Química de Coordinación

Síntesis, caracterización y derivatización de un complejo de coordinación

octaédrico racémico de níquel (II)
.
1
Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia. Facultad de Ciencias Básicas. Escuela de
Ciencias Químicas. Tunja. Boyacá. Colombia.

Resumen: Durante la sesión experimental se llevó a cabo la síntesis y caracterización del complejo de Bromuro de
trietilendiamina niquel (II). Para la síntesis se partió de cloruro de niquel hexahidratado, etilendiamina en solucion acuosa, bromuro
de sodio y acido clorhidrico concentrado. La caracterización del complejo se realizó por espectroscopia de absorción
molecular,espectroscopia infrarroja, precipitación de iones bromuro, conductividad. En la determinación de iones bromuro se
logro observar la presencia de dos bromos en la estructura del complejo y por último se logró identificar que el complejo pertenece
al grupo puntual D3.

Abstract: During the experimental session was carried out the synthesis and characterization of the complex of bromide
triethylenediamine nickel (II). For synthesis was split of nickel chloride hexahydrate, ethylenediamine in aqueous solution, sodium
bromide and concentrated hydrochloric acid. The characterization of complex was performed by absorption spectroscopy, infrared
spectroscopy, bromide ion precipitation, conductivity. In the determination of bromide ions it was possible to observe the presence
of two bromines in the structure of the complex and finally it was possible to identify that the complex

belongs to the point group D3.
Introducción
En 1869 el químico Alfred Werner describió por primera vez
compuestos que no creían comunes a los que denomino complejos. Los
compuestos de coordinación son compuestos formados por un átomo
donador y otro aceptor, por lo general, el aceptor resulta ser una acido
de Lewis, es decir, un metal, mientras que el donador es una base de
Lewis, a quien se denomina Ligante[1]. Esta sustancia puede o no tener
carga con lo que se clasifica en neutros como el agua, anionicos como
el cianuro ( ) o bien, catiónicos como ( ). Asimismo se dividen
dependiendo de la cantidad de enlaces con los que puede unirse con el
ácido de Lewis, esto es, monodentados como , bidentados tal como la
etilendiamina,
tetradentados como el bis-salicilideniminato (salen), a esta
propiedad se le conoce como denticidad[2].
El níquel (ll), forma complejos octaédricos, tetraédricos y
cuadrados. Esto se debe a que tiene una estructura atómica , De
todos los estados de oxidación del níquel, el más estable es +2.
Aunque este elemento puede presentar estados de oxidación
diferentes dependiendo como se forman complejos con diferentes
ligandos. Los estados menores de oxidación de él Ni (II) se
presentan en compuestos organometálicos.
Los complejos de Ni (II) pueden presentar geometrías de bipirámide
trigonal o pirámide de base cuadrada y, puede ser de alto o bajo
espín. Los complejos de Ni (II) suelen ser octaédricos y tienen dos
electrones desapareados. Los complejos en estados de oxidación (0)
y (I) normalmente son tetraédricos, mientras que los de alto estado
de oxidación, (III) y (IV), son octaédricos, aunque también hay
ejemplos en los que el metal se encuentra en plano cuadrado o de
bipirámide trigonal. [3]
En 1848 Louis Pasteur descubrió la isomería óptica de una sustancia
química por medio de la cristalización del ácido racemico,
obteniendo la formación de dos tipos de cristales; El experimento
consistió en separar de forma mecánica es decir con unas pinzas los
dos enantiomeros de tartrato de amonio y sodio a una temperatura
determinada.
Los isómeros ópticos tienen la característica de desviar el plano de
luz polarizada en una misma magnitud pero con sentido contrario
ya sea a la derecha o a la izquierda, recibiendo el nombre de
dextrógiros y levógiros respectivamente, estos isómeros presentan
las mismas propiedades físicas y químicas.
Es esencial tener claro que un complejo quiral es aquel en el cual su
geometría no es superponible con su imagen especular, los
complejos quirales uno imagen especular del otro reciben el nombre
de isómeros ópticos, los cuales forman un par de enantiomeros.[2]
Sección Experimental
Se preparó, caracterizo y se realizó la resolución quiral del complejo de
coordinación racemico dibromuro de trietilendiaminoniquel (ll).
La preparación se hizo través de cloruro de níquel hexahidratado en
solución acuosa de etilendiamina, se acidifico la solución y se agregó
bromuro de sodio bajo constante agitación, se filtró el sólido y se secó.
Posteriormente se procedió a realizar la caracterización iniciando por la
determinación del número de aniones bromuro en el complejo, proceso
que se llevó a cabo con ayuda de dos soluciones una de nitrato de

1
potasio (0,1M) y otra de nitrato de plata (0,12M); se disolvió 0,1 gr del
complejo en la primera solución y luego se agregó la segunda solución
para precipitar los aniones bromuro; se filtró, seco y peso el bromuro de
plata. Luego se midió el espectro de absorción molecular con tres
muestras de distinta concentración, se realizó un barrido con la muestra
más concentrada para encontrar las longitudes de onda en las que se
presentaba mayor absorción, teniendo estos datos se procedió a medir
la absorción del complejo en cada una de las concentraciones, también
se realizó el espectro infrarrojo del mismo por la técnica ATR Figura 1: molécula de complejo octaédrico bromuro de
(attenuated total reflectance ), técnica que consiste en poner la muestra trietilendiaminoniquel (II).
sobre un cristal que posee un alto índice de refracción, lo que facilita la
formación de una onda que interactúa con la muestra, una vez dada la La estructura del complejo racemico dibromuro de
reflexión se obtiene el espectro de infrarrojo. Para dar fin a los procesos trietilendiaminoniquel (II) (Figura 1) presenta una geometría
de caracterización se tomaron medidas de conductividad a tres octaédrica. A esta molécula se le aplico la teoría de simetría
soluciones diferentes con ayuda del conductimetro calibrado. molecular, identificando sus elementos de simetría y su grupo
puntual. (Figura 2)

Finalmente se realizó la resolución quiral del complejo de coordinación

racemico de Ni(ll), para lo cual se realizó la preparación de tartrato de
plata, la derivatización del complejo racemico, conductividad y medida Grupo puntual:
del espectro de absorción e infrarrojo. Para la preparación de tartrato D3
de plata se trabajó con una solución de tartrato de sodio y potasio en
agua, a la cual se adiciono nitrato de plata con contante agitación
durante 20 minutos luego se filtro.se procedió a realizar la
derivatización del complejo, se disolvió el complejo de Ni(ll) en agua
y se llevó a ebullición, bajo agitación se agregó el tartrato de plata
filtrado previamente, la solución se calentó durante 20 minutos más, el Figura 2: elementos de simetría de la molécula de complejo
bromuro de plata producido se filtró, la solución acuosa se concentró a octaédrico níquel (II).
la mitad para luego dejarla enfriar y filtrar el sólido formado.
El complejo dibromuro de trietilendiaminoniquel (II) presenta los
elementos de simetría: E , 2C3, 3C2┴C3y posee un grupo puntual
D3, observándose que es una molécula quiral, la quiralidad de una
Resultados y discusión Síntesis y molécula está asociada a la ausencia de simetría de reflexión de la
caracterización misma. Una molécula es quiral cuando carece de ejes de simetría de
inversión Sn.[3] Como se está analizando una mezcla racemica
donde se tienen especies químicas que son isómeros no pueden
Se realizó la síntesis del complejo de coordinación octaédrico racemico contener planos de simetría.
de Dibromuro de trietilendiamminniquel (II), se obtuvo un sólido color
lila de la reacción entre cloruro de níquel hexahidratado y solución A partir de la deducción del grupo puntual se realizó la TABLA 1
acuosa de etilendiamina, como se observa en la siguiente reacción: que corresponde a la tabla caracteres para este, y adicionalmente se
determinará la representación reducible para la tensión en el enlace
Níquel – Nitrógeno (Figura 3), los modos normales de vibración y
las bandas activas al infrarrojo y Raman de la esfera de
coordinación del complejo dibromuro de Trietilendiaminoniquel
(II).
Se llevo a cabo una reacción sustitución este tipo de reacciones
radican en el cambio de un ligando coordinado a un centro metálico
por un ligando libre, sin que tenga lugar una variación en el estado
de oxidación del metal. Se dice que un mecanismo de sustitución
es asociativo cuando se forma un enlace entre el metal y el ligando
entrante, la velocidad de la reacción se verá afectada por las
características del ligando [4]

Este complejo de coordinación se encuentra compuesto por el Ni-

níquel como átomo central, y como ligante se encuentra la
etilendiamina que es un ligante bidentado, quiere decir que presenta
dos grupos funcionales de los cuales se puede unir simultáneamente
a la esfera de coordinación del átomo central. (Figura 1). Esto se
representa como la sustitución de n-ligantes monodentados, por
estos los bidentados, dándole más estabilidad al complejo.

2

105 modos normales de vibración.
Para confirmar las anteriores predicciones realizadas a el complejo, se
tomó el espectro infrarrojo y se analizó (Figura 4).
Figura 3: Enlaces Níquel – Nitrógeno usados para determinar la
representación irreducible del complejo.
Tabla 1: Tabla de caracteres de grupo puntual D3 y representación
irreducible de la tensión del enlace Níquel – Nitrógeno.
Figura 4: Espectro de infrarrojo de complejo racemico de
Para hallar las bandas activas en espectroscopia infrarrojo y ramman se
utiliza la ecuación 1:
Dónde:
𝑛 = número de representaciones irreducibles del grupo.
ℎ = orden del grupo.
(𝑖) = caracteres de representaciones irreducibles.
(𝑅) = caracteres representaciones reducibles.
N = número de operaciones.
Se obtiene que, los modos vibracionales del complejo son
respectivamente (A1 + A2 + 2E); las bandas activas al infrarrojo
corresponderían a (A2) en el eje (z) y a (2E) en el eje (x, y) por lo que
podemos establecer que posee 3 bandas activas al infrarrojo
correspondientes a (A2 + 2E) en los ejes (z, x, y), Por otra parte la
actividad en Raman será directamente proporcional a la actividad de la
bandas infrarrojas por lo que podemos deducir que la actividad de este
se establecería en los mismos modos vibraciones (A2 + 2E) y por lo que
la actividad en Raman estaría establecida por (Rz, Rx ,Ry).
Para hallar los modos normales de vibración se hace uso de la ecuación
2 ya que estructura de la esfera de coordinación es tridimensional.
El complejo sintetizado bromuro de trietilendiaminoniquel (II) posee
Espectro infrarrojo
Níquel (ll).
Con la técnica ART a temperatura ambiente.
En esta parte se procede a realizar el análisis de la gráfica del
espectro infrarrojo que corresponde al compuesto de coordinación
, en la cual se observará sus números de onda
respectivos para cada tipo de enlace, y como estos se comportan en
el complejo; En la figura 4 se puede observar el espectro
experimental de espectroscopia infrarrojo, este se evaluó en el
intervalo de 4500 a 500 cm-1. Debido a los múltiples modos
vibracionales (105) activos en el infrarrojo causados por la
presencia de los ligandos, el espectro presenta una gran cantidad de
bandas de las cuales sólo se analizaron las más relevantes desde el
punto de vista de la coordinación. Se puede observar que en el
ligante etilendiamina las aminas sujetas a este son primarias, por lo
cual estas presentaran dos tipos de movimientos de tensión y flexión
(Figura 5), la tensión se presenta con un numero de onda teórico de
3256- 3231 cm- para lo cual en el espectro se observan dos picos
favorables y con una baja intensidad, para la flexión del enlace N-
H se tiene que en un numero de onda teórico de 1640 – 1500 cm-1
donde en el espectro también se observan señales representativas,
también se pueden encontrar los enlaces C-H, que teóricamente nos
dice que este carbono esta en hibridación sp3-1s con el hidrogeno,
este enlace con estas características se encuentra a un numero de
onda teórico de 2900cm-1 el cual también se encuentra presente en
el espectro presentando un estiramiento asimétrico, ahora
seguiremos con el análisis de los enlaces C-C que se encuentran en
la etilendiamina, teóricamente nos dice que estos enlaces con
hibridaciones sp3 de encuentran a el número de onda de 1000 cm-1
el cual se puede observar claramente en el espectro con una
intensidad alta, en la misma etilendiamina podemos encontrar el
enlace C-N, el cual la teórica nos dice que se encuentra en el número
de onda 1200cm-1, en estos números de onda del espectro se pueden
observar diferentes intensidades, que nos dicen que pertenecen a
este tipo de enlace. Basados en el análisis realizado por Flores
Ocampo.[5] de la síntesis compuesto electrolítico octaédrico de
fórmula [Ni(en)2(H2O)(NO3)]NO3 En los cuales se puede
presenciar una señal a los 500 cm-1 la cual indica la presencia de un
enlace sencillo Ni-N, sin embargo en el espectro obtenido
experimentalmente se observan señales confusas con lo cual no se
pueden analizar detalladamente.
3
Figura
Tabla 3: Relación entre conductividad y número de iones en un
complejo de coordinación.

5: Representación de los movimientos simétricos y

asimétricos de las aminas primarias presentes en el ligante del util para saber la cantidad de moleculas de H2O que acompañan el
complejo. complejo, y asi determinar su real peso molecular.

Se realizó como parte de la caracterización del complejo de

coordinación una precipitación de iones bromuro, este procedimiento El primer paso es pasar de μs/cm3 a cm2/mol:
se realizó por medio de la reacción de nitrato de plata con el complejo,
así:
:
Para saber si podemos usar este dato de conductividad para realizar
el calculo de aguas presentes en la molecula se realizo el calculo de
• Gramos teoricos de rendimiento en la reacción. porcentaje de error, asi:

Al realizar este calculo se acepto el dato de 261 en la conductividad

para realizar el calculo de aguas en la molecula.

• Teniendo los gramos teóricos en la reacción de la

precipitación de bromuros, se procede a sacar el
rendimiento de la reacción.

A partir del valor obtenido de rendimiento, se puede decir que se obtuvo

una precipitación de iones bromuro en exceso, lo cual nos indica que se
debe a el NaBr presente en el complejo desde la primera parte de la
síntesis de este.
Adicional a la precipitación de iones bromuro, se realizó la
conductividad del complejo a tres soluciones en diferentes
concentraciones TABLA 2 para conocer la cantidad de iones Br-
presentes en el complejo, así:
Se concluye que el complejo posee un peso molecular de 507,12
g/mol, lo que permite decir que el complejo se encuentra con 6
aguas de hidratación, deduciendose que esto se debe a que el
complejo se encontraba humedo a la hora de realizar las pruebas.
Absorción molécular

Se realizo la espectroscopia de absorción molécular para el

complejo obteniendo asi el espectro (Figura 6).
Tabla 2: Tabla de la relación entre las concentraciones de las
soluciones del complejo y la conductividad medida.

CONCENTRACIONES (M) CONDUCTIVIDAD (μs/cm3)

1x10-2 1524

1x10-3 261

5x10-3 1171

A partir de esta medicion se puede observar que para la concentracion

1x10-3 hay una conductividad de 261 μs/cm3 , lo que nos dice según la
TABLA 3 de la relación entre la conductividad y numero de iones que
el complejo presenta, No. De iones igual a 3, iones +2,2Br-, lo cual es

4

Figura 6: Espectro de absorción UV- vis del complejo [Ni(en)2]Br2
8 1 3 1 3 1
El níquel en el complejo presenta una configuración electrónica [Ar]
3d con microestados electrónicos G F D P S, de acuerdo a las
reglas de Hund s e puede identificar el estado Basal siendo en este
caso 3F; En la Figura 7 se muestra la variación de energía de los
niveles energéticos del ion en base al desdoblamiento de un campo
Oh. Según el diagrama, se esperan tres transiciones permitidas por la
regla de spin como se muestra en la tabla 4.
Figura 7: Diagrama de correlación de energías de un complejo
octaédrico.
Tabla 4: Transiciones electrónicas.
3A2g(F)→ 3T1g 3A2g(F) → 3t1g 3A2g(F)→3T2g
(F) (F) (P)
720-540 nm 1200-900nm 500-330 nm
Las moléculas pueden absorber luz a diferentes longitudes de onda; en
el espectro uv-vis del complejo de níquel, se observa una banda que
tiene como máxima absorción en los 555 nm , esta banda se debe a
transferencias de carga y probablemente oculta una de las transición d-
d, en los 915 nm aparece una banda de intensidad menor. La ley de
Lambert-beer indica que la absorción de la luz a una determinada
longitud de onda es directamente proporcional a la concentración de la
disolución de un compuesto [6]; para comprobar esta teoría se realizó
la curva de calibración para la determinación gráfica de ε, la cual se
obtiene representando los valores de absorbancia obtenidos a diferentes
concentraciones y diferentes longitudes de onda TABLA 5. Se calculó
gráficamente (Grafica 1) el valor del coeficiente de extinción molar,
que es la pendiente de la recta. En este caso, el valor de ε es 80,629 M-
1 cm-1 a una longitud de onda de 555nm y 85,971 M-1 cm-1 a una
longitud de onda de 915 nm estos coeficientes de extinción molar entre
pueden asignarse a las transiciones 3A2g (F)→ 3T1g (F) y 3A2g (F) →
3t (F) respectivamente.
1g
Tabla 5: Absorbancias reportadas experimentalmente
LONGITUD BLANCO 1x10-2M 1x10-3 M 5x10-3M
DE ONDA (nm)
555 0 0.07 0.11 0.136
915 0 0.061 0.085 0.116
Grafica 1: Relación entre las Absorbancias Vs. Concentraciones a
dos longitudes de onda, 555 nm y 915 nm respectivamente.
-1
Analizando los coeficientes de extinción molar (80,629 M cm-1 y
-1 -1
85,971 M cm (grafica 1) se concluye que presentan un valor
muy bajo ya que según la literatura (Gallego D, 2017) “si el
coeficiente de extinción molar esta entre 1-100 M-1 .cm-1 se habla
de bandas pocas intensas y por consiguiente moléculas que no
absorben casi nada para el caso de espectroscopia de absorción
molecular”. Por otro lado se deduce que la ley de Lambert beer
resulta en una relación directamente proporcional entre la
concentración y la absorbancia; esto es debido al mayor número de
moléculas que dependerá de la concentración teniendo mayor
interacción con la luz, además el otro factor que influye es la
distancia que recorre la luz a través de la solución, de ahí que a
mayor distancia que recorra la luz por la muestra más moléculas
encontrara y por ende más interacción se efectuara.
El diagrama de Tanabe-Sugano permitió realizar un análisis
cuantitativo TABLA 6 del espectro, teniendo en cuenta las
longitudes de onda en la que absorbe energía el complejo se realizó
un cálculo aproximado de la energía de desdoblamiento del campo
ligando correspondiente a 10145,1cm-1.
Tabla 6: Análisis cuantitativo de diagrama Tanabe – Sugano para un
d8.
5

Determinación Del Δo:
Grafica 2: Representación gráfica del análisis cuantitativo del
Diagrama de Tanabe – Sugano.
Derivatización
Como se mencionó anteriormente el complejo obtenido corresponde a
un complejo quiral, por lo tanto adicional a los análisis realizados
anteriormente se llevó a cabo la resolución quiral del complejo de
coordinación racémico octaédrico de Ni(II) mediante cristalización
fraccionada con el ión tartrato, este procedimiento se llevó a cabo
teniendo en cuenta la siguiente reacción:
Se utilizo el tartrato de plata en la mezcla enantiomerica de la siguiente
manera, el complejo se disolvio en agua caliente y se añadio la solucion
de tartrato enfriando con el objetivo de inducir la cristalizacion. el
objetivo era obtener la precipitacion de en forma de finos cristales
purpura,
quedando el en solución. Pero debido a que al momento de realizar la
derivatización no se realizó el filtrado del tartrato de plata para
purificarlo, la solución se encontraba con una mezcla de iones y al ser
agregado el complejo se observó un precipitado que correspondía a una
gran mayoria de los iones en solución, al realizar el filtrado se obtuvo
una solucion acuosa nuevamente, de la cual se esperaba obtener
cristales de pero al dejarla en baño de hielo,
esta no
precipitó, lo cual nos dice que a la hora de realizarse está. por el
efecto de no realizar el filtrado no se obtuvo el diasteroisomero
deseado.
Los isomeros que se esperaban obtener corresponden a los
mostrados en el siguiente esquema:
Figura 8: Enantiomeros del compuesto quiral.
Al igual que las mezclas enantiomericas orgánicas, los
enantiomeros de complejos de metales de transición poseen las
mismas propiedades fisicoquímicas tales como puntos de fusión y
ebullición, solubilidad, espectros IR, RMN, entre otras. En este caso
los elementos de simetria (E,C3,C3´,3C2┴C3) son los mismos en
ambos isomeros, el grupo puntual corresponde a D3.
Debido a que ninguno de los cristales precipitó no se pudo realizar
la caracterización de estos ni por IR, ni Absorción molécular.
Conclusiones
Se concluye que el Ni 2+ tiene un número de coordinación de seis y
por lo general adopta una geometría octaédrica. según Lewis, un
ácido es aquel compuesto capaz de aceptar un par de electrones, es
decir, poseer orbitales libres para poder recibirlos, el compuesto
formado, (Ni 2+) metal corresponden a un ácido de Lewis. Por otro
lado una base de Lewis es aquella molécula que posee pares de
electrones que puede compartir con otro átomo o molécula; el NH3
es una base de Lewis ya que el nitrógeno comparte su par de
electrones.
También se concluye que mediante la espectroscopia infrarroja se
determina las principales bandas vibraciones correspondientes al
6
complejo; lo cual fue de gran ayuda en la identificación de este
complejo verificando que los resultados obtenidos fueron los
deseados. Por otro lado se comprobó mediante la simetría del
complejo sintetizado que tenía configuración octaédrica, con
elementos de simetría: E, 2C3, 3C2┴C3 y posee un grupo puntual
D3.
En cuanto a la espectroscopia de absorción molecular es de especial
importancia ya que debido a esta se tendrá una curva de calibración
relacionada con la ley de Lambert beer la cual nos permitirá calcular
el coeficiente de extinción molar con el cual se podrá clasificar las
bandas de acuerdo a su intensidad en baja o fuerte intensidad. De
igual manera dentro de la espectroscopia de absorción molecular es
de gran relevancia los diagramas de tanabe-sugano para así
determinar los tipos de transiciones presentes en el espectro, las
cuales corresponden a 3A2g (F)→ 3T1g (F).
Así como el espectro de infrarrojo y UV-VIS, los otros procesos de
caracterización ayudaron a identificar la estructura del complejo,
la gravimetría ayudo a identificar el número de aniones en el
complejo, y al hallar el rendimiento, este fue de 149% por lo que
se concluyó que parte del nitrato de potasio también precipito, pero
se determinó que según la estequiometria el número de aniones eran
lo correspondientes.
El níquel en su forma natural es insoluble en agua, pero dependiendo en
el pH que trabaje este puede llegar a ser soluble, en el complejo
preparado se observa que es soluble en agua y en etanol, esto hace que
al ser lavado con estos se pierda en gran parte el producto, al trabajar en
el pH del compuesto se logró que este quedara en un pH 9, condición
por la que se le atribuye al complejo que sea soluble en este tipo de
solventes.
Fecha de entrega: miércoles 4 de octubre de 2017.
Palabras clave: Complejo · Simetría · Racemico · Coordinación ·
Absorción Molecular.
REFERENCIAS
[1] Harris, D. (2007). Análisis Químico Cuantico. 3rd ed.
México:
reverte, pp.107-109.
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(1997). Química Inorganica. 4th ed. México: oxford, pp.481-
485
[3] CañizaresMacías, M. and Duarte Lisci, G.
(2007). Fundamentos de Química Analitica. 2nd ed. México,
D.F.: UNAM, Facultad de Quimica., pp.251-163 y 355-357.
[4] S. F. A. Kettle, Physical Inorganic Chemistry. A
Coordination Chemistry Approach, Oxford University Press,
1998.
[5] Flores Ocampo , Z., González Cruz , L., & Tapia Mendoza,
E. (2011). Síntesis y caracterización de diversos compuestos
de coordinación de Níquel (II). (U. N. México, Ed.) Inorganic
Chemistry
[6] Gómez Ruiz, S., Sierra Alonso, I., & Pérez Quintanilla, D.
(2009).Analisis Instrumental, Volumen 1. España: Netbiblo,
S,L.