Materiales Cerámicos

Universidad de Antioquia

RECUBRIMIENTOS FOTOCALITICOS DE TIO2 ,SOBRE SUSTRATOS VITREOS

POR DIP-COATING

Santiago Restrepo1*, Laura Cartagena 1, Juan Camilo Betancur 1

1: Estudiante Ingeniería De Materiales, Universidad De Antioquia, Medellín, Colombia

* E-Mail : santiago.restrepoh@udea.edu.co

RESUMEN: El dióxido de titanio nanoparticulado es de gran importancia tecnológica porque se

puede aprovechar para diversas aplicaciones industriales y científicas. Propiamente en este
trabajo se depositaron películas delgadas de nanopartículas de dióxido de titanio sobre sustratos
vítreos por medio de la técnica de dip-coating, en la cual los sustratos son sumergidos en la
solución coloidal de TiO2 previamente estabilizada con HNO3 al 10%, agitación y temperatura
de 80°C.Para la obtención final de los recubrimientos, los sustratos vítreos fueron sometidos a un
proceso de sandblasting, con el fin de generar una superficie rugosa sobre la que se puedan
adherir las partículas de TIO2,depues de efectuado el proceso anterior se realizaron medidas de
rugosidad (5 medidas) y se compararon los resultados promedios contra la norma, pasada la
verificación de rugosidad, los sustratos son recubiertos con la solución coloidal y puestos en
mufla a 500 °C por 1 una hora y enfriados a temperatura ambiente. Después de obtenidas las
monocapas de recubrimiento sobre los sustratos vítreos, estos fueron sometidos a un análisis de
degradación de azul de metileno, con el fin de evaluar las propiedades fotocotaliticas del
recubrimiento, mostrando resultados satisfactorios en cuanto a la degradación y absorción del
colorante de prueba; paralelo al proceso de foto degradación, se realizaron pruebas de
caracterización por medio de SEM, para así determinar el tamaño y conformación superficial de
las Nanopartículas aplicadas sobre los sustratos, encontrándose una buena distribución y tamaño
de partícula adecuado para garantizar una buena área superficial de contacto y una buena
adherencia mecánica.

Palabras Clave: dip-coating, nanopartículas, fotocatálisis, dióxido de titanio

COATINGS FOTOCALITICOS OF TIO2, ON GLASSY SUBSTRATES FOR DIP-

COATING

ABSTRACT: Nanoparticulado titanium dioxide is of great technological importance because it

can be leveraged to various industrial and scientific applications. Itself in this work were
deposited thin films of nanoparticles of titanium dioxide on glass substrates using dip-coating, in
which substrates are immersed in the colloidal solution of TiO2 previously stabilized with HNO3
to 10%, agitation and temperature of 80 ° C. To obtain final coatings, glass substrates were
subjected to a process of sandblasting, in order to generate a rough surface on which the particles
of TIO2, can join after of carried out the previous process were measures of roughness (5
measures) and compared results averages against the rule, passed the verification of surface
roughness substrates are coated with colloidal solution and put into flask at 500 ° C for 1 hour
and cooled to room temperature. After obtained the Monolayers of coating on glass substrates,
these were subjected to an analysis of methylene blue degradation, in order to assess the

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fotocotaliticas of coating properties, showing satisfactory results in terms of degradation and

absorption test coloring; parallel to the process of photo-degradation, of characterization by
means of SEM, were tested to determine the size and surface formation of nanoparticles on
substrates, finding a good distribution and particle size to ensure a good contact surface area and
a good mechanical bond.

Keywords: dip-coating, nanoparticles, photocatalysis, titanium dioxide

1. INTRODUCCIÓN

La nanotecnología ha venido siendo prioridad en el desarrollo científico para la producción de nu

evos materiales. El uso de nanopartículas ha permitido obtener nanomateriales con propiedades q
uímicas, mecánicas y físicas superiores a los materiales convencionales; Propiedades como la dur
eza, elasticidad, conductividad térmica, magnética y eléctrica mejoran al estar ubicadas en la esca
la nanométrica. Se define como nanopartícula a cualquier partícula con un tamaño mayor a 1 nan
ómetro (nm) y menor a 100 nanómetros, que se comporta como una unidad en términos de transp
orte, funcionalidad en las propiedades estructurales y su interacción con otras especies y su entor
no. Estas nanopartículas presentan gran superficie específica y alta actividad superficial, lo que la
s hacen excelentes agentes anti-bacteriales, sensores y catalizadores[1].

El dióxido de titanio está presente en la naturaleza en tres formas cristalinas; el rutilo, la anatasa y
la brookita en estas, el bloque básico consiste en un átomo de titanio rodeado por 6 átomos de
oxígeno en una configuración octaédrica distorsionada[2].

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Figura 1 Estructura cristalina del TiO2 a) rutilo b) anatasa c) brookita

Actualmente se utilizan dos de los polimorfos del TiO2 (rutilo y anatasa) para propiedades
fotocataliticas ya que poseen una banda prohibida (“band gap”) de 3,1 y 3,2 eV respectivamente,
lo que indica que la tasa de fotodegradacion en la fase anatasa sea más rápida que la rutilo. Al
darse la interacción entre un oxido metálico semiconductor con fotones que poseen una energía
igual o mayor a su “band gap” se puede producir la separación de las bandas de conducción y
valencia, es decir, se genera un par electrón-hueco. Al iluminar al TiO2 con luz ultravioleta
(λ<390nm) los electrones (e-) pasan de la banda de valencia a la de conducción generando huecos
(h+) en la primera, estos electrones fotogenerados reaccionan con el oxígeno (O2) para generar
aniones radicales de superoxido (•O2-). Los huecos fotogenerados reaccionan con el agua y
producen radicales hidroxilo (OH•), estos dos tipos de radicales ayudan a llevar a cabo reacciones
redox con especies contaminantes cercanas a la superficie del TiO2 degradando estos compuestos
tóxicos a especies menos nocivas[3].

2. METODOLOGIA

2.1. Nanopartículas de TiO2

Para el desarrollo del trabajo se parte de un polvo nanométrico de TiO2 adquirido en el mercado
local con una pureza del 99.9%, el cual se caracterizó por microscopia electrónica de barrido
(SEM) con el fin de obtener la distribución de tamaños del polvo a trabajar, además de esto se

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realizó una difracción de rayos X (DRX) con el objetivo de obtener la fase cristalográfica en los
polvos.

Figura 2 Material nanoparticulado de partida [8]

2.2. Preparación de los sustratos vítreos

Se utilizaron 5 sustratos vítreos, de los cuales uno de estos poseía una geometría circular y los
demás rectangular, con el fin de obtener una superficie rugosa, los sustratos se sometieron a un
proceso de sandblasting con partículas de SiC para así mejorar el anclaje mecánico de las
nanopartículas al sustrato vítreo, posteriormente a los últimos se les hace una limpieza por medio
de sustancias inorgánicas como se describe a continuación:

Lavado con H2SO4 y H2O2 en una proporción 1:1, con un tiempo de duración de 30 minutos y
secado a temperatura ambiente[4].

Es importante mencionar que se hicieron mediciones bajo norma de la rugosidad obtenida en los
sustratos antes del respectivo proceso de lavado.

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(a) (b)

Figura 3 Sustratos vítreos

(a) sin sandblasting (b) con sandblasting

Figura 4 Medida de rugosidad

Medidas de rugosidad realizadas sobre sustratos vítreos (µm)

Muestra/medida 1 2 3 4 5
1 3.63 1.77 1.98 2.68 3.19
2 3.75 2.32 2.35 2.24 2.83
3 3.62 5.16 2.37 2.49 2.69
4 3.22 2.05 2.28 2.62 3.43
5 3.52 1.73 2.38 3.74 3.18
Promedio 3.548 2.606 2.272 2.754 3.064

Tabla 1 Medidas de rugosidad

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2.3. Preparación de la Solución Coloidal

Un inconveniente presentado en la marcha, se produjo gracias al tamaño nanométrico de la

muestra, debido a que se presentaba bastante aglomeración de las partículas, para controlar esto
se procedió a realizar una solución coloidal estable, la cual se utilizó posteriormente para realizar
los recubrimientos por medio de dip-coating, esta solución se preparó basándonos en la literatura
apropiada de la siguiente manera[5].

 1 g de TiO2
 40 mL de alcohol etílico absoluto
 100 mL de H2O milliq
 13 mL de HNO3 10 % W/W, el cual actúa como agente peptizante

La solución antes descrita se sometió a agitación constante durante una hora (500 -650 rpm) a 80
°C

Figura 5 Solución Coloidal

2.4. Dip-coating

Este método consiste en la inmersión de los respectivos sustratos en una solución contenedora del
material particulado de interés, controlando la velocidad de inmersión por medio de un equipo
especializado para el proceso, sin embargo, debido a que no se cuenta con dicho equipo en la
universidad se hace de manera empírica , mediante ciclos de inmersión y extracción manual de
los sustratos en la solución durante 50 segundos , a cargo de uno de los integrantes, para así
controlar el error sistemático que su pueda obtener en el transcurso . Una vez terminado esto

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último se procede a realizar un tratamiento térmico con el fin de eliminar los solventes presentes.
Y mejorar la adherencia de la monocapa al sustrato vítreo [6].

Tratamiento Térmico
600
500
Temperatura (°C)

400
300
200
100
0
0 50 100 150 200
Tiempo (minutos)

Figura 6 Tratamiento Térmico

(a) (b)

Figura 7 Dip-coating

(a) proceso (b) sustratos después del TT

2.5. Caracterización de los recubrimientos obtenidos

Para caracterizar los recubrimientos obtenidos se realizó una microscopia electrónica de barrido
(SEM) con el fin de observar la adherencia del recubrimiento a los sustratos, además de esto se
realizó una espectroscopia UV-VIS con una solución de Amet (azul de metileno) para medir las

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propiedades fotocataliticas del recubrimiento, la prueba se realizó mediante un espectrofotómetro

UV-VIS Evolution 300 Thermo scientific con una longitud de onda de 652 nm, para ello se
prepararon 5 soluciones con concentraciones de 0.5,1.5, 4,7 y 10 ppm de Amet. A parte se
preparó una solución con concentración de 5 ppm en la cual se sumergieron dos sustratos uno
como blanco sin recubrimiento y otro con recubrimiento; estos fueron irradiados con luz UV para
simular la radiación solar y así evaluar el efecto fotocatalítico sobre el colorante orgánico [7]. Las
condiciones de operación para la lámpara (Spectronics Corporation) son: 1125 volt,60 Hz y 0.20
Amp; se realizaron mediciones cada 10 minutos durante 40 minutos y luego a los 120, 150 y 200
minutos. Finalmente, los resultados se plasmaron en un gráfico de tiempo vs concentración del
colorante, para evaluar la eficiencia del recubrimiento en el proceso de degradación y absorción
del colorante.

Figura 8 Proceso de fotodegradacion

3 RESULTADOS Y DISCUSIONES.

Inicialmente se realizó un DRX para determinar la fase principal de la materia prima de partida, a
partir del cual se comprueba, corroborando con la bibliografía que la fase principal es rutilo, dado
que el pico principal ubico en el ángulo 2Ɵ correspondiente a 27.33 es característico de la fase ya
mencionada ver figura 9. Esta prueba de caracterización permite identificar de entrada que fase
nos proporciona la materia prima y de este modo considerar que la banda gap, que es menor con
respecto a la fase anatasa y por tanto las propiedades fotocataliticas serán menos eficientes que
para el caso de una fase anatasa.

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Figura 9 DRX TiO2 [8]

Además de la caracterización inicial por DRX, también se efectuó un análisis por SEM, tal y
como se evidencia en la figura 10

Figura 10 Imagen SEM, polvo de partida [8]

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Figura 10.1 Distribución granulométrica para el polvo de partida [8]

De esta prueba se destaca la dispersión de las nanopartículas y su tamaño el cual gracias a un

analizador de imagen se concluye que cumple una distribución monomodal para un valor de 300
nm, que garantizan el uso adecuado de este material para realizar los recubrimientos sobre los
sustratos vítreos y así poder generar un buen anclaje sobre los sustratos a recubrir. Sin embargo,
es pertinente mencionar que según la literatura se obtienen mejores propiedades con tamaños de
partículas más pequeños que los de nuestra muestra.

Finalmente, cuando se tienen los sustratos con el recubrimiento, se realiza nuevamente una
caracterización por SEM, para esta prueba se seleccionaron los sustratos con menor valor de
rugosidad ya que de este dependía la calidad del recubrimiento , tomando así los mejores para las
pruebas de UV-VIS ; retomando las imágenes SEM se realizan con el fin de verificar la
morfología y topografía del recubrimiento, con la cual se evidencio la forma en que las partículas
se anclaron a la superficie rugosa y como a partir del proceso de calcinación a 500 °C se puede
apreciar la sinterización de algunas de las partículas, permitiendo así un crecimiento de los granos
que forman la monocapa.

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Figura 11 Imágenes SEM, sustratos vítreos con recubrimiento

Para la prueba de degradación fotocatalítica, la concentración del colorante evaluado (Amet),

mostro una disminución en el tiempo, tanto para un blanco de prueba como para el sustrato con
recubrimiento; esto debido de acuerdo al estudio de Bourdes et.al (2007) a las reacciones
químicas dadas en el vidrio con radicales libres que se generan al estar bajo la luz UV y para el
caso del recubrimiento, además de las reacciones con radicales, también se asocia a la capacidad
de adsorción por parte de las nanopartículas de TIO2 soportadas en la superficie del vidrio.

Los datos de degradación y curva de cuantificación son mostrados en las figuras 13 y 14

respectivamente

Figura 12 Curva de calibración

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Tiempo Conc vidrio sin recubto Conc vidrio con recubto

0 5,235 5,235
10 5,182 5,088
20 5,108 4,887
30 5,095 4,878
60 5,055 4,868
150 5,054 4,799
200 5,055 4,767

Tabla 2 Degradación de Amet

Efecto Fotocatalitico
5,3
5,2
Concentracion (ppm)

5,1
5
Sin recubrimiento
4,9
con recubrimiento
4,8
4,7
0 100 200 300
Tiempo (minutos)

Figura 13 Curva de degradación de Amet

3. CONCLUSIONES

 Se logra evidenciar las propiedades fotocataliticas de TiO2 por medio de la espectroscopia

UV-VIS obteniendo una tasa de degradación de Amet buena considerando que la fase
cristalina presente de las partículas no es la más eficaz para esta aplicación
 En síntesis, la realización de este proyecto de investigación nos dio herramientas para
afianzar los conocimientos obtenidos en el transcurso del semestre en el curso de
materiales cerámicos
 Por ultimo factores como la rugosidad de la superficie de anclaje, temperaturas de
sinterización, tasas de calentamiento y enfriamiento, distribución de tamaños de partícula
de la muestra además de la estabilidad química de la solución coloidal son variables
fundamentales del proceso las cuales se deben controlar de la mejor manera posible con el
fin de obtener buenos resultados.

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 Para terminar, es importante mencionar que la técnica utilizada nos brinda la posibilidad
de obtener recubrimientos homogéneos de una manera sencilla y eficaz para la
implementación de este tipo de materiales nanopartículas en la vida cotidiana.

4. AGRADECIMIENTOS

Al grupo GYMACIR por el apoyo económico para la caracterización por microscopia electrónica
de barrido (SEM) y a la compañera Estrada Geraldin por la información suministrada

5. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

[1] L. Gonzalez, “Sintesis sonoquímica de TiO2 y estudio de sus propiedades

optoelectrónicas.,” p. 99, 2009.
[2] J. G. Casta??o, E. Velilla, L. Correa, M. G??mez, and F. Echeverr??a, “Ceramic insulators
coated with titanium dioxide films: Properties and self-cleaning performance,” Electr.
Power Syst. Res., vol. 116, pp. 182–186, 2014.
[3] P. Landázuri, Paúl/Salguero, “Escuela politécnica nacional,” p. 87, 2012.
[4] E. Mosquera, N. Rosas, A. Debut, V. H. Guerrero, and L. D. N. Materiales, “Síntesis y
Caracterización de Nanopartículas de Dióxido de Titanio Obtenidas por el Método de Sol-
Gel,” vol. 36, no. 3, 2015.
[5] A. A. D. (Universidad del Valle, F. de C. N. y Exactas, P. A. de Física, S. de Cali, and
2009), “Determinación de Parámetros Óptimos Para la Obtención de Películas Delgadas de
TiO2 en Fase Anatasa Mediante la Técnica Magnetrón Sputtering d.c.,” J. Chem. Inf.
Model., vol. 53, no. 9, pp. 1689–1699, 2013.
[6] D. Pacheco, J. Rico, J. Díaz, and M. Espitia, “Estudio Dft De Propiedades Estructurales Y
Electrónicas Del Óxido De Titanio En Sus Fases: Rutilo, Anatasa Y Brookita,” Rev.
Colomb. Mater., vol. 5, pp. 179–185, 2013.
[7] M. P. G, “Síntesis por el método sol-gel aplicado al estudio del polimorfismo en
nanopartículas de TiO 2,” vol. 4, no. 1, pp. 67–73, 2011.
[8] Estrada G, Recubrimientos cerámicos 2016

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