Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Promieniowanie X < 20 nm
Ultrafiolet < 200 nm
Ultrafiolet < 380 nm
Zakres widzialny 380 nm – 780 nm
Podczerwień > 780 nm
λ
Zakres długości fali Zmiany energetyczne
Promieniowanie Jądra atomowe
gamma 0,1 nm
Promieniowanie X Elektrony wewnętrzne
20 nm
Ultrafiolet 200 nm
Jonizacja atomów
Bliski ultrafiolet 380 nm
Elektrony walencyjne
Zakres widzialny Elektrony walencyjne
780 nm
Podczerwień Drgania cząsteczek
0,04 cm
Mikrofale Spin elektronów
25 cm
Fale radiowe Spin jądra atomowego
Przejścia elektronowe w atomach
Ewzb
λ λ λ
λ
λ
Eo
absorpcja emisja spontaniczna / wymuszona jonizacja
AAS AES/AFS lasery MS
HISTORIA SPEKTROSKOPII ATOMOWEJ
1666 r. – Newton opisuje widmo słoneczne
1802 r. – Wollaston obserwuje ciemne linie w widmie
słonecznym
1823 r. – Fraunhofer podaje długości fali tych linii
ATOMIZER ELEKTROTERMICZNY
ELECTROTHERMAL ATOMISER ET AAS
50 000 ν / cm -1 10 000
1 nm = 10-9 m
1Å = 0,1 nm
Cu I 3274 Å = 327,4 nm
wzbudzenie emisja
e ≈λe
Stan podstawowy jonu
h ≈λh
Stan wzbudzony
Energia
≈λf
a b c d f g ≈λg
Stan podstawowy
Poziomy energetyczne
Wielkości charakterystyczne:
Poziom rezonansowy
Najniższy poziom wzbudzony o parzystości
przeciwnej do tej, jaką ma poziom
podstawowy, którego J różni się co najwyżej
o jeden od poziomu podstawowego.
Równanie Plancka
E=hν
ν=c/λ E=hc/λ
c – prędkość światła
λ - długość fali „ze wzrostem energii przejścia (E)
maleje odpowiadająca jej długość fali (λ
λ)”
Przeliczenia
Linia Na
ν=1/λ
569 nm
4p
3d
4s
3p
589 nm
569 nm 4d 3p
589 nm 3p 3s
Możliwe przejścia elektronowe
(i) 4s 3s
(ii) 4p 3s
(iii) 3d 3p
(iv) 3d 3s
(v) 4d 4s
(vi) 4d 3s
(vii) 4p 3p
(viii) 4d 3d
(ix) 4d 3p
(x) 3p 3s
Przejścia dozwolone – reguły wyboru
Przejścia elektronowe są możliwe gdy:
Liczba kwantowa L różni się o 1 [∆ L = +1 lub -1 ]
Uwaga:
przejścia pomiędzy tymi samymi orbitalami są zabronione
[np. (s s); (p p); (d d)]
Możliwe przejścia elektronowe
(i) 4s 3s
(ii) 4p 3s Przejścia między tymi
(iii) 3d 3p samymi orbitalami
(iv) 3d 3s
(v) 4d 4s
(vi) 4d 3s Zmiana L o 2 jednostki
zabroniona
(vii) 4p 3p
(viii) 4d 3d
(ix) 4d 3p
(x) 3p 3s
Widma absorpcyjne i emisyjne
Pb
722,9 nm
Tylko przejście 283,3 nm jest
405,8 nm przejściem rezonansowym
346,0 nm
283,3 nm
Intensywność linii widmowych
Zn (214 nm)
N1/No
• AA
• EA
• FA
SPEKTROMETRIA ATOMOWA: ATOMIZERY
ATOMIZER Temp, K Zużycie Matryca
próbki
Płomień 1700 – 2500 5 mL/min Do 5%
Ar + XH
Szerokość linii spektralnych
Si CH3CHO
Io
λ½
∆λ
Io ½
589,587 λ 589,597 nm
λ ½ wynosi 0,004 nm
∆λ
Widma atomowe: rozdzielczość
• temperatura
• ciśnienie
• pole elektryczne
• pole magnetyczne
Czynniki wpływające na poszerzenie linii:
temperatura : efekt Dopplera
Obserwator: detektor
Obiekt ruchomy: atom
λ- λo = ν/c (2RT/M) ½