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CAPITULO II
MARCO TEORICO
ANTECEDENTES DE LA INVESTIGACIÓN
Bases Teóricas
Precipitación orgánica
Según el manual de INTEVEP (2012). Las especies orgánicas más comunes que
causan daño a la formación son las parafinas y los asfáltenos. Las parafinas son
hidrocarburos de cadenas largas que precipitan de ciertos tipos de crudo cuando baja la
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temperatura o la composición del crudo cambia por la liberación del gas a medida que
declina la presión. Los asfáltenos son compuestos aromáticos y nafténicos de alto peso
molecular, que se encuentran en dispersión coloidal en algunos crudos. Este estado
coloidal está estabilizado por la presencia de resinas en el crudo, cuando se reduce de
algún modo el contenido de estas resinas, los asfáltenos pueden agregarse (flocular),
formando particular lo suficiente grandes como para quedar atrapadas en el medio
poroso, causando daños a la formación.
Cualquier cambio químico en el crudo que reduzca la concentración de estas
resinas puede ocasionar este fenómeno. La precipitación o depositación de productos
orgánicos puede ser también natural o inducida. La natural en el caso de las parafinas
está asociada a la disminución de la temperatura del crudo, y se da con más frecuencia
en las tuberías que en la formación. La precipitación natural de asfaltenos está
asociada con la composición del crudo por liberación del gas y fracciones ligeras a
medida que la presión declina. Si hay una zona de alta caída de presión en las
cercanías del pozo, los asfáltenos pueden precipitar en el medio poroso.
La precipitación inducida resulta de la alteración del equilibrio del crudo del
yacimiento y sus constituyentes parafínicos y asfalténicos, esta alteración puede
producirse durante cualquiera de las operaciones que se llevan a cabo en un pozo,
filtrados de fluidos de pH que invaden la región del yacimiento cercana al pozo pueden
ocasionar la precipitación de asfáltenos, dependiendo de la naturaleza acida o básica
del crudo de su polaridad. La inyección o filtrado de un fluido a temperatura menor que
la del yacimiento durante las operaciones de terminación, estimulación o inyección de
agua, puede causar precipitación de parafinas al caer la temperatura del crudo por
debajo del punto de nube, la adición de fluidos orgánicos ligeros tales como pentano,
hexano, gasolina y gasoil, nafta y LNG con baja tensión superficial, pueden precipitar
asfáltenos.
El contacto de fluidos de estimulación de bajo pH (ácidos) con el crudo, también
puede causar la formación de un precipitado asfalténico, conocido como sludge, esto
se debe a que la molécula de asfalto de alto peso molecular, tiene un núcleo con carga
neta positiva, la cual se compensa por una doble capa externa de carga negativa.
Cuando esta doble capa entra en contacto con los protones de una solución acida, la
doble capa colapsa, y las partículas de asfaltemos se agregan y precipitan. La
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Asfáltenos
Figura 1. Asfáltenos.
Fuente: Delgado, J (2012).
Moléculas de asfáltenos
Factores termodinámicos
Efecto de la Temperatura
Efecto de Presión
Factores Químicos
Desde el punto de vista químico, existen diferentes vías a través de los cuales se
puede provocar cambios en la composición del crudo, y por consiguiente, la floculación
de los asfáltenos. Estas se encuentran asociadas a los casos de contacto íntimo del
crudo con sustancias no involucradas en el proceso natural de producción. Estos
factores exógenos que más influencia tienen en la estabilidad de los asfáltenos son:
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Factores Eléctricos
Factores Mecánicos
efecto ocurre, sobre todo, a nivel de las perforaciones y más marcado a nivel de
tuberías donde las rugosidades internas también representan “sitios de nucleación”
para estos compuestos como se aprecia en la figura 4.
Figura 6. Procedimiento optimizado de inyección forzada para tratar una formación con
activador y un inhibidor de depositación de asfáltenos. Fuente: Zambrano, G (2014).
El primer paso implica la limpieza y el reflujo del pozo, y luego el bombeo de un
activador y un espaciador de petróleo. El activador se adhiere a la formación. En el
segundo paso se inyecta el químico inhibidor de la precipitación. El tercer paso
comprende un colchón de desplazamiento de petróleo crudo, y en el último paso el pozo
se cierra durante 12 a 24 horas, lo que da tiempo al activador y al inhibidor para formar
un complejo antes de que comience la producción. Este método aumenta el tiempo de
residencia del inhibidor en la formación. El activador prepara la formación y reacciona
con el inhibidor para formar un complejo que queda en el lugar durante un tiempo
prolongado, a medida que el pozo produce petróleo.
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Parafinas
Tipos de parafinas
No inflamable
No oxidante
No corrosivo
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No explosivo
No toxico
No asfixiante
No irritante
No radioactivo
Apariencia y color: masa incolora o blanca, más o menos traslúcida, con
estructura cristalina. Es inolora e insípida y ligeramente grasosa al tacto
Es soluble en cloroformo, éter, benceno y disulfuro de carbono
Punto de ebullición (760 mm Hg): >370°C
Punto de congelación: 48 - 58 °C.
Punto de inflamación: 204°C
Punto de auto ignición: 245 °C
Incrustaciones Inorgánicas
Carbonato de calcio
Los principales problemas de las incrustaciones son los depósitos formados, los
cuales normalmente son cristales de minerales que se precipitan del agua. Si se
desarrollan incrustaciones, estas podrían formarse en los poros de la formación, en las
tuberías y equipos del pozo, en las líneas de flujo y en los recipientes de producción,
también es posible que ocurran incrustaciones en las aguas de inyección y en los pozos
de disposición de aguas. La deposición de sólidos es indeseable, ya que puede
generar, entre otros, los siguientes inconvenientes .
Inhibidores de incrustaciones
Anti-precipitación
El éxito que se pueda obtener para remover una incrustación formada sobre una
línea o equipo depende en gran parte del conocimiento que se tenga acerca de la
composición del sólido a remover. Con los análisis de predicción de incrustaciones
descritos hasta ahora, se puede determinar con cierto grado de certidumbre qué tipo de
escamas se espera para un sistema en particular, bajo ciertas condiciones; sin
embargo, lo más recomendable es obtener una muestra de la incrustación a remover y
analizarla químicamente, bien sea en campo o en el laboratorio.
Es por ello, que los análisis que se realizan en el laboratorio tienen la ventaja de
que permiten cuantificar los componentes que forman el sólido, mientras que las
pruebas de identificación que se realizan en sitio son cualitativas y solo permiten
conocer qué especies pudiesen estar presentes en el sólido. Si la incrustación está
constituida por más de un componente, se hace necesario aplicar una combinación de
tratamientos químicos para su disolución. Del mismo modo, el método que se explica a
continuación solamente será efectivo si la tubería o equipo a limpiar no está
completamente obstruido; en caso contrario, no hay método de limpieza efectivo y se
debe reemplazar la parte afectada.
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Saturados
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Para Leal, Y. (2013). Los saturados son una mezcla de hidrocarburos de cadenas
largas lineales hidrocarbonadas (n-parafinas), algunas de ellas se caracteriza por
paseer adicionalmente un conjunto de cadenas ramificadas y presencia de alicíclicos,
aromáticos y anillos condensados que modifican sus propiedades de flujo, tiende a
precipitar cuando baja la temperatura o cuando la composición del crudo por la
liberación de los componentes volátiles al declinar la presión.
Son los compuestos orgánicos más simples y pueden ser considerados como las
sustancias principales de las que se derivan todos los demás compuestos orgánicos.
Los hidrocarburos se clasifican en dos grupos principales, de cadena abierta y cíclica.
En los compuestos de cadena abierta que contienen más de un átomo de carbono, los
átomos de carbono están unidos entre sí formando una cadena lineal que puede tener
una o más ramificaciones. En los compuestos cíclicos, los átomos de carbono forman
uno o más anillos cerrados.
Asfáltenos
Aromáticos
Por su parte Serain, J. (2012) manifiesta que los solventes aromáticos son
polares y provienen del procesamiento de naftas en las unidades de reforma catalítica y
de recuperación aromáticos. Se les puede obtener como productos químicamente puros
y mezcla. De entre los solventes aromáticos se destacan el tolueno y xileno. El
compuesto más sencillo de esta familia es el benceno; es el punto de partida para los
otros compuestos de la familia. Las transformaciones químicas que puede sufrir el
benceno se relaciona frecuentemente con sustituciones electrofilicas, más que con
reacciones de adición, debido a su carácter aromático.
Dado que el contenido de asfáltenos constituye un factor importante en la
determinación de los trayectos de procesamiento y refinación de un crudo, se ha
desarrollado un método de laboratorio conveniente para cuantificar la fracción de
asfáltenos. Esta técnica separa el petróleo ponentes gaseosos, en saturados,
aromáticos, resinas y asfáltenos (SARA), dependiendo de su solubilidad y polaridad
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Para que los cálculos de solubilidad sean lo más confiables posible, se debe
considerar que los valores de los distintos parámetros que se emplean en dichos
cálculos sean determinados de la muestra de agua lo más rápido posible luego de
haber sido tomada. La validez de los cálculos de solubilidad realizados dependerá, en
gran manera, del tiempo que se tarde desde el momento en que se tome la muestra
hasta que se lleva al laboratorio.
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Stiff y Davis
Utilizado para aguas de producción donde la alta salinidad afecta la fuerza iónica e
influye la solubilidad del CaCO 3, este es un índice de estabilidad y lo representan con
las siglas SI.
Oddo-Tomson
PARÁMETRO DESCRIPCIÓN
La línea recta es valida cuando lo que fluye es solamente líquido. Por debajo del
punto de burbuja, el petróleo libera gas y el flujo es bifásico. Aparece cierta saturación
de petróleo. La permeabilidad efectiva al petróleo disminuye, el gas liberado se
expande gradualmente, y la caída de presión (para un cierto caudal) será mayor que si
el flujo fuera monofásico. La IPR se curva por debajo del punto de burbuja expresando
el flujo bifasico
El cálculo de esta porción curva de la IPR se realiza con la expresión de vogel:
No existe una correlación que sea la más adecuada para utilizarla en todas las
aplicaciones. Cuando se utiliza algún modelo, se debe examinar la clase de sistemas
en las cuales está basado, es decir, si el modelo y los datos que lo soportan son
compatibles físicamente con el sistema propuesto para su aplicación.
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Los estranguladores son dispositivos mecánicos que se utilizan en los pozos para
provocar una restricción al flujo, con objeto de controlar el aporte de agua y arena
proveniente de los yacimientos. La predicción del comportamiento del flujo de mezclas
gas – líquido en orificios no es un problema que pueda considerarse resuelto. Existen
numerosos estudios sobre este tema y se han desarrollado varias correlaciones que
relacionan el gasto a través del orificio, la presión y temperatura antes del orificio y el
área de estrangulamiento cuando el flujo es crítico. Algunas de las correlaciones
obtenidas están basadas en trabajos experimentales y se ajustan razonablemente a los
rangos probados, sin embargo, se desconoce su precisión fuera de esos límites.
En el desarrollo de sus correlaciones los autores han supuesto diversas relaciones
de presión crítica. Establecer un valor fijo para dicha relación implica una simplificación
que indudablemente se reflejará en la exactitud de las predicciones que se obtengan al
aplicar las correlaciones citadas. Por lo tanto, es recomendable que al desarrollar una
correlación se investiguen las fronteras de flujo crítico y además que las relaciones se
cumplan para los casos extremos en los que tiene flujo solo de gas o flujo solo de
líquido.
Existen diversas correlaciones que predicen el comportamiento de flujo multifásico
a través de estranguladores, pero las más utilizadas son las de Gilbert, Ros, Baxendell
y Achong. A partir de datos de producción Gilbert desarrolló una expresión tomando
como base la relación de las presiones antes y después de un orificio para flujo sónico
de una fase, recomendando que dicha relación fuera de 0.588 o menor. Ros, Baxendell
y Achong, tomaron como base el trabajo de Gilbert y cada uno estableció una
correlación en la que sólo variaron los coeficientes de flujo. La forma general de las
ecuaciones desarrolladas por estos investigadores es la siguiente:
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Donde:
Correlación A B C Año
Gilbert 10.0 0.546 1.89 1954
Ros 17.40 0.500 2.00 1960
Baxendell 9.56 0.546 1.93 1963
Achong 3.82 0.650 1.88 1974
Sistema de Variables
iniciar una investigación, que se sepa cuáles son las variables que se desean medir y la
manera en que se hará.
Determinar la tendencia
incrustante mediante
Análisis físico-químico de
análisis físico químico a
Tendencia agua de formación
muestras de agua
incrustante Diagrama Stiff-Davis
asociadas al pozo TIB –
09S – Campo Tibu -
Perijá
Comparar la producción
(BBPD) antes y después
de la aplicación del
tratamiento con los
agentes disgregadores y
Producción Curvas de producción
removedores de solidos
orgánicos e inorgánicos
a nivel de sarta de
producción del pozo TIB
-09S Campo Tibu.
Establecer las eficiencias
de los agentes
disgregadores y
% p/p de hidrocarburos
removedores de solidos
totales solubles.
orgánicos e inorgánicos
% p/p de Carbonato de
mediante diversas
Eficiencias Calcio soluble.
formulaciones a nivel de
Aplicación de Modelos
laboratorio con muestras
matemáticos.
solidas provenientes del
pozo TIB -09S Campo
Tibu.
Fuente: Marín y Carrillo (2017)
Definición de Términos Básicos
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Caída de Presión: Se define como la presión gastada para hacer que el fluido
pase a través de una tubería, anular, orificio o línea debido a la propia resistencia
interna del fluido a movilizarse. Delgado, J (2012)
Calcio: Elemento metálico, normalmente presente en el agua en forma de
carbonato (CaCO3), produciendo dureza en el agua y posibilidades de incrustación.
Universidad de los Andes. Mérida-Venezuela (2013)
Carbonato: Compuesto químico que contiene los elementos carbono (C) y
oxigeno (O) en forma del grupo CO3, conteniendo un átomo de carbono y tres átomos
de oxigeno; por ejemplo el carbonato de calcio (CaCO 3). Quintero, E, (2014).
Declinación de producción: Reducción de la capacidad de producción que
ocurre a nivel de pozo, como unidad individual de flujo de cada segregación o campo,
independiente del yacimiento o yacimientos completados en el mismo. Gómez, E
(2012).
Estimulaciones: Son aquellos trabajos realizados al pozo con la finalidad de
restaurar la producción de hidrocarburos mediante el uso de algún dispositivo mecánico
o mediante estímulo a la formación que ocasione un incremento de la permeabilidad
efectiva a los fluidos que se producen o se inyectan. Pueden ser: inyección de
bacterias, inyección de surfactantes, acidificación. Méndez (2012).
Fluido: Sustancia capaz de fluir bajo mínima presión, incluye gases, líquidos y
sólidos fluidificados. Manual de Laboratorio. Universidad de los Andes (2006).
Hidrocarburo: Cualquier compuesto o mezcla de compuestos, sólido, líquido o
gas que contiene carbono e hidrógeno. Martínez (2010).
Inhibidor químico: Sustancia química que impide la formación de depósitos
incrustantes, corrosivo. Manual de Laboratorio. Universidad de los Andes (2011).
Monitoreo: se define como la supervisión de obras y tiene por objetivos básicos
vigilar la calidad, el comportamiento de las mismas y como se realizan las obras.
Rodríguez (2010).
Obstrucción: se define como la interrupción a causa de agentes extraños del
normal funcionamiento de una tubería.
pH: Número que denota alcalinidad o acidez. Los números debajo de 7,0 indican
la acidez, que aumenta mientras que los números llegan a ser más pequeños. Los
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números sobre 7,0 indican alcalinidad, que aumenta mientras que los números llegan a
ser más grandes. La escala del pH se encuentra en un rango del 0 a 14; el punto
neutral es 7. Manual de Laboratorio. Universidad de los Andes (2009).
Permeabilidad: Medida de la facultad o posibilidad de una roca para circular un
fluido de una fase bajo condiciones de flujo laminar para que los fluidos puedan circular
a través de una roca porosa. Su unidad es darcy. Valdez, R (2012).
Parafinas: Parafinas compuestas de Carbón e Hidrogeno de formula CnH 2n+2,
pueden ser cadenas Completas (normal), Ramificadas, y Cíclicas, la Cera es ≥ C16
parafinas normales las cuales son sólidos cristalinos entre 16 - 20 ºC. Ramírez, P
(2016).
Potencial: Representa el nivel máximo de producción estable que pudiera ser
alcanzado, bajo condiciones ideales de operación, por los pozos con disponibilidad
inmediata de producción, conectados a instalaciones de superficie, y cumpliendo con
las normas ambientales y de utilización del gas vigente. Montiel (2007).
Yacimiento: Área geográfica en la que una cierta cantidad de pozos petrolíferos o
de gas produce de un reservorio continuo. La palabra yacimiento puede referirse solo al
área de superficie o puede incluir las formaciones productivas subterráneas. En un solo
yacimiento puede haber varios reservorios a diferentes profundidades. Perozo, A
(2012).