Sie sind auf Seite 1von 24

ESTRUCTURA

MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

ESTRUCTURA MOLECULAR Y
LAS TEORIAS DEL ENLACE
COVALENTE ALGUNOS
CONCEPTOS

Siempre que átomos o iones se unen fuertemente unos a otros,


decimos que hay un enlace químico

Metal de baja EN
Enlace iónico +
No metal de alta EN

Interacciones de los elementos


Enlace covalente
no metálicos entre sí.

metales como cobre,


Enlace metálico hierro y aluminio

1
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Símbolo químico del Los Metales De Transición, lantánidos y


elemento más un
punto por cada actínidos, tienen capas internas

Regla del octeto


electrón de
valencia.
incompletas y en general no es posible
escribir símbolos sencillos de Lewis
Los átomos con frecuencia
ganan, pierden o
El número de
Electrones que comparten e-
grupo coincide
con la
Símbolos residen en la
representación de Lewis capa exterior
“e− Valencia”
Los elementos de un mismo grupo poseen Buscan asemejarse a los
de Lewis configuraciones electrónicas externas similares gases nobles (Altas EI;
bajas AE) poca reactividad

Tener ocho electrones de


valencia Puesto que todos los gases nobles (con
dos electrones
EJERCICIOS como máximo excepción del He) tienen ocho electrones de
valencia, muchos átomos que sufren
reacciones, también terminan con ocho
S: [Ne]3s23p4 electrones de valencia

Los gases nobles están en


Todo tipo de materia esta forma atómica sin
Los compuestos químicos
Formado por conglomerados combinar y son estables
son conjuntos de átomos de
de átomos o compuestos diferentes elementos que
químicos interactúan a nivel de los
electrones

TEORIA DE LOS Interacción


MATERIA – ENERGIA
ENLACES QUIMICOS Enlace

Estas interacciones la
Forman cuerpos o
constituyen los enlaces
estructuras: sólidas, liquidas
químicos, que forman a su
o gas
vez grandes conglomerados

Los átomos se combinan buscando


completar su último nivel y semejarse al gas
noble de su periodo

2
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Técnicas espectroscópicas ENLACE FUERZAS moléculas sencillas: O2 , H2 , Cl2


o de difracción
Desprendimiento de energía
QUÍMICO INTRAMOLECULARES moléculas complejas: benceno, glucosa
Aporte de energía

1. E. IONICO
2. E. COVALENTE
LONGITUD 3. E. METÁLICO Salvo los gases nobles,
DE ENLACE que sí se hallan como
gases monoatómicos,
Será de naturaleza el resto de elementos
eléctrica, estan químicos se hallan en
FACTORES
DE presentes en todo tipo la naturaleza
FORMACION Conocidas tambien de sustancias enlazados a otros
DE ENLACE como Fuerzas átomos
INTRAMOLECULARES, ¿Por qué se unen o enlazan los átomos entre sí?
ENERGIA las que mantiene Los procesos naturales tienden a la mínima energía, ya que
DE unidos a los átomos
ÁNGULO los sistemas con menor energía son más estables. Por tanto,
ENLACE:
DE ENLACE los átomos unidos son más estables que por separado
Absorción
o emisión

VARIACIÓN DE LAS PROPIEDADES QUÍMICAS

Enlaces
iónicos

3
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Enlaces iónicos Aspectos energéticos de la formación de


enlaces iónicos

Los átomos de los elementos con bajas energías de Proceso Na(s) + ½ Cl2(g) → NaCl(s)
Proceso exotérmico Energía reticular
ionización tienden a formar cationes endotérmico

metales alcalinos alcalinotérreos • la pérdida de


electrones de un
• Ganancia un
electrón (AE)
• Medida cuantitativa
de la estabilidad de -La energía de ionización y la
átomo (EI) • Adición de un e- del cualquier sólido afinidad electrónica están
• Eliminación de un Na para formar el iónico definidas para procesos que
En muchos casos, el catión y el e- del Na para Cl- elimina 349 • La energía ocurren en fase gaseosa.
Elementos con alta afinidad electrónica tienden a formar aniones anión de un compuesto no llevan formar el Na+ kJ/mol necesaria para
- El estado sólido es una
la misma carga requiere 496 • No metal de alta separar
kJ/mol completamente un condición muy distinta porque
halógenoides Oxígenoides • Metales de baja AE
EI
mol de un cada catión se rodea de un
compuesto iónico número específico de aniones
sólido en sus iones
en estado gaseoso y viceversa.
Cuando tenemos este enlace la tendencia de los átomos • Es una medida de la - La estabilidad global del
es ganar o perder electrones estabilidad de los compuesto iónico sólido
compuestos iónicos depende de las interacciones
Aniones Cationes de todos los iones y no sólo
Con los valores de energía de ionización y de afinidad electrónica de los de la interacción de un catión
La fuerza electrostática que une a los
elementos podemos predecir qué elementos forman compuestos iónicos con un anión
iones en un compuesto iónico se
denomina ENLACE IONICO

Imaginemos en el caso del NaCl que se Los aspectos energéticos de la formación


expande las distancias entre los iones y de tales enlaces ayudan a explicar por qué
aumentan hasta que los iones quedan muy muchos iones tienden a tener Configuración
separados. Este proceso requiere 788 kJ/mol
configuraciones electrónicas de gas noble electrónica de iones
NaCl(s) → Na+(g) + Cl-(g) Nunca encontramos compuestos iónicos que
contienen iones Na2+. El segundo electrón eliminado
tendría que provenir de la capa interna del átomo
de sodio, y esto requiere una gran cantidad de
energía.

Las fuertes atracciones también hacen que la mayor parte de los La adición de electrones a los no metales es exotérmica o
apenas endotérmica. Así, un átomo de Cl acepta fácilmente
materiales iónicos sean duros y quebradizos un electrón para formar el Cl-. Un segundo electrón tendría
que añadirse a la siguiente capa más alta del átomo de Cl, lo
Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s) cual es energéticamente muy desfavorable. Por tanto, nunca
observamos iones Cl2- en compuestos iónicos.

El proceso opuesto, en el que el Na+(g) y el cabe esperar que los compuestos iónicos de los metales
representativos de los grupos 1A, 2A y 3A contengan
Cl-(g) se juntan para formar NaCl(s), es cationes con cargas de 1+, 2+ y 3+, respectivamente.
muy exotérmico (ΔH= -788 kJ/mol) Asimismo, los compuestos iónicos de los no metales
representativos de los grupos 5A, 6A y 7A por lo regular
contienen aniones con carga 3-, 2-y 1-, respectivamente

4
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

IONES DE METALES DE
IONES POLIATÓMICOS
TRANSICIÓN:

Varios cationes y muchos aniones comunes


Generalmente no forman iones con son poliatómicos
configuraciones de gas noble.

el Fe, con la configuración electrónica [Ar]3d64s2. Amonio, NH4+ y Ion carbonato, CO32-.

Al formar el ionFe2+,se pierden los dos electrones Dos o más átomos están unidos mediante
4s, dando pie a una configuración [Ar]3d6. enlaces predominantemente covalentes
La eliminación de un electrón adicional produce el
ion Fe3+, cuya configuración electrónica es [Ar]3d5. Forman un agrupamiento estable que
lleva una carga, ya sea positiva o negativa
La razón por la que los iones
son estables es la atracción
entre iones de diferente
carga

PROPIEDADES DE LOS P.F de elementos se


COMPUESTOS IONICOS diferencian por sus cargas
electricas:
M+1 <M+2<M+3<M+x

Son solubles en solventes


polares
Enlaces
Malos conductores de la
corriente eléctrica
estado SOLIDO ya que en
en covalente
ausencia de movilidad no
PF. Altos debido a que la pueden transportar la
fuerza iónica a través de los suficiente carga eléctrica.
enlaces se repite en toda la Buenos conductores cuando
estructura de un compuesto están fundidos o disueltos en
iónico. Para fundir un solución acuosa ya que los e-
material sólido será son móviles.
necesario una gran cantidad
de energía

5
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

ENLACE ENLACE
COVALENTE COVALENTE

Si se comparte: F =1s22s22p5 Por Ejemplo para formar F2


sólo participan dos electrones
- un par de e-: enlace de valencia. Los demás,
electrones no enlazantes, se
simple (s) En los enlaces covalentes llaman pares libres.
Esta compartición entre átomos polielectrónicos
constituye el enlace - Dos pares de e-: sólo participan los electrones
Advierta que en el etileno o el
acetileno todos los electrones
covalente y enlace doble (s-p) de valencia. Los electrones de valencia son enlazantes; no
generalmente suele Cada electrón del par 1s son de baja energía y hay pares libres en los átomos
Otra forma en que los - Tres pares de e-: compartido es atraído por los pasan la mayor parte del de carbono
átomos pueden ser la unión entre enlace triple (s-pp) núcleos de ambos átomos. tiempo cerca del núcleo
alcanzar ocho compuestos no Esta atracción mantiene
electrones en su metálicos unidos a los dos átomos en la
molécula de F2 y es la
última capa es responsable de la formación
por compartición de de enlaces covalentes en otras
electrones con otros moléculas.
átomos

ENLACE IÓNICO COMPARACIÒN ENLACE COVALENTE

PROPIEDADES
Exhiben marcadas diferencias en sus propiedades

Las fuerzas electrostáticas (e intramoleculares) son las Existen dos tipos de fuerzas de atracción: Entalpia de
que mantienen unidos a los iones en un compuesto iónico enlace y Energía intermolecular

Son sólidos a temperatura ambiente y tienen puntos de Casi siempre son gases, líquidos o sólidos de bajo
fusión elevados punto de fusión.
Muchos son solubles en agua, y sus disoluciones acuosas Son insolubles en agua, o si se llegan a disolver, sus
conducen la electricidad disoluciones por lo general no conducen electricidad
Fundidos conducen electricidad porque contienen En líquidos o fundidos no conducen electricidad
cationes y aniones que se mueven libremente
porque no hay iones presentes

No
ELECTROLITOS E.I es mas fuerte E.C ELECTROLITOS

6
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Por su polaridad

Clasificación Enlaces
POLAR APOLAR (NO POLAR)
covalente
Uno de los átomos ejerce Los electrones se
una atracción mayor comparten equitativamente
sobre los electrones de entre dos átomos, se los
enlace que el otro átomo, puede predecir cuándo se
en consecuencia los forman por la unión de
electrones pasan más elementos del grupo IIA y VI
tiempo alrededor de un A.
átomo que del otro. Diferencia de electro
Por su polaridad: Por la forma de La diferencia de su electro negatividad es igual de 0 o
negatividad, diferente de cercano.
- POLAR compartir electrones: 0

- APOLAR (NO - PURO


- NO PURO (DATIVO)
POLAR)

Por la forma de La EI es la energía necesaria para


compartir e- NH4+; PH4+; separar o quitarle un electrón en
SO3: SO2 ELECTRONEGATIVIDAD su estado fundamental de un
H3 O + átomo, de un elemento en estado
PURO NO PURO Capacidad de un átomo en una
de gas y convertirlo en ion
positivo
molécula para atraer
electrones hacia sí cuando ha
Un enlace es puro cuando
formado un enlace químico en
cada uno de los átomos Los átomos de elementos con
una molécula
proporciona un solo Uno de los átomos tiene un electronegatividades parecidas 𝑨 𝒈 + 𝑬𝑰 → 𝑨(𝒈 + 𝒆*
electrón para formar el orbital vació, al tener el forman enlaces covalentes
enlace. En verdad se orbital vació otro átomo va polares
trata de un enlace de a proporcionar los dos
compartimiento de electrones para formar el Los átomos de los elementos con grandes
enlace. diferencias de EN tienden a formar enlaces 𝑩 𝒈 + 𝒆* → 𝑩*𝒈 + 𝑨𝑬
electrones entre dos o
más átomos del mismo iónicos (M + E) NaCl - CaO
elemento Relacionada con su energía de ionización y su
afinidad electrónica pero en átomos aislados
Cuanto mayor sea la EN de un átomo, mayor La AE es la energía liberada
será su capacidad para atraer electrones cuando un átomo gaseoso neutro
Propiedad útil para distinguir el enlace covalente en su estado fundamental (en su
no polar del enlace covalente polar y del iónico menor nivel de energía) captura
o gana un electrón de otro átomo
y forma un ion negativo

7
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Enlaces
metálico

ENLACE FUERZAS Las fuerzas INTRAMOLECULARES, son aquellas que


mantienen juntos a los átomos que forman una molécula
INTERMOLECULARES
METÁLICO (enlace), mientras que las fuerzas INTERMOLECULARES;
Conjunto de fuerzas atractivas y repulsivas que son fuerzas de atracción entre las moléculas
se producen entre las moléculas como
consecuencia de la polaridad que poseen las
los cuales se van a moléculas
encontrar con otros • fuerza de EN en la que las partes de
electrones erráticos, y Puente de una molécula polarizan de forma + y –
Los núcleos de los van a generar lo que se Hidrogeno
y se atraen con los polos de otras
moléculas iguales Ej. El agua. Es un
metales son débiles conoce como nube caso especial dipolo-dipolo. NH3 y HF
por lo cual van a tener electrónica o mar de
electrones que se van a electrones • Atracción electrostática entre el extremo
Se genera entre un Dipolo- (+) de una molécula polar y el (-) de otra.
catión y una mar de escapar de las capas Dipolo Como tenemos varias moléculas con dos
electrones o a su vez un eléctricas, estos polos opuestos lo llamamos Dipolo- Dipolo.
enlace metálico se reciben el nombre de
genera entre un metal electrones erráticos • Surgen entre moléculas no polares, en
las que pueden aparecer dipolos
más otro metal del instantáneos, estos dipolos
mismo tipo. Fuerzas instantáneos se generan cuando una
Entonces el metal que ha perdido sus electrones (catión) atrae de London molécula apolar se polariza por
milésimas de segundo. N2,O2,Cl2, H2,
con cierta fuerza a los electrones de la nube electrónica. etc.

8
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

ESCRITURA DE LAS
ESTRUCTURAS DE LEWIS

•Escriba la estructura fundamental del compuesto mediante símbolos químicos para


mostrar qué átomos están unidos entre sí
1

•Cuente el número total de electrones de valencia presentes y, si fuera necesario,


consulte.
2

•Dibuje un enlace covalente sencillo entre el átomo central y cada uno de los átomos que
lo rodean
3

•Si el átomo central tiene menos de ocho electrones, trate de formar enlaces dobles o
triples entre el átomo central y los átomos que lo rodean, utilizando los pares libres de
4 los átomos circundantes para completar el octeto del átomo central.

•IONES: En los ANIONES poliatómicos, sume el número total de cargas negativas (CO32– ).
En los CATIONES poliatómicos restamos el número de cargas positivas del total (NH4+).
5

Carga Formal y Estructura De


Lewis
EJERCICIOS La carga formal de Cuando dibujamos
En algunos casos, es
posible dibujar
La estructura de
Lewis más estable
será aquella en la
un átomo es la una estructura de varias estructuras de que:
carga parcial que Lewis, estamos Lewis distintas que
(1) los átomos tengan
tendría el átomo en describiendo la obedezcan la regla
la carga formal más
la molécula si todos forma en que los del octeto. La carga
cercana a cero
los átomos tuvieran electrones se formal ayuda a
la misma distribuyen en una decidir entre (2) las que poseen las
electronegatividad molécula (o ion). estructuras de Lewis cargas negativas
alternas existentes. sobre los átomos más
electronegativos.

9
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

𝑪𝐚𝐫𝐠𝐚 𝐟𝐨𝐫𝐦𝐚𝐥 = (𝒆* 𝐕𝐚𝐥𝐞𝐧𝐜𝐢𝐚) − (𝒆* 𝐧𝐨 𝐥𝐢𝐠𝐚𝐧𝐭𝐞𝐬) – (½ 𝒆* 𝐥𝐢𝐠𝐚𝐧𝐭𝐞𝐬). EJERCICIOS


Todos los electrones no compartidos
(no enlazantes) se asignan al átomo
en el que se encuentran

Se asigna la mitad de los electrones


enlazantes a cada átomo del enlace

La suma de las cargas formales de


una molécula NEUTRA siempre es
cero, y la de un ion siempre da la
carga global del ion.

C: (4 - 2 – 3) = -1 Observe que la suma de las


cargas formales es igual a la
N: (5 - 2- 3) = 0 carga global del ion, 1-.

EJERCICIOS EXCEPCIONES
La regla del octeto es tan
• Moléculas con número impar sencilla y útil para
introducir los conceptos
1 de electrones básicos de los enlaces que
podríamos suponer que
siempre se obedece. No
obstante, tiene su
• Moléculas en las que un átomo limitación al tratar con

2 tiene menos de un octeto compuestos iónicos de los


metales de transición. La
regla del octeto falla
también en muchas
situaciones en las que
• Moléculas en las que un átomo intervienen enlaces
3 tiene más de un octeto covalentes.

10
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Moléculas con • En casi todas las moléculas el número de


electrones es par, hay un apareamiento
Moléculas en las • Hay menos de ocho
completo de los electrones. No que un átomo electrones alrededor de un
número impar obstante, en unas cuantas moléculas,
tiene menos de átomo en una molécula o
como ClO2, NO y NO2, el número de
de electrones electrones es impar.
un octeto ion poliatómico. Podríamos completar el octeto
alrededor del boro formando un doble
enlace

F= +1

B= -1

estructuras de resonancia equivalentes

El BF3 reacciona vigorosamente con moléculas que tienen un par de electrones no compartido. BF3
reacciona NH3, para formar el compuesto NH3BF3(Ammintrifluoro Boro).

Moléculas en las
FUERZA DE LOS ENLACES COVALENTES
• La tercera clase de excepciones, y la más
grande, consiste en moléculas o iones en los
que un átomo que hay más de ocho electrones en la capa de
valencia de un átomo
tiene más de un • ejemplos de moléculas e iones con capas de
valencia “expandidas” son SF4, AsF6- e ICl4- ,
La entalpía de enlace
octeto XeF2, PO42-.
La entalpía de enlace cuando es una
es el cambio de cantidad positiva; Por otro lado,
La fuerza de un siempre se libera
Veamos por qué sólo se observan capas de valencia enlace covalente entalpía, ΔH, para la siempre se requiere
ruptura de un enlace energía para romper energía cuando se
expandidas en elementos a partir del periodo 3 de la tabla entre dos átomos forma un enlace
periódica. Los elementos del segundo periodo sólo tienen está determinada dado en un mol de la enlaces químicos.
sustancia gaseosa. entre dos átomos o
orbitales de valencia 2s y 2p disponibles para formar por la energía Una molécula con fragmentos
enlaces. Puesto que estos orbitales pueden contener un necesaria para la entalpía de enlace enlaces químicos moleculares
máximo de ocho electrones, nunca encontramos más de un romper esa unión. no es sino la energía fuertes generalmente gaseosos. Cuanto
octeto de electrones alrededor de elementos del segundo Esta energía se la requerida para tiene una tendencia mayor sea la entalpía
periodo. En cambio, los elementos del tercer periodo en conoce como disociar la molécula menor a sufrir de enlace, más fuerte
adelante tienen orbitales s y p d sin llenar. ENTALPÍA DE ENLACE biatómica en sus cambios químicos será el enlace.
átomos componentes que una con enlaces
débiles

11
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Entalpías de enlace y entalpías de


PROCEDIMIENTO
reacción

Podemos utilizar las entalpías


(1) Proporcionamos suficiente energía
promedio de enlace de la tabla 8.4
para romper los enlaces que están
para estimar las entalpías de presentes en los reactivos pero no en los
reacciones en las que se rompen productos
enlaces y se forman enlaces nuevos

Este procedimiento nos permite (2) Formamos los enlaces que están
estimar rápidamente si una reacción presentes en los productos y que no
dada será: estaban presentes en los reactivos. Este
paso libera energía y baja la entalpía
Endotérmica (ΔH>0) del sistema por la suma de las
Exotérmica (ΔH < 0) entalpías de los enlaces que se forman

Aprovechamos el hecho de que la La entalpía de la reacción, ΔHr, se


ruptura de enlaces siempre es un estima como la suma de las entalpías de
los enlaces rotos menos (energía
proceso endotérmico (ΔH positivo) y consumida) la suma de las entalpías de
que la formación de enlaces siempre es enlace de los nuevos enlaces formados
exotérmica (ΔH negativo). (energía liberada)

ley de Hess
𝜟𝐇𝐫 = 𝚺𝐇𝑬𝒏𝒍𝒂𝒄𝒆𝒔 𝒓𝒐𝒕𝒐𝒔 − 𝚺𝐇𝑬𝒏𝒍𝒂𝒄𝒆𝒔 𝒇𝒐𝒓𝒎𝒂𝒅𝒐𝒔

EJEMPLO la reacción en fase gaseosa entre el metano


(CH4) y el cloro para producir cloruro de
metilo (CH3Cl) y cloruro de hidrógeno (HCl)
Primero suministramos suficiente energía
para romper los enlaces C ⎯ H y Cl ⎯ Cl, lo que

EJERCICIOS
eleva la entalpía del sistema

Luego se forma los enlaces C ⎯ Cl y H ⎯ Cl, lo


que libera energía y reduce la entalpía del
sistema

La reacción es exotérmica porque los enlaces de los productos


(sobre todo el enlace H ⎯ Cl) son más fuertes que los enlaces de
los reactivos (sobre todo el enlace Cl ⎯ Cl).

12
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

ESTRUCTURAS
MOLECULARES

Las estructuras de Lewis sirven para


explicar las fórmulas de los compuestos DETERMINACIÓN DE LA Tales moléculas tienen : fórmula general ABn, donde el átomo
central A está unido a n átomos de B.
covalentes. Sin embargo, las estructuras ESTRUCTURA AB2: CO2 como el H2O
de Lewis no indican la forma de las
moléculas; simplemente muestran el AB3; SO3 y NH3
número y los tipos de enlaces entre los Al estudiar las formas de las moléculas, comenzaremos con
átomos. las moléculas (e iones) que, al igual que el CCl4, tienen un
solo átomo central unido a dos o más átomos del mismo tipo

La forma global de una molécula está AB2 puede ser lineal (ángulo de enlace =
determinada por sus ángulos de enlace. Los
ángulos de enlace de una molécula, junto con 180º), angular (ángulo de enlace ≠ 180º). Por
las longitudes de los enlaces, definen con ejemplo, el CO2 es lineal y el SO2 es angular.
exactitud el tamaño y la forma de la
molécula.

moléculas AB3: Si el átomo A está en el mismo


En el CCl4 el átomo de Cl se une al átomo plano que los átomos B, la forma se llama trigonal
de C central y luego a lo largo de otro plana; si el átomo A está arriba del plano de los
enlace a otro átomo de Cl. Formando un átomos B, se tiene forma de pirámide trigonal.
ángulo 109.5º.
Ejpm SO3: trigonal plano, NF3: Pirámide trigonal.
longitud (1.78 Å) ClF3; Forma de T,

13
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Las moléculas estan


Imagine que ata dos globos formadas por:
POR PÉRDIDA DE ELEMENTOS idénticos por sus extremos. Los globos al igual que las
PUEDEN TRANSFORMARSE PAR ENLAZANTE (e-) es una
los globos se orientan moléculas tratan de región en la que es más
naturalmente de modo que “estorbarse mutuamente” lo
probable encontrar a los
apuntan en direcciones menos posible
electrones. Llamados dominio
opuestas
1. Si partimos de un tetraedro, de electrones.
podemos quitar sucesivamente átomos PAR NO ENLAZANTE (o par
de los vértices Repulsión de los Pares solitario) es un dominio de
Electrónicos de la Capa electrones que está situado
2.Si se quita un átomo de un
de Valencia (RPECV- principalmente en un átomo.
vértice del tetraedro, la molécula
VSEPR)
presenta una pirámide trigonal
Si agregamos un cuarto globo,
3. Si se quitan dos átomos, el adoptan una forma
Si agregamos un tercer globo,
resultado es una geometría tetraédrica. Así, es evidente
se orientarán hacia los vértices
angular que hay una geometría
de un triángulo equilátero
óptima para cada número de
globos.

¿Por que las moléculas ABn está relacionada con las En cierto sentido, los electrones de las
estructuras básicas? Hay alguna manera de predecir esas moléculas se comportan como los globos
formas?

Dado que los dominios de


electrones tienen carga
negativa, se repelen entre
sí; por tanto, al igual que
los globos tratarán de
acomodarse lo más
alejados posible entre sí

El mejor acomodo de un
número dado de dominios
de electrones es el que
minimiza las repulsiones DOS dominios de e- se acomodan
entre ellos. Esta sencilla linealmente
idea es la base del modelo TRES dominios se acomodan en
RPECV. forma trigonal plana
CUATRO se disponen tetraédricamente.
CINCO dominios de e- se disponen en
De hecho, la analogía bipirámide trigonal
entre los dominios de SEIS dominios de forma Octaédrica.
electrones y los globos es
tan exacta que se
observan las mismas La forma de diferentes moléculas o iones ABn depende del
geometrías preferidas en
número de dominio de electrones que rodea al átomo central A.
ambos casos.

14
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

EJEMPLO NH3

• Tiene cuatro dominios de electrones, uno


de esos dominios se debe a un par no
1 enlazante de electrones

La geometría molecular es la disposición


• Las repulsiones entre los cuatro dominios de los átomos en el espacio. En el
electrónicos se reducen al mínimo cuando modelo RPECV, predecimos la geometría
los dominios apuntan o se acomodan hacia
2 los vértices de un TETRAEDRO
molecular de una molécula o ion a partir
de su geometría de dominios de
electrones.

• La forma molecular describe la disposición


de los átomos, no la de los dominios de
electrones. Por tanto, la estructura
3 molecular del NH3 es PIRÁMIDE TRIGONAL

PREDICCIÓN DE
GOEMETRÍA

• Dibujar la estructura de Lewis de la molécula o ion


1
Dos dominios electrones se
•Contar el número total de dominios de electrones que rodean al
átomo central. Cada par no enlazante de electrones, enlace acomodan para dar una
sencillo, doble enlace y triple enlace cuenta como un dominio
2 de electrones geometría lineal de dominios
de electrones. Dado que
•Determinar la geometría de dominios de electrones acomodando
ninguno de los dominios es
el número total de dominios de modo tal que las repulsiones un par no enlazante de
3 entre ellos sean mínimas
electrones, la geometría
molecular también es
• Con base en el acomodo de los átomos lineal y el ángulo de
enlazados, determinar la geometría molecular enlace O—C—O es de
4
180°.

15
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Efecto de los electrones no enlazantes y de los


enlaces múltiples sobre los ángulos de enlace
Considerando la estructura del fosgeno,
Cl2CO. Puesto que el átomo central de
CH4, el amoniaco, NH3, y el agua, H2O. Los
carbono está rodeado por tres dominios
tres tienen geometrías tetraédricas de
de electrones, podríamos esperar una
dominios de electrones, pero sus ángulos
geometría trigonal plana con ángulos de
de enlace muestran pequeñas diferencias
enlace de 120º

los ángulos de enlace disminuyen


conforme aumenta el número de pares de Sin embargo, el doble enlace actúa de
electrones no enlazantes. Los pares forma parecida a un par de electrones
enlazantes son atraídos por los dos núcleos no enlazante, y reduce el ángulo de
de los átomos enlazados. enlace Cl⎯C⎯Cl de 120º a 111º, como se
muestra

El resultado es que los dominios de pares de


electrones no enlazantes ejercen fuerzas de
repulsión más intensas sobre los dominios En general, los dominios de electrones
de electrones adyacentes y por ello tienden de los enlaces múltiples ejercen una
a comprimir los ángulos de enlace fuerza de repulsión sobre los pares de
electrones adyacentes mayor que la
ejercida por los enlaces sencillos

Moléculas con capas de valencia Moléculas con capas de valencia


expandidas expandidas

La geometría de dominios de
RPECV se ha limitado a moléculas que no electrones más estable para
tienen más de un octeto de electrones en seis dominios de electrones es
torno al átomo central el OCTAEDRO

Si el átomo central de una molécula es del un octaedro es un poliedro


tercer periodo de la tabla periódica, o de con seis vértices y ocho
uno posterior, puede tener más de cuatro caras, cada una de las cuales
pares de electrones a su alrededor Todos los ángulos de enlace
es un triángulo equilátero.
en un octaedro son de 90º

POSICIÓN AXIAL: Si un átomo tiene cinco dominios


Las moléculas con cinco o seis dominios de electrónicos enlazantes y uno no
electrones alrededor del átomo central dominios electrónicos
enlazante, podemos apuntar el
presentan diversas geometrías moleculares situados a 90º. dominio no enlazante a cualquiera
POSICIÓN ECUATORIAL: de los seis vértices del octaedro.
dominios electrónicos
situados a 120º
El resultado siempre es una
La geometría de dominios de electrones
más estable para cinco dominios de geometría molecular
electrones es la BIPIRÁMIDE TRIGONAL PIRAMIDAL CUADRADA

16
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

17
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Forma de moléculas más grandes

Aunque las moléculas e iones cuyas estructuras


hemos considerado hasta ahora contienen un
solo átomo central, el modelo RPECV se puede
extender fácilmente a moléculas más complejas

El ácido acético tiene tres átomos interiores:


el átomo de C de la izquierda, el átomo
central de C y el átomo de O de la derecha

El C de la izquierda tiene cuatro dominios


de electrones (todos de pares enlazantes),
así que la geometría alrededor de ese
átomo es tetraédrica

El C central tiene tres dominios de


electrones (contando el doble enlace
como un dominio), así que la geometría
alrededor de ese átomo es trigonal plana

El átomo de O tiene cuatro dominios de electrones (dos


de pares enlazantes y dos de pares no enlazantes), así
que su geometría de dominios de electrones es
tetraédrica y la geometría molecular alrededor del O es
angular

18
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Enlaces covalentes y traslape de orbitales


Se dice entonces
El modelo RPECV es EN LA TEORÍA DEL
EN LA TEORÍA DE que los orbitales
una forma sencilla ENLACE DE
LEWIS, se forman comparten una
de predecir la forma VALENCIA,
enlaces región del espacio,
de las moléculas, imaginamos que la
pero no explica por covalentes o que se traslapan.
acumulación de
EL TRASLAPE DE
qué existen enlaces cuando los átomos densidad electrónica
ORBITALES permite
entre los átomos. comparten entre dos núcleos
a dos electrones
¿Cómo podemos electrones. Ello ocurre cuando un
con espín opuesto
explicar los enlaces concentra LA orbital atómico de
compartir el
y las geometrías de DENSIDAD valencia de un
espacio común
las moléculas en ELECTRÓNICA átomo se fusiona
entre los núcleos y
términos de con uno de otro
orbitales atómicos?
entre los núcleos. átomo.
formar así un
enlace covalente.

19
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Acercamiento de dos átomos de H para formar


H2. Cada átomo tiene un solo electrón en el
orbital 1s. Al traslaparse los orbitales, la
densidad electrónica se concentra entre los
núcleos. Dado que los electrones de la región
de traslape son atraídos simultáneamente por
ambos núcleos, mantienen unidos a los
átomos y se forma un enlace covalente.

La idea de que el traslape de orbitales produce


un enlace covalente es igualmente válida para
otras moléculas.

En el HCl, Todos los orbitales de valencia del cloro están


llenos con excepción de un orbital 3p, que contiene 1 e-.
Este se aparea con el e- único del H para formar un enlace
covalente.

ORBITALES HÍBRIDOS
ORBITALES:
ORBITAL HÍBRIDO
SP
La forma de estos orbitales híbridos es diferente de
la de los orbitales atómicos originales. El proceso Consideremos la molécula de BeF2
de mezclar y con ello alterar los orbitales
atómicos cuando los átomos se acercan para
formar enlaces se denomina hibridación.
Be : (1s22s2)

Para explicar geometrías, suponemos, en muchos


casos, que los orbitales atómicos de un átomo se
mezclan para formar nuevos orbitales llamados
orbitales híbridos

Al no tener electrones desapareados, el átomo de Be en su


estado basal no puede formar enlaces con los átomos de
El número total de orbitales atómicos de un átomo flúor. Sin embargo, podría formar dos enlaces “promoviendo”
no cambia, así que el número de orbitales híbridos
de un átomo es igual al número de orbitales uno de los electrones 2s a un orbital 2p:
atómicos que se combinaron

El átomo de Be tiene ahora dos electrones


desapareados y, por tanto, puede formar dos enlaces
covalentes polares con los átomos de F.

20
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

ORBITAL HÍBRIDO
Sin embargo, los dos enlaces no serían idénticos, porque se sp2
usaría un orbital 2s de Be para formar uno de los enlaces y En el BF3, un electrón 2s del átomo de B se puede promover a
un orbital 2p para formar el otro un orbital 2p desocupado. Si mezclamos el ORBITAL 2S Y
DOS DE LOS ORBITALES 2P obtendremos tres orbitales
BF3
Orbital HÍBRIDO SP
híbridos sp2

En este caso, se ha hibridado UN ORBITAL


S CON UNO P, así que llamamos a cada uno
orbital híbrido sp

Los tres orbitales híbridos sp2 están en el mismo plano, Cabe señalar que uno de los orbitales 2p
BeF2 con una separación de 120º (Figura 9.18 Á), y forman tres
enlaces equivalentes con los tres átomos de flúor para
vacíos no se hibrida.

producir la geometría trigonal plana del BF3.


Al igual que los orbitales p, los nuevos orbitales tienen dos
lóbulos cada uno, pero, a diferencia de los orbitales p, un lóbulo
es mucho más grande que el otro. Y apuntando en direcciones
opuestas
Puesto que los orbitales híbridos sp son
F (1s22s22p5) equivalentes, pero apuntan en direcciones
opuestas, el BeF2 tiene dos enlaces idénticos y una
geometría lineal.

ORBITAL HÍBRIDO
sp3
Este proceso es el resultado de la mezcla de los
orbitales atómicos 2s y los tres orbitales CH4
atómicos 2p del carbono para crear cuatro
orbitales híbridos sp3

Cada uno de los orbitales híbridos sp3 tiene un lóbulo


grande que apunta hacia un vértice de un tetraedro

Un orbital s puede mezclarse con los tres orbitales p de


la misma subcapa. Por ejemplo, el átomo de carbono
del CH4 forma cuatro enlaces equivalentes con los
cuatro átomos de hidrógeno.

Así, dentro de la teoría del enlace de valencia, podemos describir


los enlaces del CH4 como el traslape de cuatro orbitales híbridos sp3
equivalentes del C con los orbitales 1s de los cuatro átomos de H

21
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

ORBITAL HÍBRIDO
sp3d y sp3d2
El concepto de hibridación se utiliza de forma similar para describir los
enlaces en moléculas que contienen pares no enlazantes de electrones. Por
ejemplo, en el H2O, la geometría de dominios de electrones alrededor del
átomo de O central es aproximadamente tetraédrica, y podemos imaginar PF5
que los cuatro pares de electrones ocupan orbitales híbridos sp3.

Los átomos del tercer periodo en adelante también pueden utilizar orbitales d
para formar orbitales híbridos. Si mezclamos un orbital s, tres orbitales p y un
orbital d, obtendremos cinco orbitales híbridos sp3d, los cuales están dirigidos
hacia los vértices de una bipirámide trigonal.

De forma similar, la mezcla de un orbital s, tres


orbitales p y dos orbitales d produce seis orbitales
híbridos sp3d2, dirigidos hacia los vértices de un
octaedro.

22
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

Los enlaces sencillos son enlaces s. Un


doble enlace consiste en un enlace s y un
enlace p, y un triple enlace consiste en un
enlace s y dos enlaces p:

Puesto que el carbono tiene cuatro electrones de


valencia, después de la hibridación sp2 queda un electrón consideremos el etileno
en el orbital 2p no hibridado (C2H4), que posee un doble
enlace

El orbital 2p no hibridado está orientado


perpendicularmente al plano que contiene los tres
orbitales híbridos sp2.

23
ESTRUCTURA MOLECULAR Y ENLACE QUÍMICO 17/4/18

GRACIAS

24