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(Abril– 2017)
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FISICOQUÍMICA
Facultad de Ing. Industrial y de Sistemas TP – 213V
Objetivos
Estudio de los gases ideales y reales en dos procesos:
Isotérmico
Isocórico
Fundamento teórico
Las leyes de los gases son producto de incontables experimentos que se realizaron sobre las
propiedades físicas de los gases durante varios siglos. Cada una de las generalizaciones en
cuanto al comportamiento macroscópico de las sustancias gaseosas representa una etapa
importante en la historia de la ciencia. En conjunto, tales generalizaciones han tenido un papel
muy destacado en el desarrollo de muchas ideas de la química.
Ley de Boyle-Mariotte
La Ley de Boyle-Mariotte (o Ley de Boyle), formulada por Robert Boyle y Edme Mariotte, es una
de las leyes de los gases ideales que relaciona el volumen y la presión de una cierta cantidad de
gas mantenida a temperatura constante. La ley dice que el volumen es inversamente
proporcional a la presión:
PV=k
Donde k, es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes.
P1V1=P2V2
Esta Ley es una simplificación de la Ley de los
gases ideales particularizada para procesos
isotermos.
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Facultad de Ing. Industrial y de Sistemas TP – 213V
La Ley de Charles y Gay-Lussac, o simplemente Ley de Charles, explica las leyes de los gases
ideales. Relaciona el volumen y la temperatura de una cierta cantidad de gas ideal, mantenido
a una presión constante, mediante una constante de proporcionalidad directa. En esta ley,
Charles dice que a una presión constante, al aumentar la temperatura, el volumen del gas
aumenta y al disminuir la temperatura el volumen del gas disminuye. Esto se debe a que
"temperatura" significa movimiento de las partículas. Así que, a mayor movimiento de las
partículas (temperatura), mayor volumen del gas.
La ley de Charles es una de las más importantes leyes acerca del comportamiento de los gases,
y ha sido usada de muchas formas diferentes, desde globos de aire caliente hasta acuarios. Se
expresa por la fórmula:
V/T=k
Además puede expresarse como:
V1/T1=V2/T2
Es posible combinar las leyes de Boyle, Charles y Avogadro en una sola ecuación maestra para
el comportamiento de los gases:
PV=nRT
Donde R, la constante de proporcionalidad, se denomina constante de los gases. La ecuación,
conocida como ecuación del gas ideal, explica la relación entre las cuatro variables P, V, T y n.
Un gas ideal es un gas hipotético cuyo comportamiento de presión, volumen y temperatura se
puede describir completamente con la ecuación del gas ideal. Las moléculas de un gas ideal no
se atraen o se repelen entre sí, y su volumen es despreciable en comparación con el volumen
del recipiente que lo contiene. Aunque en la naturaleza no existe un gas ideal, las discrepancias
en el comportamiento de los gases reales en márgenes razonables de temperatura y presión no
alteran sustancialmente los cálculos. Por lo tanto, se puede usar con seguridad la ecuación del
gas ideal para resolver muchos problemas de gases.
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El Factor de compresibilidad (Z) se define como la razón entre el volumen molar V real
de un gas real (Vreal) y el correspondiente volumen de un gas ideal (Videal) Z
V ideal
P V real
Z
Sustituyendo en la definición de Z: RT
Modelo BPMN:
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Datos experimentales
Temperatura del Laboratorio 29°C
Presión del laboratorio 760 mmHg
Volumen muerto 5mL ± 02 mL
Presión de vapor 15.47 mmHg
Consideraciones:
Alturas (cm)
V(ml) H (m)
50 18,4 0,5
40 18,1 0,4
20 17,6 0,2
0 17,0 0
-20 16,6 -0,2
-40 16,0 -0,4
-50 15,6 -0,5
Cálculos y resultados
1. Conversión de las presiones manométricas de la columna de agua a columna de mercurio
(Torr <> mmHg)
Donde:
H: representará la altura que variará el agua en el tubo neumático a partir del nivel de
referencia (NR).
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h: representará la altura que variará el agua contenida en la pera de nivel a partir del
nivel de referencia (NR).
1.3 ×10−2 m
h= ( V f (en posición H )−V f ( enNR )) ml ×
1 ml
H h H-h(m) H-h(cm)
0,5 0,0252 0,4748 47,48
0,4 0,0198 0,3802 38,02
0,2 0,0108 0,1892 18,92
0 0 0 0
-0,2 0,0072 0,1928 19,28
-0,4 0,0180 0,3820 38,20
-0,5 0,0252 0,4748 47,48
0.735 torr
Pman =( H−h ) cm×
1 cm
P mano
(mmHg) P abs
34,8978 794,8978
27,9447 787,9447
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13,9062 773,9062
0 760,0000
14,1708 774,1708
28,0770 788,0770
34,8978 794,8978
|¿|=P
atm + Pman
Para H >0 :
P¿
|¿|=P −P man
atm
Para H <0 :
P¿
3. Exprese las presiones de gas seco (Torr), calculada, restando de la anterior la presión
de vapor del agua. Indicar la fuente de información:
Por lo que, para esa temperatura la presión de vapor empleada es: 30,00Torr (Brown,
2004: pag. 1040)
4. Exprese el volumen del gas seco que es igual al del gas húmedo.
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5. Calcule los valores del producto PV para el gas seco (ml. Torr) y las desviaciones
porcentuales respecto a la media.
Donde:
P ×V −x́
σ= ×100
x́
6. Calcule el valor de z para cada caso y las desviaciones con respecto a la unidad.
( 273+T ) xR
V (ideal)=
P gas seco
Donde:
T = temperatura del laboratorio (29°C)
R = constante universal de los gases ideales (62.356 mmHg.L/mol.k)
P = Presión del gas seco
V real
Z=
V ideal
D=1−Z
V ideal Z D
24,62 0,9504 0,0496
24,85 0,9295 0,0705
25,31 0,8929 0,1071
25,80 0,8527 0,1473
25,31 0,8534 0,1466
24,84 0,8454 0,1546
24,62 0,8367 0,1633
7. Haga un grafico P vs V mostrando con una “X” los puntos experimentales de la curva.
Haga un comentario de la gráfica obtenida y su relación den la ley de Boyle.
Chart Title
770.0
760.0
750.0
740.0
730.0
720.0
710.0
20.0 20.5 21.0 21.5 22.0 22.5 23.0 23.5 24.0
B
P(mmHg)= +A
V (mL)
Donde:
Chart Title
18,500.0
18,000.0
17,500.0
17,000.0
16,500.0
16,000.0
15,500.0
15,000.0
14,500.0
725.0 730.0 735.0 740.0 745.0 750.0 755.0 760.0 765.0 770.0
8. Haga
un gráfico PV vs P y señale la curva para la media.
Chart Title
0.96
0.94
0.92
0.9
0.88
0.86
0.84
0.82
0.8
0.78
0.76
20.0 20.5 21.0 21.5 22.0 22.5 23.0 23.5 24.0
9. Haga
un gráfico Z vs P y señale la curva de la idealidad.
10. Haga un comentario acerca del gas utilizado para esta experiencia.
lado, en los cálculos también analizamos y le brindamos importancia al aire seco (aire
sin vapor de agua); debido a que tiene una composición prácticamente constante y se
encuentra siempre muy alejado de las situaciones críticas de los gases que lo forman.
De ahí que al aire suela considerársele como referente con un comportamiento cercano
al ideal.
Conclusiones
Por algunas imprecisiones en las mediciones y condiciones no totalmente ideales presentadas
en el laboratorio:
La curva de P Vs V presenta una relación inversa (cumpliendo la Ley de Boyle) aunque con un
factor de compresibilidad promedio de 0.97 con una desviación de la idealidad de 2.5% en
promedio del comportamiento del gas ideal.
De los resultados obtenidos notamos que si el aire está conformado por un contorno cerrado,
el efecto macroscópico promediado puede suponerse representativo del estado global del
conjunto de moléculas que componen el aire, es decir, que puede tratarse a presiones y
temperaturas normales de funcionamiento como un gas ideal.
Recomendaciones
Es aconsejable que los materiales de medición permitan tomar lectura precisa y fácilmente de
los datos. En nuestro caso, la bureta presentaba manchas exteriores y la manipulación de la
regla era un tanto tediosa pues no existía un soporte que la mantuviese derecha y estable.
Antes de iniciar la recolección de los datos experimentales se sugiere verificar que la manguera
que conecta la pera de nivel y la bureta de gases se encuentre en correcto estado y no halla
fuga de gases.
Por otro lado, resulta más complicado el trabajo con pocos equipos de laboratorio y varios
integrantes de grupo, por lo que se recomienda, en lo posible, la adquisición de equipos
adicionales.
Procedimiento experimental
1. Armar el equipo conectando la pera de nivel (llena hasta el cuello con agua) con un
balón completamente seco a través de un tubo capilar y ajustar bien los tapones. En
ningún momento el extremo del tubo capilar debe estar en contacto con el agua
líquida.
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Modelo BPMN:
Datos experimentales
Temperatura del Laboratorio 29°C
Presión del laboratorio 760 mmHg
Volumen muerto 5mL± 02 mL
Volumen del balón 132 mL
Consideraciones:
Proporción volumen - metros (para calcular el volumen muerto): 1ml <> 1.8cm
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Temperatura(°C)
V(ml)
29 9,6
40 9,4
60 9,2
80 9,15
90 9,15
29 9,6 14,6
40 9,4 14,4
60 9,2 14,2
80 9,15 14,15
90 9,15 14,15
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Cálculos y Resultados
1. Halle las presiones del proceso
Po∗V
PTA = T
A
V A
Consideraciones:
Hallando P0 :
t°c
Presióngas seco =Presión gas humedo −P v Por lo tanto : P0 =760mmHg -
31.824mmHg
Po 728.176mmHg
VA 14.6mL
Vb = 132mL
Hallaremos PA40°C:
Po∗V
P40 °C
A = 40 ° C
A
V A
721.126 mmHg∗18.1 ml
P40 °C
A =
18 ml
40 ° C
PA =725.132 mmHg
En la siguiente tabla mostramos las presiones del gas A a las diferentes temperaturas que se
trabajó en el experimento:
T °C T
V A ml
T
PA
mmHg
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40 14,4 738.29
60 14,2 748.69
80 14,15 751.33
90 14,15 751.33
PTV
Bh (V B +∆ V A )
PTV
B =
VB
Consideraciones:
PTBh=728.176mmHg +55.3mmHg
PTBh=783.476mmHg
2. Elabore un cuadro con los datos y resultados obtenidos durante el experimento que
incluyan las T en °C y las P en Torr.
Para las diferentes temperaturas será mostrado en el siguiente cuadro con su respectivo
Presión de vapor
TV
P Bh (V B +∆ V A )
PTV
B =
VB
TV
PB =¿ 777.224 mmHg
TV
En el siguiente cuadro mostramos PB para las diferentes temperaturas que se trabajo.
Chart Title
755
750
745
740
735
730
30 40 50 60 70 80 90 100
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Observamos que nuestra grafica no muestra similitud con la grafica de Boyle, debido a que al
momento de realizar el experimento con sus debidas mediciones, estos no son muy exactos,
otro factor que causa esta variación es que las presiones que usamos fueron altas, y el
comportamiento de un gas real se aleja de uno ideal cuando sucede esto. Además en esta tabla
no se considera la humidificación que conlleva el proceso debido al traspaso de las moléculas
de agua (gases húmedos).
Conclusiones
El Aire (gas en tratamiento) a bajas temperaturas y presiones se comporta como un
gas ideal, es decir su valor de Z tiende a 1.
Se comprueba también que el gas es licuable a temperatura ambiente ya que para
cualquier caso Taire < Tc.
La ecuación de Van Der Walls tiene un mínimo porcentaje de error, el cual se agrega al
error cometido por nosotros al momento de tomar las medidas, sin embargo este error
es mínimo en comparación a los datos reales.
A temperatura ambiente el aire es un gas húmedo, es decir se mezcla con vapor de
agua.
En el experimento de Proceso Isócoro Se observa como la presión variará directamente
proporcional al cambio de temperatura.
La ecuación de estado para un gas ideal, prescinde de la variable “z” ya que esta para
un gas ideal, vale uno. Sin embargo, para un gas real, notamos que su valor es diferente
de uno, así que la formula queda expresada de la siguiente forma: p.V = z.n.R.T.
Recomendaciones
Se podría repetir el proceso por lo menos dos veces para disminuir el error que se
pueda cometer al medir.
En el Proceso Isócoro verificar que el mechero esté lo suficientemente alejado de la
Pipeta para que el calor no afecte el volumen del Gas A y tener cuidado también con la
plancha aislante para que no le llegue el fuego.
Asegurarse que los tapones sellen herméticamente los gases para evitar el escape de
estos que alterarían nuestros resultados.
Supervisar que la medición de las diferencias de altura se realicen con los materiales
totalmente verticales para evitar errores.
Cuestionario
10. Calcule Z (factor de compresibilidad) para cada temperatura y para cada Z, calcular el
volumen molar con la ecuación de Van Der Waals y compárelo con el calculado usando
la ecuación de gases ideales.
El factor de compresibilidad (Z) se define como la razón entre el volumen molar de un gas
real (Vreal) y el correspondiente volumen molar de un gas ideal (V ideal):
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V́ real
Z=
V́ ideal
RT
V́ ideal=
P
Sustituyendo en la definición de Z:
P V́ real
Z=
RT
Por lo tanto:
P V́ real=Z (RT )
Es decir, Z representa un factor de corrección para la ecuación de los gases ideales. Con
base en esto se encuentra 3 tipos de comportamientos distintos:
Para determinar Z, también se puede hacer uso de las gráficas generalizadas de Nelson y
Obert. En este caso, se debe determinar la temperatura reducida (T r) y la presión reducida
(Pr), luego se ubica Z en la tabla.
T P
T r=
Tc ; Pr=
Pc
Ḿ T g
Donde: X i=Y i
Ḿ i
; ∑ X i=1→ ∴ Ḿ T =29 mol
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X i T i =¿ 142.29 K X i Pi=42.63 ¯¿
;
T c =∑ ¿ Pc = ∑ ¿
T(K) P(bar) Tr Pr Z
313 1.023 2.2 0.024 0.9882
333 1.148 2.34 0.027 0.9902
353 1.416 2.481 0.033 0.9921
363 1.641 2.551 0.039 0.9931
a
( P−
)
V́ 2
( V́ −b )=RT
Donde:
a = 1.38 x 106
b = 34.69
R = 83.14 ml.bar.mol-1.K-1
T(K) P(bar) V́
(mL/mol)
313 1.023 34667.36
333 1.148 34665.91
353 1.416 34664.46
363 1.641 34663.37
Bibliografía
UNIT-CONVERTER
S/F “Conversor de centímetro de agua en otras unidades de presión”. (EN LINEA).
UNIT-CONVERTER. Consulta: 13/04/2012
<http://unit-converter.org/es/presion/cmH2O.html>
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FISICOQUÍMICA
Facultad de Ing. Industrial y de Sistemas TP – 213V
BROWN
Sf “Química La ciencia central” .Novena edición. Novena edición. Editorial:
Pearson education. Pag: 1040(Apéndice B)