Titulaciones Potencio métricas de Neutralización

1.

Objetivos

Determinar la concentración de soluciones problema de electrolitos fuertes y débiles por medio de

titulaciones potenciométricas. Aplicar la potenciometría en la titulación de neutralización para
determinar las constantes de disociación ácida del ácido acético.

Ntroducción

Se realiza cuando la detección del punto final de una valoración no es posible empleando un indicador
visual. Se considera uno de los métodos más exactos, porque el potencial sigue el cambio real de la
actividad y, el punto final coincide directamente con el punto de equivalencia.

Para poder entender lo que sucede en una reacción ácido–base o en cualquier otra, es necesario,
entender antes que nada que es un equilibrio, ya que todo lo que nos rodea y todo lo que sucede a
nuestro alrededor llega necesariamente a una condición de equilibrio (reacciones químicas, procesos
físicos y fisiológicos, y hasta el medio ambiente).

Las titulaciones potenciométricas de neutralización se prefieren cuando la solución a analizar tiene

una fuerte coloración, o se requiere ubicar con mayor precisión la posición del punto de equivalencia.
Se considera uno de los métodos más exactos, porque el potencial sigue el cambio real de la actividad
y, el punto final coincide directamente con el punto de equivalencia. El proceso consiste en la
medición y registro del potencial de la celda (en milivoltios o pH) después de la adición del reactivo,
utilizando un potenciómetro o medidor de pH. A lo largo del trabajo experimental, el estudiante
conocerá como usar y calibrar un instrumento para medir el pH, y se familiarizara con el
funcionamiento del electrodo de vidrio como ejemplo de un electrodo primario selectivo a una
especie iónica.

Figura 1

. Montaje de valoración potenciométrica

 Figura 2

. Electrodo de vidrio

El dispositivo contentivo de la celda, es un pH-metro (Figura 1), y detecta la variación de acidez por
medio de la variación del potencial eléctrico entre un par de electrodos, uno de referencia,
generalmente un electrodo de calomel saturado; y un electrodo de vidrio (Figura 2), sensible a los
iones hidrogeno, ambos combinados en un solo dispositivo que se sumerge en el sistema cuya acidez
se quiere determinar. Este tipo de análisis se denomina titulación potenciométrica de neutralización,
debido a que el curso de la titulación se sigue a través de la diferencia de potencial eléctrico entre el
sistema solución a titular/solución titulante con respecto al potencial del electrodo de referencia. La
variación del pH durante una titulación de neutralización sigue un comportamiento sigmoidal, debido
a la variación de la diferencia de potencial eléctrico entre la membrana del electrodo de vidrio y el
electrodo de referencia del pH metro. De aquí que en el punto de equivalencia, la curva de titulación
presente un punto de inflexión debido al cambio rotundo en la acidez del sistema solución a
titular/solución titulante. El estudiante también aprenderá como construir esta curva de titulación a
partir de la medición del pH en función del volumen de solución titulante añadido, y como usar los
datos generados para determinar el punto de equivalencia a través de la derivación numérica.

Existen dos métodos principalmente para realizar mediciones potenciométricas. El primer

es hacer una sola medición de potencial de la celda, se llama potenciometria directa y se utiliza
principalmente para calcular el pH de solución acuosa. En el segundo, el ion se puede titular y el
potencial se mide en función del volumen del titulante y se le llama titulación potenciométrica y
utiliza la medición de un potencial para detectar el punto de equivalencia de una titulación. El único
requisito es que la reacción incluya un aumento o disminución de un ión al cual es sensible el
electrodo.

Electrodos indicadores: son aquellos electrodos de una celda galvánico cuyo potencial varía
con la actividad de la analítica.

Titulaciones potenciométricas.

En una titulación potenciométrica el punto final se detecta determinando el volumen en el

cual ocurre un cambio de potencial relativamente grande cuando se adiciona el titulante.

Titulación

Cuando se realiza una reacción de neutralización, se utiliza generalmente un indicador para

determinar, con el cambio de color, el momento en que se alcanza la neutralización. La operación
de laboratorio mediante la cual se determina con toda precisión la acidez o la basicidad de una
disolución a través de una reacción de neutralización, se denomina titulación.

Una titulación volumétrica consiste en agregar lenta y progresivamente una disolución de

concentración conocida (básica o ácida) a un matraz donde se encuentra un volumen determinado
del ácido o base de concentración desconocida detectando el punto de neutralización con algún
método instrumental con unas gotas de indicador adecuado.
. CUESTIONARIO:

1. DEFINA LA TITULACION POTENCIOMETRICA DE NEUTRALIZACION

Se realiza cuando la detección del punto final de una valoración no es posible empleando un
indicador visual. Se considera uno de los métodos más exactos, porque el potencial sigue el
cambio real de la actividad y, el punto final coincide directamente con el punto de
equivalencia.

Para poder entender lo que sucede en una reacción ácido–base o en cualquier otra, es
necesario, entender antes que nada que es un equilibrio, ya que todo lo que nos rodea y todo
lo que sucede a nuestro alrededor llega necesariamente a una condición de equilibrio
(reacciones químicas, procesos físicos y fisiológicos, y hasta el medio ambiente).

En una acidimetría se valora el ácido por neutralización con un álcali de concentración

conocida y próxima al del ácido a valorar, lo que se sabe con una primera prueba y
preparando una solución diluída de la solución valorada de álcali. En la valoración se
añade el indicador que vire en el valor de pH al que va a quedar la neutralización y luego
volúmenes pequeños y al llegar al punto de viraje pasar a gota a gota. A la tercera
valoración ya podemos añadir el volúmen preciso hasta viraje.

En la valoración potenciométrica usamos una solución de álcali valorada que se vierte

sobre el volúmen dado de ácido y se puede representar las curvas (milivolitios-volúmen-
pH) de todas las valoraciones que presentan una forma de ese (senoidal) y el punto de
inflexión situado en el centro del tramo horizontal, con la ventaja de dar el punto de
viraje con más precisión y pudiendo añadir una nueva cantidad de ácido o alcali.

Hace tiempo que que hay en los laboratorios, valoradores automáticos con un vaso
dónde se pone el ácido (pesado antes en balanza analítica) y se acopla a un agitador y va
inyectándose con una bureta automática el volúmen necesario de álcali desde una botella
de vidrio.

2. QUÉ VENTAJAS Y DESVENTAJAS PRESENTA LAS TITULACIONES

POTENCIOMETRICAS FRENTE A LA TITULACIÓN VOLUMÉTRICA DE
NEUTRALIZACIÓN

La diferencia entre este tipo de titulación potenciometrica y la titulación con volumetrica

es:
• En una se dispone de indicadores y en la otra no.
• La titulación volumetrica es me nos exacta ya que existe un margen de error.
 • La titulación potenciometrica es más exacta.

Montaje del equipo y técnica para la titulación potenciometrica

la titulación es un proceso volumetrico, que puede asociar una reacción de

neutralización, determinando la concentración de un acido o de una base. Es importante
que si quieres saber la concentración de un acido (en la bureta debe ir una base) y
viceversa.
3. QUE INTERPRETACIÓN TIENE EL PUNTO DE EQUIVALENCIA EN UNA
VALORACIÓN POTENCIAMETRICA

En una titulación, el punto de equivalencia es el punto al que se ha llegado cuando se ha

agregado la cantidad exacta de titulante para que reaccione estequiometricamente con todo
el analito presente en la muestra que se titula. Este punto no es observable en las titulaciones
que no son potenciometricas.
El punto final, es el punto que esta ligeramente despues del punto de equivalencia, es
observable mediante indicadores químicos, los cuales actúan cuando se ha adicionado un
pequeño exceso de titulante. Por ejemplo, en titulacion acido-base, la fenolftaleina se vuelve
rosada cuando se le agrega aun media gota de base titulante a la solucion que contiene el
ácido a determinar, debido a que como el acido ya fue neutralizado en su totalidad, esa
media gota de base constituiria el exceso que vuelve básica la solución y que la fenolftaleina
colorea de rosa.
El punto de equivalencia y el punto final de titulación es lo mismo, es cuando todas las
especies libres ya han terminado de reaccionar y por eso se obtiene un cambio de color en el
indicador

4. ¿PARA REALIZAR UN TITULACIÓN POTENCIOMETRICO ES

NECESARIO CALIBRAR EL PEACHIMETRO?

Los pHmetros son potenciómetros con escala graduada en pH que miden con un
electrodo calibrado la diferencia de potencial de una solución por la variación de la
concentración de hidrógeno. Hay una fórmula de transformación mV en pH y el
aparato la aplica automáticamente
5. INDIQUE LOS MÉTODOS PARA DETERMINAR EL PUNTO DE
EQUIVALENCIA

Las titulaciones de neutralización se adaptan particularmente bien al punto final

conductimétrico, debido a la conductancia muy alta de los iones H3O+ y OH- comparada
con la conductancia de los productos de reacción.
Titulación de Acido Fuerte con Base Fuerte y con Base Débil
Un análisis volumétrico es cualquier procedimiento basado en la medida del volumen de
reactivo así determinar el punto de equivalencia

Titulaciones por precipitación: Son aquellas que se limitan a la precipitación de aniones

como los halógenos ( F-, Cl – Br -, I-) y el tiocianato (SCN-) con el Ion plata; esta titulación
se limita por la falta de indicadores apropiados.

NaX (ac) + AgNO3(ac) = AgX (s)+ NaNO3(ac)

Argentometría

 X = F-, Cl - Br -, I- , SCN –

Titulación por REDOX: es aquella en donde la transferencia de electrones es solo una parte
de la secuencia de etapas múltiples en la cual existe la formación o la ruptura de enlaces
covalentes, la protonación y varias clases de reordenamientos, en donde algunas veces son
lentas y requieren de temperaturas elevadas, la adición de un catalizador o el exceso de
titulante seguido de una retrotitulación.

MnO4 - + 8 H + + 5 e- = Mn +2 + 4 H2O

Titulación por formación de complejos: Es aquella que implica la formación de un

complejo o un ion complejo soluble pero ligeramente disociado.
Ag + + 2 CN- = Ag(CN)2-

El AEDT (ácido etilendiaminotetracético) es el titulante típico de este tipo de reacciones y

los iones metálicos tales como Cu+2 el analito

Cu+2 + AEDT ( H2Y-) = CuY-2 + 2 H+

BIBLIOGRAFÍA

 http://moiss.pquim.unam.mx/~rodolfo/acido-base/Mywidget/ins.html
 Willard, Merrit, Dean y Seattle. “Análisis Instrumental”.
 Universidad Católica Andrés Bello, Departamento de Química, “Practica 1":
preparación de soluciones y titilación ácido base”
 http://moiss.pquim.unam.mx/~rodolfo/acido-base/Mywidget/ecu.html