hidrogeno
sulfuro de amonio.

Los sulfuros obtenidos por esta tecnología pueden ser disueltos de forma adecuada, y
el licor resultante, previa eliminación de elementos interferentes, puede ser empleado
para la obtención de sales de níquel y cobalto con un alto grado de pureza.

Como es sabido, en solución acuosa el cobalto (III) es un oxidante muy poderoso, lo

cual se representa por la siguiente semiecuación de reducción:
Co3+ (ac) + 1e- === Co2+ (ac) (1)
a la que le corresponde un potencial de reducción de +1,84 V, lo cual indica que el
cobalto (III) es lo suficiente energético como para oxidar el agua y desprender
dioxígeno molecular, O2 /2, 9, 11/.

En general, tomando como punto de partida ,se puede inferir que entre la forma
oxidada y la forma reducida del ion, el producto de solubilidad del hidróxido de la forma
oxidada (Kps Co(OH)3= 2,5 ⋅ 10-43) es menor que el producto de solubilidad del
hidróxido de la forma reducida (Kps Co(OH)2= 2,5 ⋅ 10-16) /13/, y como consecuencia
de ello, este sistema es más reductor en medio alcalino, y más oxidante en medio
ácido.
El comportamiento redox del sistema Co3+/Co2+ a diferentes valores de pH /1, 2/, se
reportan en la tabla 1.1
En la tabla 1.1 se observa, que a medidas que aumenta el pH del medio, disminuye el
potencial de reducción del par redox Co3*/Co2*, por lo que disminuye el carácter
oxidante del cobalto (III).
Se han reportado diferentes métodos para la precipitación del cobalto en forma de
óxido de cobalto (III) hidratado o como hidróxido de cobalto (III).
Varios de estos métodos se aplican a escala industrial, pero debido a las
características reductoras del sistema Co3+/Co2+, todas ellas requieren la presencia
de fuertes agentes oxidantes en determinadas condiciones básicas.
A continuación se describen algunos de los métodos de precipitación del hidróxido de
cobalto (III),reportados en la literatura:

• Precipitación del hidróxido de cobalto (III) con dicloro o hipoclorito de sodio /5, 17/.
En la SMMS Ni Refinery, el cobalto es separado en forma de hidróxido de cobalto (III),
Co(OH)3, por medio de una oxidación selectiva con dicloro gaseoso en presencia de
carbonato de níquel (II), de acuerdo con la siguiente reacción química:

La precipitación se realiza a temperaturas entre 40 y 80 °C, en un reactor, por un período de 1-2

h, y se obtiene un buen producto, filtrando a 60 °C con un menor consumo de reactivo.
Las ventajas del método consisten en poder controlar fácilmente las condiciones de pH y el
potencial redox del medio. La desventaja de este proceso es la presencia, en el medio de
reacción, de iones cloruro, dentro de la solución industrial de sulfatos, que pueden causar
problemas de corrosión

• Precipitación de hidróxido de cobalto con ácido caro’s

El ácido caro’s o ácido peroximono sulfúrico (H2SO5), es uno de los agentes oxidantes
más fuertes. Se obtiene, mediante la reacción del peróxido de hidrógeno concentrado
y el ácido sulfúrico o trióxido de azufre, de acuerdo con las siguientes ecuaciones:

SO3 (g) + H2O2 (ac) === H2SO5 (ac) (3)

H2SO4 (ac) + H2O2 (ac) === H2SO5 (ac) + H2O (5)

La precipitación de cobalto por ácido caro’s viene dada por la siguiente ecuación de
reacción:

2 Co2+ (ac) + H2SO5 (ac) + 5 H2O == 2 Co(OH)3 (s) + H2SO4 (ac) + 4 H+ (ac) (6)

Las ventajas de este método es que se puede emplear a temperatura ambiente y se

obtiene el precipitado de hidróxido de cobalto (III) con una alta pureza. Una de las
desventajas del mismo es que su costo es de 2 a 3 veces mayor que cuando se
emplea dicloro o hipoclorito de sodio como sustancia oxidante.

• Precipitación del hidróxido de cobalto (III) con ozono

El cobalto (II) es oxidado a cobalto (III) por el ozono, de acuerdo con la siguiente
ecuación química.

2 Co2+ (ac) + O3 (g) + 5 H2O == 2 Co(OH)3 (s) + O2 (g) + 4 H+ (ac) (7)

La literatura consultada en esta temática no reporta las condiciones experimentales

bajo las cuales se realiza dicho proceso a escala de laboratorio, sin referirse al uso del
mismo, a escala industrial, para obtener el hidróxido de cobalto (III).

• Precipitación del hidróxido de cobalto (III) con el hidróxido de níquel (III)

La ecuación de reacción que representa el proceso de precipitación del cobalto en

forma de hidróxido de cobalto (III) por acción del hidróxido de níquel (III) como
sustancia oxidante es la siguiente:

Co2+ (ac) + Ni(OH)3 (s) = Co(OH)3 (s) + Ni2+ (ac) (8)

El hidróxido de níquel (III) es previamente precipitado de una solución de níquel(II) por

adición de dicloro o hipoclorito de sodio en exceso de álcalis.
La precipitación es casi completa a pH igual a 7 unidades y temperatura entre 40 y 80
0C /4, 17/.

• Precipitación del hidróxido de cobalto (III)

por dioxígeno

La ecuación de la reacción química de precipitación del hidróxido de cobalto (III) por el

dioxígeno está dada por:

4 CoSO4 (ac) + O2 (g) + 8 NaOH (ac) + 2 H2O = 4 Co(OH)3 (s) + 4 Na2SO4 (ac) (9)

La temperatura empleada en este método se encuentra entre 60 - 70 oC, y el pH

óptimo para lograr la precipitación del hidróxido de cobalto (III) es aproximadamente
igual a 12 unidades. La ventaja de dicho método es la utilización de un agente
oxidante de bajo costo como el dioxígeno, además del bajo efecto corrosivo que
presenta el mismo en las instalaciones de trabajo.
Teniendo en cuenta lo anterior, el presente trabajo tiene como objetivo la síntesis y la
caracterización del hidróxido de cobalto (III), a partir de un licor rico en cobalto, en
medio básico y carbonato de sodio, empleando el dioxígeno del aire como agente
oxidante.

Parte experimental

Reactivos utilizados

En este trabajo se utilizaron los siguientes reactivos químicos:

• Hidróxido de sodio, puro para análisis.
• Ácido sulfúrico, puro para el análisis. 95 - 98 % en masa, d= 1,83 g/mL, MERCK.
• Ácido clorhídrico, puro para análisis. 36 % en masa, d= 1,19 g/mL,
• Tiosulfato de sodio pentahidratado, puro para análisis ..

• Dicromato de potasio, puro para análisis

• Yoduro de potasio, puro para análisis..
• Almidón, puro para análisis
• Oxígeno (aire ).
Soluciones utilizadas

En la parte experimental de este trabajo, se prepararon las siguientes disoluciones:

• Solución de tiosulfato de sodio 0,023 mol/L.

• Solución de dicromato de potasio 0,025 mol/L.
• Solución de almidón al 1 % en masa.
• Solución de ácido clorhídrico 6 mol/L .
• Solución de ácido sulfúrico 9 mol/L.

Equipos utilizados

Para la construcción de la instalación de trabajo, caracterización de las sustancias y

procesamientos de los datos, utilizados en la parte experimental del trabajo, se
emplearon los siguientes equipos:

• Agitador magnético. MM-2A. Praga.

• Equipo de absorción atómica. PYE Unican.Typ SP- 9. Phillips. England.
• pHmetro. PW 9420. Phillips. England.
• Bomba de aire. PYE Unican. Typ SP- 9. Phillips. England.
• Termostato. GDR.
• Derivatógrafo 1500-G. Hungria.
• Espectómetro de fluorescencia de rayos X.

Descripción de la instalación experimental

En la figura 1 se representa la instalación experimental que se utilizó en este trabajo para la
síntesis del hidróxido de cobalto (III).

Los experimentos fueron realizados en un vaso de precipitado con capacidad de 400 mL,
sumergido en un baño termostatado, el cual proporcionaba el calentamiento de la solución a la
temperatura de trabajo.
El sistema de agitación está formado por un agitador electromecánico. El aire empleado fue
suministrado por un compresor industrial.
Métodos de análisis

En la determinación del contenido de cobalto total en forma de cobalto (III), se utilizó una
norma interna propuesta por el Centro de Investigaciones de la
Laterita /8/.
Para el análisis de la concentración del cobalto en los licores de trabajo, se empleó el método de
espectrofotometría de absorción atómica /15/, a través de la medida de la absorbancia de las
muestras, las que fueron contrastadas con patrones previamente preparados , y con ayuda de las
técnicas de computo electrónico /12/.
En la caracterización de los sólidos obtenidos se emplearon las técnicas de difracción de rayos
X, fluorescencia de rayos X y análisis térmico.

Resultados experimentales

Para la obtención del hidróxido de cobalto (III) se utilizó, como materia prima, un licor rico en
cobalto (II) en forma de sulfato, proveniente de la disolución de los sulfuros amoniacales de la
empresa Comandante Ernesto Che Gevara /18/.

Este licor fue sometido, previamente, a un proceso de purificación por métodos convencionales,
eliminando los elementos hierro, cobre, cinc. Posteriormente, es sometido a un proceso de
extracción por solventes, empleando el CYANEX- 272 /6, 10/; luego se elimina el manganeso
de la solución resultante por oxidación con persulfato de sodio /1, 2/.
En la tabla 1 se presenta la composición másica de dicho licor de trabajo.

La ecuación de obtención del hidróxido de cobalto (III) viene dada por la siguiente reacción
química:
4 CoSO4 (ac) + 2 Na2CO3 (ac) + 4 NaOH (ac) + O2 (g) + 4 H2O == 4 Co(OH)3 (s) + 4 Na2SO4 (ac)
+ 2 CO2 (g)
Para obtener el hidróxido de cobalto (III) se realizaron doce experimentos teniendo en cuenta
los siguientes parámetros constantes:

Volumen del licor de trabajo 200 Ml +Volumen de hidróxido de sodio al 24 % en masa 15 mL

Masa de carbonato de sodio 17 g
Tiempo de reacción 120 min
Temperatura de trabajo 60 -70 0C
Técnica operatoria

Se miden 200 mL del licor de sulfato de cobalto (II) y se vierten en la celda de reacción; se
llevan a pH=4 con hidróxido de sodio. Se enciende el termostato y el agitador eléctrico y se
espera a que se alcance la temperatura de trabajo. Una vez alcanzada la misma, se añade el
carbonato de sodio, y a los 30 min se adiciona la disolución de hidróxido de sodio y se
comienza a suministrar el aire. A partir de este momento, se empieza a medir el tiempo de
reacción. Una vez concluido éste, se detiene la agitación y el calentamiento.
A la pulpa resultante se le determina el pH; se filtra a vacío, y se lava el precipitado con agua
destilada. Posteriormente, el filtrado es secado en una estufa a la temperatura de 80 C; luego se
toma una porción de la muestra, la cual es sometida a los análisis descritos anteriormente.
A los sólidos obtenidos se le determino el por ciento de cobalto total en forma de cobalto (III),
cuyos valores aparecen reportados en la tabla 2.
De uno de estos sólidos se obtuvo el espectro de fluorescencia de rayos X, el cual se representa
en elgráfico 1.
Discusión de los resultados

Como resultado de las 12 síntesis realizadas siguiendo los pasos propuestos, en todos los casos
se obtuvo un precipitado de color negro pardusco, con un valor del por ciento de cobalto total en
forma de cobalto (III), mayor al 75 %, tal como se muestra en la tabla 2.

A uno de estos sólidos sintetizados se le realizó un análisis espectral por fluorescencia de rayos
X, cuyo espectro aparece representado en el gráfico 1, donde se observa que la radiación Ky
Kdel cobalto se presenta con mayor intensidad, a la vez que la del níquel y la del hierro se
ponen de manifiesto en el orden de las trazas.
Conociendo que el sólido obtenido está compuesto, mayormente por cobalto, asumiendo que
pueda ser un óxido o un hidróxido de cobalto (III), se le realizó un análisis por difracción de
rayos X. Como se muestra en el gráfico 2, las 6 difracciones obtenidas para la muestra
analizada, concuerdan con las reportadas en la literatura /7, 14/ para el hidróxidode cobalto (III).

Con lo observado en los gráficos 1 y 2, se puede indicar que el sólido obtenido por este método
corresponde al hidróxido de cobalto (III), el cual presenta una alta pureza.
Además, a la muestra objeto de estudio, se le realizó un análisis térmico. En el gráfico 3 se
presenta el termograma obtenido.
En el mismo se observa un efecto endotérmico con valor máximo a 100 0C, que corresponde a la
eliminación del agua de humedad; un pequeño efecto endotérmico con valor máximo a 300 0C,
que puede ser debido a la posible existencia de hidróxido de cobalto (II).

Aparece otro efecto endotérmico con valor máximo de temperatura de 340 0C, que es debido a
la eliminación de los iones oxidrilo, y la transformación del hidróxido de cobalto (III) a los
posibles óxidos que se presentan a continuación:

CoOCo2O3 (s) + H2O (g) Co(OH)3 (s) === Co2O3 (s) + H2O (g)

La existencia de un pequeño efecto exotérmico con valor máximo de temperatura a 440 0C,
puede corresponder a la oxidación del cobalto (II) a cobalto (III). El último efecto endotérmico
con valor máximo de temperatura a 870 0C se asume a la liberación de trióxido de azufre,
producto a los iones sulfatos presentes en la muestra, en forma de sulfato de cobalto (II),
proceso que se representa a continuación: CoSO 4 (s) === SO3 (g) + CoO (s)
Teniendo en cuenta el análisis del termograma obtenido, se puede asumir que el sólido
sintetizado apartir de la reacción de los iones cobalto (II) con el oxígeno del aire, en presencia
de carbonato de sodio e hidróxido de sodio, corresponde al hidróxido de cobalto (III).
Conclusiones

Sobre la base del trabajo experimental desarrollado, se llegó a las siguientes conclusiones:

1. Con el licor empleado y con la técnica propuesta se obtuvo, en todos los casos, un sólido
negro pardusco con un contenido de cobalto total en forma de cobalto (III), mayor al 75 %.

2. Se demostró, mediante los análisis químicos, que el sólido obtenido corresponde con el
hidróxido de cobalto (III).
 4. RECONOCIMIENTO DE COBALTO CON TIOCIANATO DE AMONIO

Objetivo:

Determinar la presencia del catión cobalto en muestras incógnitas, mediante una reacción de
reconocimiento o identificación de dicho catión. Evaluar las interferencias ocasionadas al
adicionar hierro o EDTA.

Fundamentos:

El catión Co2+ en medio acuoso da soluciones de color rosado debido a la presencia de

Co(H2O)62+, que con el tiocianato de amonio produce un color azul intenso debido a la
formación de complejos, fundamentalmente de las especies NH 4Co(SCN)3. Estos complejos
pueden ser extraídos en acetato de etilo, aumentando la sensibilidad. Mediante esta reacción se
estudiarán distintos conceptos.
El acetato de etilo es un solvente orgánico que tiene menor densidad que el agua y por
lo tanto forma una capa orgánica en la parte superior. En dicha capa se forma el complejo
NH4Co(SCN)3 y coloreará la misma de azul, si es que en la muestra hay Co 2+ en cantidad
detectable por este ensayo.
En el análisis cualitativo son necesarios los siguientes ensayos: ensayo en blanco,
ensayo testigo, ensayo de la muestra y ensayo control para las muestras negativas.
Se evaluara la interferencia por enmascaramiento ocasionada al adicionar EDTA o Fe 3+,
reaccionando el primero con Co y el segundo con SCN -. Para eliminar la interferencia de hierro,
se pueden utilizar resinas intercambiadoras iónicas; transformando Fe3+ a Fe 2+ por medio de
un reductor como acido ascórbico; utilizando al anión fluoruro en una reacción de
enmascaramiento con Fe3+, ya que este con fluoruro forma un complejo más estable que el
formado con tiocianato.
Ensayos:

Reactivos a emplear:

Identificación: NH4SCN 0.5 mol/l.

Solución testigo de Co(SO4) 0.05 mol/l .
Solvente acetato de etilo.

Análisis Cualitativo de Muestras

Agregar 0.5 ml de agua destilada, más 0.5 ml de SCN -, más 0.5 ml de acetato
de etilo.
TUBO 1 Contiene todo lo que tiene el tubo correspondiente al ensayo de la muestra,
Ensayo pero se reemplaza la muestra por agua destilada, con esto se ve si el analito
Blanco que se investiga está presente contaminando los reactivos. Si no hay
contaminación ambas capas deben verse incoloras, si no es así, hay que
preparar los reactivos nuevamente.
Agregar 0.5 ml de solución testigo de Co, más 0.5 ml de SCN -, más 0.5 ml de
TUBO 2 acetato de etilo.
Ensayo Debido a la presencia de Co2+ se observará en la capa orgánica color azul por
Testigo el complejo entre el Co y el tiocianato, y la capa acuosa rosada debido a la
presencia del complejo Co(H2O)62+
TUBO Agregar en un tubo de ensayo 0.5 ml de muestra, más 0.5 ml de SCN -, más
Ensayo de la 0.5 ml de acetato de etilo.
Muestra
Agregar 0.5 ml de muestra (-), más 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de
SCN- más 0.5 ml de acetato de etilo.
Control para Este ensayo evalúa la presencia de sustancias que puedan interferir en la
las muestras reacción entre Co y SCN-. El agregado de testigo asegura la presencia de Co,
negativas. por lo que si no hay ninguna sustancia que interfiera, debería verse la capa
orgánica azul, y la acuosa rosada. Si, en cambio, alguna sustancia interfiere,
la capa orgánica se verá incolora y la acuosa rosada, y en este caso puede
optarse por tratar de eliminar dicha interferencia por algún método, o bien
intentar detectar Co utilizando otra metodología.
Tabla I
Procedimiento

Enmascaramiento: NH4SCN 0.5 mol/l.

Solución testigo de Co(SO4) 0.05 mol/l.
Solvente acetato de etilo. Solución Fe2(SO4)3 0.05 mol/l.
Fluoruro de sodio sólido.
Ácido ascórbico sólido. Solución EDTA.

Análisis de la reacción de Cobalto y Tiocianato

Interferencia por enmascaramiento
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de EDTA, más 0.5 ml de SCN -, más 0.5
ml de acetato de etilo.
TUBO El EDTA compleja el Co y no deja que se produzca la reacción con SCN -. Se verá la
1 capa orgánica incolora y la acuosa rosada.
El EDTA constituye una interferencia, una alternativa para lograr su eliminación
podría ser la adición de un catión que forme un complejo más estable con dicho
anión de manera que libere al catión cobalto.
Reacción con el Fe3+
Agregar 0.5 ml de testigo de Fe3+ (como Fe2(SO4)3), más 0.5 ml de SCN-, más 0.5 ml
TUBO de acetato de etilo.
2 El Fe3+ reacciona con el SCN- dando un fuerte color rojo sangre debido a la
formación de complejos desde Fe(SCN) 2+ hasta Fe(SCN)63-, dependiendo de la
concentración de SCN-, que son extraíbles en acetona.
Interferencia por enmascaramiento
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de testigo de Fe 3+, más 0.5 ml de SCN -,
TUBO más 0.5 ml de acetato de etilo.
3 El Fe3+ reacciona con el SCN- dando un fuerte color rojo sangre que impide la
visualización del complejo entre el Co y el tiocianato, por lo que se observará un
fuerte color rojo tanto en la capa orgánica como en la acuosa.
Eliminación de la interferencia del Fe3+ con ácido ascórbico.
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de testigo de Fe 3+, más una pizca de
TUBO ácido ascórbico, más 0.5 ml de SCN-, más 0.5 ml de acetato de etilo.
4 El ácido ascórbico se oxida reduciendo el hierro de Fe +3 a Fe+2, así vuelve a
formarse el color azul del complejo entre el Co y el tiocianato, eliminándose
la interferencia. (E°Dasc/Asc = 0.39V; E°Fe3+/Fe2+ = 0.771V)
Eliminación de la interferencia del Fe3+ con fluoruro de sodio.
Agregar 0.5 ml de testigo de Co, más 0.5 ml de testigo de Fe 3+, más una pizca de
TUBO fluoruro de sodio, más 0.5 ml de SCN-, más 0.5 ml de acetato de etilo.
5 El fluoruro de sodio transforma el complejo Fe(SCN) 2+ coloreado en otro complejo
FeF63- incoloro, eliminándose la interferencia.
Tabla II
 5. CROMATROGRAFIA INORGANICA SOBRE EL PAPEL

Reactivo: ácido rubeánico

Materiales:

 El papel mas adecuado para este experimento es el Whatman n°1 , ranurado

,de dimensiones 11x21
 1 vaso precipitado de 600 ml
 Un vidrio de reloj para taparlo
 Un desecador de vidrio
 Un frasco pulverizador para nebulización
 Pipeta graduada de 0.1 ml
 Cloruro de niquel, cobalto y cobre
 Nitrato de aluminio hidratado Al(NO3)3.9H2O
 Nitrato de calcio
 Ácido nítrico
 Ácido clorhídrico
 Acetato de etilo
 Metiletilcetona
 Ferrocianuro de potasio
 Ácido rubeánico (ditiooxiamida)
 Material volumétrico de vidrio

Las reacciones descritas en este experimento son utilizadas en exploraciones

geoquimicas para localizar depósitos minerales. son simples y sensibles pero no muy
exactas .constituye un ejemplo de la aplicación de la cromatografía sobre el papel al
análisis inorgánico cualitativo y semicuantitativo.

Procedimiento:
Para cloruros de Cu, Co Ni:

Para realizar el experimento es necesario de disponer de soluciones patrones de estos

elementos

Para preparar la de cobalto se pesa 0.120g de cloruro de cobalto , CoCl2.6H2O

Se coloca en un matraz aforado de 250 ml

Se le agrega 100 ml de ácido clorhídrico concentrado y 10 ml de acido nítrico

concentrado y se completa el resto con agua hasta el enrase

Esta solución contiene 200 ppm(mg/l) de cobalto.

Se toma la hoja de papel para cromatografía y se colocan manchas tomando

muestras de 0.01 y 0.02 ml de la solución

Se coloca el papel en un desecador con nitrato de calcio y nitrato de magnesio

húmedo para ajustar la humedad del papel a una humedad ambiente de 52%
En un vaso de precipitados de 600 ml se mezclan bien 5 ml de ácido clorhídrico
concentrado, 3 ml de agua y 25 ml de metiletilcetona (2-butanoana).
Se enrolla el papel cromotografico en forma de cilindro, que se fija en un clip y se
coloca en el vaso que contiene el disolvente de revelado

Se tapa el vaso con un vidrio de reloj y se deja hasta que el disolvente ha ascendido
unos 2 cm del borde superior

Luego se saca y se deja secar al aire

Se pone el papel a los vapores del amoniaco, suspendiéndolo en el interior de un vaso

grande cuyo fondo este cubierto por algo de amoniaco concentrado

Se deja el vapor del amoniaco hasta que cesa la producción de humos blancos y se
ha neutralizado totalmente el acido libre contenido en el papel

Se nebuliza este con una solución al 0.1% de acido rubeánico en alcohol etílico de
60%
.
Resultado:

Aparecerá una mancha coloreada, en el caso de cobalto será una mancha amarilla, si
contuviera níquel es una mancha azul y cobre es una mancha verdosa