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C H A PTERONE

Introducción

La refinación del petróleo juega un papel importante en nuestras


vidas. La mayoría de trans-
vehículos porte son alimentados por productos refinados, tales como
gasolina, diesel, queroseno para turbinas de aviación (ATK) y aceite
combustible. El aumento reciente de los precios del petróleo crudo de $
50 a $ 150 por barril en los últimos 2 años ha afectado a la industria de la
refinación de tres maneras: En primer lugar es un aumento de la búsqueda
de productos combustibles procedentes de fuentes no fósiles como el
biodiesel y alcoholes a partir de fuentes vegetales, segundo es el desarrollo
de mejores métodos para procesar la arena de alquitrán, gasificación del
carbón y la síntesis de combustibles por la tecnología Fischer-Tropsch
(FT) y la tercera es la iniciación de planes a largo plazo para buscar fuentes
de energía renovables. Sin embargo, los precios del petróleo siguen siendo
una fuente barata de combustibles para el transporte y la petroquímica.
Por otra parte, la normativa medioambiental más estrictas han
elevado el costo de producción de combustibles limpios. Esto motivó la
búsqueda para la producción de combustibles limpios por métodos no
convencionales, tales como por desulfuración ambiente por oxidantes
líquidos. alquilación de olefinas y Fischer-Tropsch son otros posibles
métodos para la producción de combustibles limpios. La nueva
tecnología y un mejor diseño de la refinería ción equip- También se
están desarrollando con el fin de producir combustibles limpios y de
gastos menos. En la refinería moderna, los procesos de refinación se
clasifican como separación física o los de conversión química. Ejemplos
para cada clase son
dada en Tabla 1.1.

1.2. Los procesos de refinación


1.2.1. Los procesos de separación física
1.2.1.1. La destilación de crudo
Los aceites crudos se desalaron primero y luego introdujeron con vapor
de agua a una columna de destilación ATMOSFERA esférica. El residuo
atmosférico se introduce a continuación a una torre de destilación al vacío
que opera a aproximadamente 50 mmHg, donde se obtienen productos
más pesados. Los productos típicos de ambas columnas y sus rangos de
punto de ebullición se enumeran enTabla 1.2.
Fundamentos de la refinación del petróleo #2010 Elsevier

DOI: 10.1016 / B978-0-444-52785-1.00001-2 Todas Derechos


reservados.

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Tabla 1.1 Los principales procedimientos de refinado en las refinerías modernas

conversión química
La separación física Catalítico Térmico
Destilación La reforma de Retrasado
procesión de coca
desasfaltado con disolventes hidrotratamiento Flexicoking
Extraccion solvente hidrocraqueo reducción
de la viscosidad desparafinado con disolvente La
alquilación
isomerización

Tabla 1.2 productos de destilación de crudo (Gary y Handwerk, 2001)

Rendimiento (% en peso)* temperatura de ebullición


verdadero (○DO)
destilación atmosférica
gases de refinería (C1 - C2) 0.10 -
gases licuados del petróleo 0.69 -
(GLP)
tramo recto de luz (LSR) 3.47 32-82 (90-180 ○ F)
Pesada de destilación directa 10.17 82-193 (180-380 ○ F)
(HSR)
Kerosene (Kero) 15.32 193-271 (380-520 ○ F)
gasóleo ligero (LGO) 12.21 271-321 (520-610 ○ F)
gasóleo pesado (HGO) 21.10 321-427 (610-800 ○ F)
La destilación al vacío
gasóleo de vacío (VGO) 16.80 427-566 (800-1050 ○ F)
residuo de vacío (VR) 20.30 þ566 (þ1050 ○ F)
* Los rendimientos citados aquí dependen de la composición de la alimentación y las
propiedades. En este caso la alimentación API fue de 26,3.

1.2.1.2. desasfaltado con disolventes


Este es el único proceso físico donde el carbono es rechazada de fracción
de petróleo pesado tal como residuo de vacío. Propano en forma líquida
(a presión moderada) se utiliza generalmente para disolver todo el aceite,
dejando tene asfaltitas a precipitar. El aceite desasfaltado (DAO) tiene un
bajo contenido de azufre y de metal, ya que estos se eliminan con
asfaltenos. Este aceite también se llama '' de la brillante '' y se utiliza como
materia prima para la planta de aceite lubricante. El DAO también se
puede enviar a las unidades de craqueo para aumentar la producción de
petróleo ligero.

1.2.1.3. Extraccion solvente


En este proceso, el aceite lubricante de stock es tratado por un disolvente,
tal como N-metil pirrolidona (NMP), que puede disolver los componentes
aromáticos en una fase (extracto) y el resto del aceite en otra fase
(refinado). El disolvente se elimina a partir de ambas fases y el refinado
se desparafina.
Introducción 3

1.2.1.4. desparafinado con disolvente


El refinado se disuelve en un (metil etil cetona, MEK) disolvente y la
solución es enfriada gradualmente, durante el cual alto de parafina de peso
molecular (cera) se cristaliza, y la solución restante se filtra. El extrae y
elimina la cera resultante aceite se llama '' de aceite lubricante ''. En
algunas refinerías modernas eliminación de compuestos aromáticos y
ceras se lleva a cabo por procesos catalíticos en '' todo proceso de
hidrogenación ''.

1.2.2. Procesos de conversión química catalítica


1.2.2.1. reformado catalítico
En este proceso un (metal de platino soportado sobre sílice o sílice alúmina
base) especial catalizador se utiliza para reestructurar fracción de nafta
(C6-C10) en compuestos aromáticos e isoparafinas. El reformado de nafta
producida tiene un índice de octano mucho más alta que la alimentación.
Este reformado se utiliza en la formulación de la gasolina y como materia
prima para la producción de aromáticos (benceno-tolueno-xileno, BTX).
1.2.2.2. hidrotratamiento
Este es uno de los principales procesos para la limpieza de las fracciones
de petróleo de impurezas tales como azufre, nitrógeno, oxi-compuestos,
compuestos de cloro-, compuestos aromáticos, ceras y metales utilizando
hidrógeno. El catalizador se selecciona para que se adapte al grado de
hidrotratamiento y el tipo de impureza. Los catalizadores, tales como
cobalto y molibdeno óxidos en matriz de alúmina, se utilizan
comúnmente.
1.2.2.3. El hidrocraqueo catalítico
Para fracciones de peso molecular superior, tales como residuos
atmosféricos (AR) y gasóleos de vacío (OGV), de craqueo en presencia
de hidrógeno que se requiere para obtener productos ligeros. En este caso
se utiliza un catalizador de doble función. Se compone de un catalizador
de zeolita para la función de craqueo y metales de tierras raras soportado
sobre alúmina para la función de hidrogenación. Los principales productos
son queroseno, combustible de aviación, diesel y aceite combustible.
1.2.2.4. Craqueo catalítico
craqueo catalítico fluido (FCC) es el actor principal para la producción de
gasolina. El catalizador en este caso es una base de zeolita para la función
de craqueo. La principal de alimentación a FCC es VGO y el producto es
la gasolina, pero algunos gases de gas y petróleo de refinería también se
producen.
1.2.2.5. La alquilación
La alquilación es el proceso en el que el isobutano reacciona con olefinas
tales como butileno (C¼4) para producir un alquilato intervalo de la
gasolina. El catalizador, en este caso es o bien ácido sulfúrico o ácido
fluorhídrico. Los hidrocarburos y el ácido
reaccionar en fase líquida. Isobutano y olefinas se recogen principalmente
de FCC y de coquización retardada.
1.2.2.6. isomerización
Isomerización de nafta ligera es el proceso en el que bajo octano de
hidrocarburos de número (C4, C5, C6) se transforman en un producto
ramificado con el mismo número de carbonos. Este proceso produce
productos de alto número de octano. Una ventaja principal de este proceso
es separar hexano (C6) antes de que entre el reformador, evitando así la
formación de benceno que produce productos cancerígenos en la
combustión con la gasolina. El catalizador principal en este caso es una
base de Pt-zeolita.

1.2.3. Los procesos de conversión química térmica


Estos procesos se consideran como la mejora de los procesos de residuo de
vacío.

1.2.3.1. La coquización retardada


Este proceso se basa en el craqueo térmico de residuo de vacío por el
rechazo de carbono que forma el coque y productos más ligeros, tales
como gases, gasolina y gasóleos. Tres tipos de coque se pueden producir:
esponja, disparo y la aguja. El residuo de vacío se calienta en un horno y
mostró en grandes tambores donde se deposita coque sobre las paredes de
estos tambores, y el resto de los productos se separó por destilación.

1.2.3.2. Flexicoking
En este proceso térmico, la mayor parte del coque se gasifica en gas
combustible utilizando vapor y aire. La combustión de coque por aire
proporcionará el calor necesario para el craqueo térmico. Los productos
son gases, gasolina y gasóleos con muy poco de coca.

1.2.3.3. reducción de la viscosidad


Este es un proceso de craqueo térmico suave utilizado para romper la alta
viscosidad y puntos de fluidez de residuo de vacío al nivel que puede ser
utilizado en otros procesos aguas abajo. En este caso, el residuo se rompe
ya sea en la bobina del horno (reducción de la viscosidad de la bobina) o
empapado en un reactor durante unos pocos minutos (soaker
viscorreducción). Los productos son gases, gasolina, gasóleo y el residuo
no convertido.
Un diagrama esquemático de una refinería moderna que contiene la
mayoría de los cesos pro- descritos anteriormente se da enFigura
1.1(Gary y Handwerk, 2001).

La configuración de la refinería puede variar desde un solo relleno para


el crudo
destilación para refinería de alta conversión para petro-refinería. Esto
dependerá de los factores indicados en las siguientes secciones (Jones y
Pufado de 2005):
La destilación
atmosférica

Figura 1.1 La refinería moderna

Hydro-
Residual Destilar La gasolina (nafta)
tratar y
Edulcorante y Mezcla y endulzar Mezcla edulcorantes y Mezcla
Mezcla

n
5 Introducció
4 GLP do Vacuum
Relación de hidrógeno /

Refinería Coke VR
carbono del

La Residuo
átomo

hidrogenación AR atmosférica Residuo


CR Petróleo Crudo
Petróleo y Gas GO
Gasolina JF Jet
Fuel / Diesel Gaso
10 20 30 40 50
GLP licuado PG
Número medio de carbono (átomos por
molécula)

Figura 1.2 Productos de Petróleo (Speight, 1999)

1.3.1. Tipo de productos


En este caso, el refinado se lleva a cabo mediante el aumento del
hidrógeno / carbono relación (H / C). Esto se puede lograr ya sea por
procedimientos de hidrogenación, tales como hidrotratamiento,
hidrocraqueo o por procesos de rechazo de carbono tales como ter-
agrietamiento Mal (coquización) y FCC. Los productos de tales procesos
se muestran en laFig. 1.2 (Speight, 1999).
Algunos productos también pueden ser producidos por operaciones
especiales de refinado, como en el reformado catalítico, isomerización y
alquilación. EnFigura 1.2, Los productos se clasifican en términos de
número de carbonos promedio y las proporciones de H / C.

1.3.2. Reglamento ambiental


regulaciones modernas en muchos países requieren un bajo nivel de
contaminantes como el azufre. Esto requiere el cambio de la gravedad o
el diseño de las unidades de Sion hydroconver- que pueden producir
productos de ultra bajo contenido de azufre. combustibles limpios están
ganando mucho interés, y completamente ahora se están introduciendo
nuevos los de las refinerías para producir combustibles limpios de nuevas
fuentes de refinerías y configuraciones. Las unidades adicionales se han
añadido a las refinerías para manejar las emisiones de gases no tratadas y
de aguas residuales de la refinería existente debido a cambios en las
regulaciones ambientales.

1.3.3. Ensayo crudo y Calidad


calidad del crudo es cada vez más pesada en todo el mundo. refinerías
existentes, que están diseñados para manejar crudos normales se están
modificando para manejar crudo pesado. La nueva tecnología para el
mejoramiento se utiliza para obtener productos limpios y ligeros de
alimentos de menor costo. El ensayo crudo determinará los rendimientos
de diferentes cortes y, en consecuencia, la configuración de refinería. Una
alta conversión Los estertores se muestra refinería Ing-coquización
enFigura 1.3(Jones y Pufado de 2005).
n
Introducció
fracciones GLP Gas
ligeras Combu
Butano
lt nafta stible
Gasolina
hvy nafta
El tratamiento con
hidrógeno y reformador

Queroseno Hidrotratami Jet Fuel /


La destilación ento combustible de La gasolina
atmosférica (HDT) de FCC
Crudo
alquilat
Petróleo y Hidrotratami o
Diesel / aceite de
gas ento calefacción
(HDT)

Vac Dist. Petróleo y VGO HDT


Gas Vac FCC /
Resid atmosférica Hydrocracker
Alquilación Crudo Ligero

Estiér
col
Vac Resid
Coker
Coca

Figura 1.3 Un alto refinería de conversión

7
8
do3GLP

Estabiliza

Diside
do4GLP

nte
dor
C5 / Isomerate Acetona
LSRN
C6
Isom

HSRN HDS
Ref
Crudo gato

El crudo
Queroseno
HDS
Dist. Diesel polipropileno polipropileno
HDS H2
AGO Diesel
VGO do
Etilenglic Etilenglicol

debutanizad
más

Disidente
ol Óxido de

Diside

Diside
pura
etileno
FCC

nte

nte
Gas
Dist vacío.

do3
ora
com
busti
do4'
s C 's de
La mezcla
alquilación de
iC4 gasolina

metanol

Resid
Gasificación
Oxígen El
o CO2 óxido
de
Recupera
ción carbon

Cogen el
Ciclo
Combinad
o Las unidades
petroquím

1
Capítulo
icas

Figura 1.4 refinería petroquímica-integración


Introducción 9

1.3.4. Integración de refinería petroquímica


El crecimiento de la industria petroquímica ha ejercido presión sobre las
refinerías a cualquiera de cambiar sus configuración o las condiciones de
operación para producir más compuestos aromáticos y gases. FCC ha sido
desarrollado para Petro-FCC que pro- duce alto rendimiento de gases. La
eliminación progresiva de la idea de aumentar el índice de octano
mediante el aumento de contenido aromático ha cambiado el papel del
reformador catalítico para producir un alto rendimiento de compuestos
aromáticos como BTX materia prima. La adición de unidades de
gasificación para procesar residuo de vacío ha abierto el camino para la
adición de una variedad de productos petroquímicos. una configuración
petroquímica refinery- este tipo se muestra enFig. 1.4(Crawford et al.,
2002).

1.3.5. Desarrollo de nuevas tecnologías


Si una nueva tecnología se desarrolla para dar mejores rendimientos,
ahorrar energía, cumplir con las regulaciones ambientales y las
especificaciones del producto, a continuación, esta tecnología podría
reemplazar a la vieja tecnología en las refinerías existentes y nuevos, en
función de la economía. Otros factores que pueden influir en la configu-
ración de la refinería, son la disponibilidad de materias primas, mercados
de productos y los objetivos estratégicos de la empresa.

Referencias
Crawford, CD, Bharvani, PR, y la capilla, DG (2002). La integración de los productos
petroquímicos en la refinería. Proceso de hidrocarburos 7, 35-38.
Gary, JH, y Handwerk, GE (2001). '' Refinación de Petróleo y Tecnología ICS Economics.
'' 4ª ed. Marcel Dekker, Nueva York.
Jones, J DS, y Pufado, PR (2005). '' Handbook of Petroleum Processing ''. Springer,
Berlín.
Speight, JG (1999). '' La Química y Tecnología del Petróleo '', tercera ed. Marcel Dekker,
Nueva York.
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blanco
CAPITULO DOS

Refinería Las materias primas y los


productos

Un estudio de la refinación del petróleo comienza con la descripción de su


materia prima, el
petróleo crudo y la gama de productos que son producidos por los diversos
procesos. El petróleo crudo viene de diferentes partes del mundo y tiene
diferentes características físicas y químicas. Por otro lado, los productos
que se producen tienen que cumplir con las exigencias del mercado y,
como tales, deben cumplir con ciertas especificaciones.

El petróleo crudo es una mezcla líquida complejo compuesto de un gran


número de
compuestos de hidrocarburos que consisten principalmente de carbono e
hidrógeno en proporciones diferentes. Además, pequeñas cantidades de
compuestos orgánicos que contienen azufre, oxígeno, nitrógeno y metales
tales como vanadio, níquel, hierro y cobre también están presentes.
Relaciones de hidrógeno a carbono afecta a las propiedades físicas de
petróleo crudo. A medida que la relación de hidrógeno a carbono
disminuye, el punto de los compuestos hidrocarbonados gravedad y de
ebullición aumenta. Por otra parte, cuanto mayor es la relación de
hidrógeno a carbono de la materia prima, mayor será su valor es a una
refinería porque se requiere menos hidrógeno.
La composición del petróleo crudo, sobre una base elemental, cae
dentro de ciertos rangos, independientemente de su origen.Tabla 2.1
muestra que los contenidos de carbono y de hidrógeno varían dentro de
rangos estrechos. Por esta razón, el petróleo crudo no está clasificado
sobre la base del contenido de carbono. A pesar de sus bajas
concentraciones, las impurezas tales como azufre, nitrógeno, oxígeno y
metales no son deseables debido a que causan preocupaciones en la
procesabilidad de material de alimentación crudo y porque afectan a la
calidad de los productos producidos. envenenamiento del catalizador y la
corrosión son los efectos más notables durante la refinación.
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Materias primas para refinerías y 12
los productos

Mesa2.1composición elemental de aceites crudos


(Roussel y Boulet, 1995c)

Elemento Composición (% en peso)


Carbón 83,0-87,0
Hidrógeno 10,0-14,0
Azufre 0,05-6,0
Nitrógeno 0.1-0.2
Oxígeno 0,05-2,0
Ni <120 ppm
V <1,200 ppm

Hay tres clases principales de hidrocarburos. Estos se basan en el tipo


de enlaces carbono-carbono presentes (Roussel y Boulet, 1995b). Estas
clases son:
● Los hidrocarburos saturados contener sólo enlaces de carbono-carbono
de una sola. Ellosson conocidos como parafinas (o alcanos) si son
acíclicos, o naftenos (o cicloalcanos) si son cíclico.
● hidrocarburos insaturados contener múltiples enlaces carbono-carbono
(duplicó conble, triple o ambos). Estos son insaturados ya que
contienen un menor número de hidrógenos por carbono que
parafinas. Los hidrocarburos insaturados se conocen como olefinas.
Los que contienen un doble enlace carbono-carbono son llamados
alquenos, mientras que aquellos con triple enlace carbono-carbono
son alkyenes.
● Hidrocarbonos aromáticos son de clase especial de compuestos cíclicos
relacionados enestructura al benceno.

2.2.1. parafinas
parafinas, También conocido como alcanos, están saturados compuestos
que tienen la fórmula general CnH2nþ2, donde n es el número de átomos
de carbono. El alcano más simple es el metano (CH4), que también se
representa como C1.
parafinas normales (n-parafinas o n-alcanos) son moléculas de cadena
lineal no ramificados. Cada miembro de estas parafinas difiere de la
siguiente más alta y el siguiente miembro inferior por un grupo -CH2-
llama un grupo metileno (Tabla 2.2). Tienen propiedades químicas y
físicas similares, que cambian gradualmente a medida que los átomos de
carbono se añaden a la cadena.
isoparafinas (O isoalcanos) son hidrocarburos de tipo ramificado que
exhiben isomerización estructural. isomerización estructural se produce
cuando dos moléculastener los mismos átomos pero diferentes bonos. En
otras palabras, las moléculas tienen las mismas fórmulas pero diferentes
disposiciones de átomos, conocidos como isómeros. Butano y todos los
alcanos sucesivos pueden existir cules de cadena lineal como en moles (n-
parafinas) o con una estructura de cadena ramificada (isoparafinas). Por
Materias primas para refinerías y 13
los productos
ejemplo, butano y pentano tienen los siguientes isómeros estructurales:
Materias primas para refinerías y 14
los productos

CH3CH2CH2CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3


norte-Butano nortepentano

CH3 CH3 CH3

CH3 CH CH3 CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH3

isobutano isopentano
(2-metilpropano) (2-metilbutano) CH3
neopentano
(2,2-dimetilpropano)

Tabla 2.2 Los nombres y fórmulas de los primeros diez parrafins (alcanos)

Número de Fórmula Número


Nombre átomos de molecular Fórmula estructural de
carbono isómeros
Metano 1 CH4 CH4 1
etano 2 C2H6 CH3CH3 1
Propano 3 C3H8 CH3CH2CH3 1
Butano 4 do4MARI CH3CH2CH2CH3 2
DO10
pentano 5 do5MARI CH3 (CH2) 3CH3 3
DO12
hexano 6 do6MARI CH3 (CH2) 4CH3 5
DO14
heptano 7 do7MARI CH3 (CH2) 5CH3 9
DOdieciséis
Octano 8 do8MARI CH3 (CH2) 6CH3 18
DO18
nonano 9 do9MARI CH3 (CH2) 7CH3 35
DO20
decano 10 do10MARI CH3 (CH2) 8CH3 75
DO22

El número de isómeros aumenta geométricamente con el número de


carbonos. Si bien hay dos isómeros de butano y tres para pentano, hay 75
isómeros de decano (C10H22). Para parafinas en el intervalo de C5-C12,
hay más de 600 isómeros con solamente 200-400 que se identifican en
fracciones Leum petroquímicas. Debido a sus diferentes estructuras, estos
isómeros tienen diferentes propiedades. Por ejemplo, la presencia de
isoparafinas en la gasolina es esencial para aumentar el número de octano
de los combustibles de gasolina.

2.2.2. olefinas
olefinas, También conocido como alquenos, son hidrocarburos
insaturados que contienen dobles enlaces carbono-carbono. Los
compuestos que contienen enlaces triples carbono-carbono se conocen
Materias primas para refinerías y 15
como acetilenos, y también se conocen como biolefins o alquinos. Las
los productos
fórmulas generales de olefinas y acetilenos son CnH2n (R-CH¼ CH-R0)
y CnH2n-2 (R-CH C-R0), respectivamente. compuestos insaturados
pueden tener más de un enlace doble o triple. Si dos dobles enlaces están
presentes, los compuestos se denominan alcadienos o, más comúnmente,
dienos (R-CH ¼ CH-CH¼ R0). También hay trienos, tetraenos e incluso
polienos.
Materias primas para refinerías y 16
los productos

Las olefinas no están presentes naturalmente en los aceites crudos, pero


que se forman durante los procesos de conversión. Ellos son más reactivos
que las parafinas. Los alquenos est-luz son etileno (C2H4) y propileno
(C3H6), que son materias primas importantes para la industria
petroquímica. El alquino más ligero es el acetileno.
MARIDO2 CH3 CH = HC CH
do = CH2 CH2

Etileno Propileno El
(eteno) (propeno) acetileno
(etino)

2.2.3. Naftenos (cicloalcanos)


naftenos, También conocido como cicloalcanos, son hidrocarburos que tienen
saturadoal menos un anillo de átomos de carbono. Tienen la fórmula
general CnH2n. Un ejemplo común es ciclohexano (C6H12).
M
AR
ID
O2
do
MARIDO2do CH2
MARIDO2do CH2 o
C
H2
ciclohexano

El punto de ebullición y densidades de naftenos son más altos que los


de los alcanos que tienen el mismo número de átomos de carbono.
Naftenos comúnmente presentes en el aceite crudo son anillos con cinco
o seis átomos de carbono. Estos anillos tienen generalmente sustituyentes
alquilo unidos a ellos. naftenos Mutli-anillo están presentes en las partes
más pesadas del petróleo crudo. Ejemplos de naftenos se muestran a
continuación.

R R

alquilciclopentanos alquilciclohexanos bicicloalcanos

CH3 CH3 CH3

CH3 CH2CH3

metilciclopentano 1,2-dimetilciclopentano 1-etil-2-metilciclopentano


Materias primas para refinerías y 17
2.2.4. aromáticos
los productos

aromáticos son compuestos cíclicos insaturados constituidos por una o


más anillos de benceno. El anillo de benceno tiene tres dobles enlaces con
arreglos de electrones únicas que lo hacen bastante estable.
Materias primas para refinerías y 18
los productos

H
C
HC CH
o o
HC CH
C
H
Benceno

Los aceites crudos de diversos orígenes contienen diferentes tipos de


compuestos aromáticos en diferentes concentraciones. fracciones ligeras
de petróleo contienen mono-aromáticos, que tienen un anillo de benceno
con uno o más de los átomos de hidrógeno sustituidos por otros grupos de
átomos o alquilo. Ejemplos de estos compuestos son el tolueno y el xileno.
Junto con benceno, tales compuestos son importantes materias primas
petroquímicas, y su presencia en la gasolina aumenta el número de octano.

CH3 CH = CH3
CH2
CH3

Tolueno estireno o-xileno


(metilbenceno) (1,2-Dimetilbenceno)

compuestos aromáticos más complejos constan de un número de ''


anillos de benceno fusionados ''. Estos son conocidos como compuestos
aromáticos polinucleares. Se encuentran en las fracciones de petróleo
pesados, y su presencia no es deseable debido a que causan la
desactivación del catalizador y la deposición de coque durante el proceso,
además de causar problemas ambientales cuando están presentes en los
aceites diesel y combustible. La parte más pesada del petróleo crudo
contiene asfaltenos, que son compuestos aromáticos polinucleares
condensados de estruc- tura compleja. Ejemplos de compuestos
aromáticos polinucleares se muestran a continuación.

R
R R

Aromáticos-cicloalcanos fluorenos binuclear compuestos aromáticos

fenantreno pireno criseno


Materias primas para refinerías y 19
los productos

2.2.5. Los compuestos de azufre


El contenido de azufre de los aceites crudos varía desde menos de 0,05 a
más de 10% en peso, pero en general está en el intervalo 1-4% en peso.
El petróleo crudo con menos de 1 en peso
% De azufre se denomina como bajo contenido de azufre o dulce, y que
con más de 1% en peso de azufre se denomina alto contenido de azufre o
agrio.
Aceites crudos de petróleo contienen heteroátomos de azufre en la
forma de azufre elemental S, disueltos H2S sulfuro de hidrógeno, sulfuro
de carbonilo COS, formas inorgánicas y lo más importante las formas
orgánicas, en los que los átomos de azufre están situados dentro de las
moléculas de hidrocarburos orgánicos.
De azufre que contiene constituyentes de aceites crudos varían de
broncea mercap- simples, también conocidos como tioles, a sulfuros y
sulfuros policíclicos. Los mercaptanos son de una cadena de alquilo con
el grupo -SH en el extremo (R-SH). Los ejemplos de mercaptanos y
sulfuros son los siguientes:

CH3SH CH3CH2CH2CH2SH SH

mercaptano de mercaptano de n- mercaptano fenilo


metilo butilo (1- (tiofenol)
(metanotiol) butanotiol)

En sulfuros y disulfuros, el átomo de azufre reemplaza uno o dos


átomos de carbono en la cadena (R-S-R0 o R-S-S-R0). Estos compuestos
son a menudo presente en las fracciones ligeras. Sulfuros y disulfuros
también pueden ser cíclicos o aromáticos.

S SSR

CH2CH2R
S

sulfuros cíclicos disulfuro aromático

Tiofenos son compuestos aromáticos polinucleares (Chatila, 1995) En


el que el átomo de azufre sustituye a uno o más átomos de carbono en el
anillo aromático. Ellos están normalmente presentes en las fracciones más
pesadas. Tiofenos presente en aceites crudos puede tener las siguientes
fórmulas:

S S S

tiofeno benzotiofeno dibenzotiofeno


Materias primas para refinerías y 20
los productos S

Naphthobenzothiophene
Materias primas para refinerías y 21
los productos

2.2.6. Los compuestos de oxígeno


El contenido de oxígeno de petróleo crudo es generalmente menos de 2%
en peso. Un contenido extraordinariamente alta de oxígeno indica que el
aceite ha sufrido una exposición prolongada a la atmósfera. El oxígeno en
el petróleo crudo puede ocurrir en una variedad de formas. Estos incluyen
alcoholes, éteres, ácidos carboxílicos, compuestos fenólicos, cetonas,
ésteres y anhídridos. La presencia de tales compuestos hace que el crudo
a ser ácida con los consiguientes problemas de procesamiento tales como
la corrosión.
alcoholestienen la fórmula general R-OH y son estructuralmente
similares al agua, pero con uno de los átomos de hidrógeno reemplazados
por un grupo alquilo. En fenoles, uno de los átomos de hidrógeno en el
anillo aromático se sustituye con un grupo hidroxilo (-OH). Los éteres
tienen dos grupos orgánicos conectados a un solo átomo de oxígeno (R-
O-R0). Ejemplos de alcoholes, fenoles y éteres son:
CH3 CH CH3 OH
CH3 OH
OH

alcohol alcohol alcohol fenil


metílico isopropílico (2- (fenol)
(metanol) propanol)

OH
CH3CH2 O CH3
O
metil etil éter difenil éter tetrahidropirano
(éter cíclico) óxido de
pentametileno

Ácidos carboxílicos tener un grupo carboxilo como su grupo


funcional (-COOH), y su fórmula general se puede escribir como:
O O
do R do o RCOOH
OH OH

grupo carboxilo ácido carboxílico

Ejemplos de ácidos carboxílicos alifáticos y aromáticos son:


COOH
CH3COOH

ácido acético ácido benzoico


(ácido (ácido
etanoico) benzenecarboxylic)
Materias primas para refinerías y 22
anhídridos de ácidos carboxílicos
los productos están formados por eliminación de
agua de dos grupos carboxilo y la conexión de los fragmentos. El
anhídrido phatic ali- más importante es el anhídrido acético.
Materias primas para refinerías y 23
los productos

O O

CH3do O do CH3


anhídrido acético
(anhídrido etanoico)

ésteres de ácidos carboxílicosestán formados por la sustitución de la -


COOH por grupo -COOR. Los ejemplos son:
O
O
O do CH3
CH3 do O CH2 CH3

acetato de
acetato de fenilo
etilo (etanoato
de etilo)

cetonas son compuestos con dos átomos de carbono, delimitada al


carbono de un grupo carbonilodoO.furanosson compuestos
hetroaromatic con cinco
miembro de anillos oxigenados. Benzofuran es un furano condensado
con un anillo aromático. Los ejemplos son:
O

CH3 do CH3 O


O
dimetil cetona furano benzofurano
(acetona)

2.2.7. Los compuestos de nitrógeno


Aceites crudos de petróleo contienen cantidades muy bajas de compuestos
de nitrógeno. En general, cuanto más asfáltico el aceite, mayor es su
contenido de nitrógeno. Los compuestos de nitrógeno son más estables
que los compuestos de azufre y por lo tanto son más difíciles de eliminar.
A pesar de que están presentes en concentraciones muy bajas, los
compuestos de nitrógeno son de gran importancia en operaciones de
refinería. Pueden ser responsables del envenenamiento de un catalizador
de craqueo, y también contribuir a la formación de goma en los productos
terminados.
Los compuestos de nitrógeno en los petróleos crudos se pueden
clasificar como básico o no básico. compuestos de nitrógeno básicos
consisten en piridinas. La mayor parte del nitrógeno en aceites crudos es
los compuestos de nitrógeno no básicos, que son generalmente de tipos de
pirrol.
Materias primas para refinerías y 24
piridinasson
los productos compuestos heteroaromáticos de seis miembros que
contienen un átomo de nitrógeno. Cuando fusionado con anillos de
benceno, piridinas se convierten en los compuestos policíclicos quinolinas
y isoquinolinas heteroaromáticos.
Materias primas para refinerías y 25
los productos

piridina quinolina isoquinolina


(C2MARI (C9MARI (C9MARID
DO5nort DO7norte O 7norte )
e) )

En los compuestos de nitrógeno no básicos, pirroles son compuestos


aromáticos hetero- de cinco miembros que contienen un átomo de
nitrógeno. Cuando se fusiona con el anillo de benceno, pirrol se convierte
en el policíclico heteroaromático libras indol y carbazol com-.

MAR
IDO MAR MARIDO
IDO carbazol
pirrol indol (C12MARI
(C4MAR (C8MAR DO9norte
IDO5nor IDO7nor )
te) te)

2.2.8. Los compuestos metálicos


existen compuestos metálicos en todos los tipos de petróleo crudo en
cantidades muy pequeñas. Su concentración debe reducirse para evitar
problemas de funcionamiento y para evitar que se contaminen los
productos. Metales afectan muchos procesos ING upgrad-. Causan el
envenenamiento de los catalizadores utilizados para el hidrotratamiento y
el agrietamiento. Incluso pequeñas cantidades de metales (hierro, níquel y
vanadio) en el material de alimentación al craqueador catalítico afectan a
la actividad del catalizador y el resultado en el aumento de gas y la
formación de coque y la reducción de los rendimientos de la gasolina. Para
los generadores de energía de alta temperatura, la presencia de vanadio en
el combustible puede conducir a depósitos de ceniza en las palas de la
turbina y provocar corrosión grave, y el deterioro del revestimiento
interior de hornos refractarios.
Parte de los constituyentes metálicosde aceites crudos existir como sales
solubles en agua inorgánicas, principalmente como cloruros y sulfatos de
sodio, potasio, magnesio y calcio. Estos se eliminan en las operaciones de
desalación. Más importante son los metales que están presentes en forma
de compuestos organometálicos solubles en aceite. Zinc, titanio, calcio y
magnesio aparece en la forma de jabones organometálicos. Sin embargo,
vanadio, níquel, cobre y hierro están presentes como compuestos solubles
en aceite, capaz de formar complejos con compuestos de pirrol.
Materias primas para refinerías y 26
los productos

2.2.9. Los asfaltenos y resinas


Las propiedades físicas de los aceites crudos, tales como la gravedad
específica (o API), están influidos considerablemente por los
constituyentes de alto punto de ebullición, en el que los heteroátomos
(azufre, nitrógeno y metales) de concentrado. Por lo tanto es
Materias primas para refinerías y 27
los productos

importante para caracterizar las fracciones más pesadas de aceites crudos


con el fin de determinar sus propiedades y facilidad de procesamiento.
Esto requiere la determinación del porcentaje de dos clases generalmente
definidas de compuestos, a saber, asfaltenos y resinas.
Los asfaltenosson oscuros sólidos friables de color marrón que no
tienen ningún punto de fusión definido y por lo general dejan residuo
carbonoso en la calefacción. Ellos se componen de capas aromáticos
polinucleares condensados unidos por enlaces saturados. Estas capas están
plegadas, la creación de una estructura sólida conocida como una micela.
Sus pesos moleculares abarcan una amplia gama, desde unos pocos
cientos a varios millones. Los asfaltenos se separan a partir del petróleo
en el laboratorio usando disolventes no polares tales como pentano y n-
heptano. fracciones de petróleo licuado (propano y butano) se utilizan
comercialmente en desasfaltado residuos y aceites de lubricación de
valores.
La presencia de altas cantidades de asfaltenos en el petróleo crudo
puede crear enormes problemas en la producción, ya que tienden a
precipitar en el interior de los poros de las formaciones de roca, cabezas
de pozos y equipos de procesamiento de superficie. También pueden
conducir a problemas de transporte, ya que contribuyen a la gravedad y
viscosidad aumenta de aceites crudos. En las operaciones de refinería,
tenes asfaltitas tienen efectos sumamente adversos sobre la capacidad de
procesamiento de crudos. Conducen a la formación de coque y la
deposición de metal sobre la superficie del catalizador causando la
desactivación del catalizador.
resinasson moléculas polares en el intervalo de peso molecular de 500-
1000, que son insolubles en propano líquido pero soluble en n-heptano. Se
cree que las resinas son responsables de la disolución y la estabilización
de los sólidos moléculas tene asfaltitas en petróleo. Las moléculas de
resina que rodean los racimos de asfaltenos (micelas) y suspender en
aceite líquido. Debido a que cada asfaltenos está rodeado por un número
de moléculas de resina, el contenido de resinas en aceites crudos es mayor
que la de los asfaltenos.
La caracterización de los aceites crudos y fracciones de petróleo
implica técnicas tionation fracciones, medición de las propiedades físicas
y químicas y técnicas analíticas para mediciones de composición.

Hay especificaciones para más de 2000 productos de refinería individuales.


materiales de alimentación intermedios se pueden dirigir a varias unidades
para producir diferentes productos de mezcla en función de la demanda
del mercado.Figura 2.1 muestra productos de refinería típicos con sus
contenidos átomo de carbono y intervalos de ebullición. Las
especificaciones de cada producto se discuten en detalle en los próximos
Materias primas para refinerías y 28
los productos
subsecciones (Roussel y Boulet, 1995a).
Materias primas para refinerías y 29
los productos

Ebullición ° C Número de átomos de


carbono

El asfalto
de
600 petróleo 50
Coca- Cera
Comb
ustibl Aceit 35
500 e de e
aceit lubri
e parafinas cant
400 25
pesa e
do 20

300 Comb
ustibl 14
Querosen e
200 o Co
La diese
mbu
gasolina stibl 10
100 de La
Nafta gasolina
de
automoció
n
GLP
100

Figura 2.1 productos de petróleo Principales con un número de carbonos y intervalos


de ebullición

2.3.1. Gas Licuado de Petróleo (GLP)


gas licuado de petróleo es un grupo de gases basados en hidrocarburos
derivados del refinado de petróleo crudo o de fraccionamiento de gas
natural. Ellos incluyen etano, eno etil-, propano, propileno, butano normal,
butileno, isobutano y eno isobutil. Para mayor comodidad de transporte,
estos gases se licuan a través de presurización.

2.3.2. Gasolina
Gasolina está clasificado por índices de octano (convencionales,
oxigenados y reformulados) en tres grados: Regular, midgrade y
Premium.
Materias primas para refinerías y 30
los productos

● gasolina regular: gasolina que tiene un índice antidetonante, es


decir, índice de octano, mayor que o igual a 85 y menor que 88.
● De grado medio de gasolina: Gasolina tener octanaje, mayor que o
igual a 88 y menor o igual a 90.
● La gasolina premium: Gasolina tener un octanaje superior a 90.

la gasolina para motores de grado premium y regular, se utilizan según el


índice de octano. Además, la gasolina de aviación, que es una mezcla
compleja de hidrocarburos relativamente volátiles, se mezcla con aditivos
para formar combustible apto para motores de aviación.

2.3.3. Queroseno
El queroseno es un destilado de petróleo de luz que se utiliza en los
calentadores, estufas y calentadores de agua y que es adecuado para su uso
como una fuente de luz. El queroseno tiene una temperatura máxima de
destilación de 204 ○ C (400 ○ F) en el punto de recuperación de 10%, un
punto de ebullición final de 300 ○ C (572 ○ F), y un punto de destello
mamá mini- de 37,8 ○ C (100 ○ F). Los dos grados son reconocidos por
la especificación ASTM D3699. Un producto a base de combustible de
tipo queroseno jet está teniendo una temperatura máxima de destilación
de 204 ○ C (400 ○ F) en el punto de recuperación de 10% y un punto de
ebullición final máxima de 300 ○ C (572 ○ F) y reunión D1655
Especificación ASTM .

2.3.4. Combustible para aviones


Esta categoría comprende tanto la gasolina y queroseno y cumple con las
especificaciones para su uso en turbinas de aviones.

2.3.5. Combustible diesel


La calidad de los combustibles diesel se puede expresar como el número
de cetano o el índice de cetano. El número de cetano (CN) se expresa en
términos del porcentaje en volumen de cetano (C16H34) que tiene alta de
encendido (CN = 100) en una mezcla con alfa-metil-naftaleno (C11H10),
que tiene la calidad de ignición baja (CN = 0) . El combustible diesel
incluye diesel No.1 (Super-diesel), que tiene el número de cetano de 45 y
se utiliza en los motores de alta velocidad, camiones y autobuses. No. 2
diesel tiene 40 número de cetano. combustibles diesel de ferrocarril son
similares a los combustibles diesel de automóvil más pesados, pero tienen
mayores intervalos de ebullición upto 400 ○ C (750 ○ F) e inferior
números de cetano (CN = 30).

2.3.6. Gasolina
Los aceites combustibles se utilizan principalmente en la calefacción y por
lo tanto el mercado es bastante alto especialmente en climas fríos. No. 1
de aceite combustible es similar a kerosene y fuel oil No. 2 es muy similar
al combustible diesel No. 2. grados más pesados de No. 3 y 4 también
Materias primas para refinerías y 31
los productos
están disponibles.
Materias primas para refinerías y 32
los productos

2.3.7. Aceite combustible residual


Se compone principalmente de residuo de vacío. Las especificaciones
esenciales son la viscosidad y el contenido de azufre. residuos de bajo
contenido de azufre están en mayor demanda en el mercado.

2.3.8. Aceite lubricante


Los lubricantes se basan en el índice de viscosidad. Parafínicos y
nafténicos lubricantes tienen un índice de viscosidad acabado de más de
75.

2.3.9. Asfalto
El asfalto es un producto importante en la industria de la construcción y
comprende hasta 20% de los productos. Puede ser producido sólo de crudo
que contiene material asfalténica.

2.3.10. El coque de petróleo


Los compuestos de carbono formados a partir de la conversión térmica de
resinas Taining con- petróleo y asfaltenos se llaman coques de petróleo.
coque de calidad combustible contiene aproximadamente 85% de carbono
y 4% de hidrógeno. El saldo se compone de azufre, nitrógeno, oxígeno,
vanadio y níquel.

2.4.1. fraccionamiento
La destilación de aceites crudos determina el rendimiento de los productos
que se pueden obtener a partir de este aceite en bruto cuando se procesa
en una refinería. Un aceite crudo ligero producirá mayores cantidades de
gasolina que un petróleo crudo pesado. Diferentes pruebas de destilación
estándar se pueden realizar en fracciones de aceite o petróleo crudo.

2.4.2. Cierto Punto de ebullición Destilación


La distribución de puntos de ebullición del petróleo crudo (punto de
ebullición en función del volumen o porcentaje en masa destilada) se
obtiene a través de un ensayo ASTM de destilación por lotes 2892. El
aparato de destilación tiene 15-18 platos teóricos con una relación 5: 1 de
reflujo. Para puntos de ebullición inferiores 340 ○ C (644 ○ F) la
destilación se lleva a cabo a presión atmosférica. El residuo se destila bajo
vacío (1-10 mm Hg). Los puntos de ebullición en vacío se convierten en
puntos de ebullición normales. La destilación continúa a un punto de
ebullición normal de
Materias primas para refinerías y 33
los productos

535 ○ C (995 ○ F). Esta prueba permite la colección de cortes de muestra


en diferentes rangos de punto de ebullición. Estos cortes pueden ser
sometidos a mediciones físicas y químicas.

2.4.3. Destilación ASTM


la destilación de fracciones de petróleo se realiza en un aparato de
destilación simple que no tiene una columna de fraccionamiento. Para
cortes ligeros (gasolina, queroseno, diesel y aceite de calefacción) de
destilación se lleva a cabo a presión atmosférica bajo prueba ASTM D86.
Para fracciones más pesadas se emplea una prueba D1160 ASTM a
presión reducida.

2.4.4. La destilación simulada por cromatografía de gases


La distribución de puntos de ebullición de todo el petróleo crudo puede
ser determinada por una inyección de la muestra en un cromatógrafo de
gas que separa los hidrocarburos en ebullición orden de punto. El tiempo
de retención está relacionada con el punto de ebullición a través de una
curva de calibración. Los resultados de este ensayo son comparables a los
verdaderos pruebas de punto de ebullición. Además, la distribución de
puntos de ebullición de fracciones de petróleo ligeros y pesados también
puede hacerse por cromatografía de gases. Uno de los métodos estándares
de mediciones es D5307 ASTM.

2.4.5. La gravedad API


La gravedad de petróleo crudo determina su precio comercialmente. Se
expresa generalmente como la gravedad API definido como:
141: 5
API ¼ SG - 131: 5 D2: 1Þ
donde SG es la gravedad específica se define como la densidad del
petróleo crudo con respecto a la densidad del agua, tanto en 15,6 ○ C (60
○ F). La gravedad API puede variar de 8,5 para los crudos muy pesados a
44 para crudos ligeros. Los aceites crudos generalmente pueden
clasificarse de acuerdo a la gravedad como se muestra enTabla 2.3.

Tabla 2.3 Clasificación de los aceites crudos

crudos livianos
de crudos
medianos crudos
pesados de crudos
pesados Muy
Materias primas para refinerías y 34
los productos

La gravedad API se mide también por diversas fracciones de petróleo.


Una de las pruebas estándar es D1298 ASTM.

2.4.6. Punto de fluidez


El punto de fluidez se define como la temperatura más baja a la que fluirá
la muestra. Se indica qué tan fácil o difícil que es para bombear el petróleo,
especialmente en climas fríos. También indica la aromaticidad o la
paraffinity del petróleo crudo o la fracción. Un punto de fluidez más bajo
significa que el contenido de parafina es baja. Puntos de fluidez para todo
el crudo y las fracciones que hierven por encima 232 ○ C (450 ○ F) se
determinan mediante pruebas estándar como ASTM D97.

2.4.7. Viscosidad
La resistencia al flujo o la capacidad de bombeo de la fracción de aceite o
petróleo crudo se indica por la viscosidad. aceites más viscosos crean una
caída de presión mayor cuando fluyen en las tuberías. Medida de la
viscosidad se expresa en términos de viscosidad cinemática en centiStocks
(cSt), y también puede ser expresado en segundos Saybolt. La viscosidad
se mide a 37,8 ○ C (100 ○ F) por ASTM D445 y ASTM D446 por en 99
○ C (210 ○ F).

2.4.8. Índice de refracción


El índice de refracción es la relación de la velocidad de la luz en el vacío
a la velocidad de la luz en el aceite. Este parámetro se utiliza como un
parámetro de caracterización para la composición fracción de petróleo
como será discutido en pítulo ter 3. Se midió de acuerdo con ASTM
D1218.

2.4.9. Punto de congelación


Las fracciones de petróleo son en su mayoría líquidos en condiciones
ambientales. Sin embargo, los aceites pesados contienen compuestos
pesados tales como ceras o asfaltenos. Estos compuestos tienden a
solidificarse a bajas temperaturas, restringiendo así el flujo. El punto de
congelación es la temperatura a la que el hidrocarburo líquido se solidifica
a presión atmosférica. Es una de las especificaciones de las propiedades
importantes para el queroseno y el combustible debido a las muy bajas
temperaturas que se encuentran a grandes altitudes en aviones a reacción.
Una de las pruebas estándar es D4790 ASTM D16 y ASTM.

2.4.10. Punto de anilina


La temperatura más baja a la que una mezcla de volumen igual del aceite
Leum petro- y anilina son miscibles es el punto de anilina. Desde anilina
es un compuesto aromático, un fracciones de petróleo con alto contenido
Materias primas para refinerías y 35
los productos
de compuestos aromáticos se
Materias primas para refinerías y 36
los productos

ser miscible en anilina en condiciones ambientales. Sin embargo, si el


aceite tiene más parafinas, se requerirá una temperatura más alta y por lo
tanto más alto punto de anilina con el fin de ser miscible en anilina. Esta
propiedad es importante para las especificaciones de los combustibles
diesel. Se mide por ASTM D611.

2.4.11. Punto de inflamabilidad


El punto de inflamación de un hidrocarburo líquido es la temperatura más
baja a la que se producen los vapores suficientes por encima del líquido
de tal manera que la ignición espontánea se producirá si una chispa está
presente. Es una especificación importante para la gasolina y nafta
relacionados con la seguridad en el almacenamiento y el transporte en
entornos de alta temperatura. Punto de inflamación indica el potencial de
incendio y explosión de un combustible. Un combustible de bajo punto de
inflamación es un peligro de incendio mayor. Una de las pruebas estándar
es de ASTM D1711, D09 y D1695.

2.4.12. Número de Octano


Un índice de octano es una medida de la tendencia de golpear
combustibles de gasolina en los motores de encendido por chispa. La
capacidad de un combustible para resistir la auto-ignición durante la
compresión y antes de la ignición de chispa le da un número de alto
octanaje. El número de octano de un combustible se determina mediante
la medición de su valor golpeando en comparación con los golpes de una
mezcla de n-heptano e isooctano (2,2,4-trimetil pentano). Pure n-heptano
se le asigna un valor de cero octano mientras isooctano se asigna 100
octanos. Por lo tanto, una mezcla de isooctano% 80 vol tiene un número
de octano de 80. Dos pruebas de octano se puede realizar para la gasolina.
El número de octano motor (MON) indica el rendimiento del motor en
condiciones de manera alta con altas velocidades (900 rpm). Por otro lado,
el número de octano de investigación es indicativo de la ciudad de
conducción de baja velocidad (600 rpm). El número de octano publicado
(PON) es la media aritmética de MON y RON. Una de las pruebas
estándar es D2700 ASTM.

2.4.13. Número de cetano


El número de cetano mide la capacidad para el encendido automático y es
esencialmente el opuesto del número de octano. El número de cetano es el
porcentaje de puro de cetano (n-hexadecano) en una mezcla de cetano y
metil alfa lene nafta que coincide con la calidad de ignición de una muestra
de combustible diesel. Esto se especifica la calidad de los combustibles
destilados medios. Una de las pruebas estándar es de D976 ASTM.

2.4.14. Punto de humo


Materias primas para refinerías y 37
los productos
El punto de humo es una prueba mide las cualidades quema de queroseno
y combustible de aviación. Se define como la altura máxima en mm, de
una llama sin humo de combustible. Una de las pruebas estándar es D1322
ASTM.
Materias primas para refinerías y 38
los productos

2.4.15. Presión de vapor Reid


La presión de vapor Reid (RVP) de un producto es la presión de vapor se
determina en un volumen de aire de cuatro veces el volumen de líquido en
37,8 ○ C (100 ○ F). Esta propiedad mide la tendencia vapor-cerradura de
una gasolina de motor en el que los vapores excesivos se producen en la
línea de combustible provocando la interrupción del suministro de
combustible líquido en el motor. También indica los riesgos de explosión
y la evaporación del combustible. Una de las pruebas estándar es de D323
ASTM.

2.4.16. Agua, Sal y sedimentos


El petróleo crudo contiene pequeñas cantidades de agua, sales minerales
y sedimentos. La mayor parte de las sales se disuelven en el agua, y el
resto está presente en el aceite en forma de cristales finos. Los cloruros de
magnesio, calcio y sodio son las sales más comunes. La presencia de sales
provoca problemas en el procesamiento, tales como corrosión, erosión y
el taponamiento de los equipos, y el catalizador vación deacti-. Los
sedimentos son material sólido que no son solubles en el hidrocarburo o
agua y puede estar compuesta de arena, lodo de perforación, roca o
minerales procedentes de la erosión de tubos de metal, tanques y equipos.
Una de las pruebas estándar es D6470 ASTM.

2.4.17. Peso molecular


La mayoría de los aceites crudos y fracciones de petróleo tienen pesos
moleculares medios de 100 a 500. Aunque, hay varios métodos para medir
el peso molecular, el método más adecuado es que en base a la congelación
de la depresión del punto.

2.5.1. Análisis elemental


Carbono, hidrógeno y contenido de nitrógeno de una fracción de petróleo
o petróleo crudo se pueden determinar por análisis elemental. La muestra
se quema a dióxido de carbono, dióxido de azufre, agua y óxidos de
nitrógeno. Los gases se separan y sus cantidades determinadas por
diferentes métodos.
De suma importancia es la determinación del contenido de azufre, ya
que determina el esquema de procesamiento del aceite crudo y por lo tanto
el valor de mercado de los productos. Los métodos analíticos para la
determinación de azufre son numerosas y dependen del nivel de azufre en
la muestra. Los métodos más ampliamente utilizados se basan en la
combustión y de rayos X de fluorescencia. El análisis elemental se puede
estimar mediante la norma ASTM D5251.
Materias primas para refinerías y 39
los productos

Contenidos de metales como el níquel (Ni), hierro (Fe) y vanadio (V)


pueden ser también determinados por análisis elemental. Los métodos
utilizados están en la categoría de fluorescencia de rayos X, de absorción
atómica y plasma de argón. ASTM D5708 se puede utilizar para la
determinación de metal. El azufre se puede encontrar por el método de
rayos X por ASTM D2622.

2.5.2. Residuo de carbono


El residuo de carbono de un petróleo crudo, aceite pesado o residuo es el
porcentaje en peso de coque que permanece después de la evaporación y
el agrietamiento de la muestra en ausencia de aire. Dependiendo del
procedimiento de prueba usado, el resultado se informa como Conradson
o Ramsbottom residuo de carbono en porcentaje en peso. El residuo de
carbono indica el contenido de asfalto del aceite o de la cantidad de aceites
lubricantes que se pueden producir a partir del procesamiento del aceite.
Se mide por ASTM D189.

2.5.3. Análisis de hidrocarburos detallada


Los análisis detallados de los componentes se pueden realizar en gas de
petróleo y fracciones de nafta por cromatografía de gases usando
columnas diferentes en una secuencia prescrita. Un estándar interno se
utiliza para proporcionar concentraciones de los diferentes compuestos.
Un cromatograma se puede utilizar para calcular las parafinas,
isoparrafins, olefinas y contenido aromático (PIONA) de una muestra.
ASTM D5445 se puede utilizar en este caso.

2.5.4. Análisis Familia de hidrocarburos


Aunque la cromatografía de gas se puede utilizar para la determinación de
compuestos viduales indi- en fracciones de nafta, esto no se puede decir
de los cortes más pesados. analiza familia de hidrocarburos mediante
espectroscopía de masas (MS) proporcionar información sobre las
cantidades relativas de los diferentes tipos de hidrocarburos saturados y
aromáticos. Ejemplos de familias de hidrocarburos son parafinas,
monocycloparaffins, alquilbencenos, diaromatics, y el azufre que contiene
familia de compuestos como tiofenos. Los resultados pueden ser útiles en
los cálculos de rendimiento, ya que las correlaciones para los diferentes
procesos contienen paráme- tros relacionados con el tipo de familia de
hidrocarburos. El D5368 ASTM se puede utilizar en este caso.

2.5.5. Contenido de carbono aromático


La aromaticidad de una fracción de petróleo se define como la fracción
molar de carbono aromático en la muestra, determinado por
espectroscopia de carbono-13 magnética nuclear de resonancia (RMN). El
D5292 ASTM se puede utilizar en este caso.
Materias primas para refinerías y 40
los productos

2.5.6. Análisis SARA


El análisis SARA determina el contenido de compuestos aromáticos
Saturar, resinas y asfaltenos en petróleos crudos, cortes pesados y
residuos. Esta información es útil en el diseño y operación de la refinería.
El análisis también es preparativa, lo que significa que la prueba
proporciona suficientes muestras de las cuatro clases anteriores de com-
puestos para más pruebas y análisis por los métodos de ensayo de análisis
químicos mencionados anteriormente (Speight, 1991).
La separación de estas cuatro clases de compuestos se realiza en
diferentes etapas. En primer lugar, los asfaltenos se precipita por n-
heptano. El aceite desasfaltado llamado maltenos se somete a
cromatografía de líquidos. La cromatografía líquida es similar en
principios a gas cromatografía en que los compuestos se eluyen de una
columna rellena con un vehículo, en este caso un líquido en lugar de un
gas. Los hidrocarburos saturados se eluyen por n-heptano, los compuestos
aromáticos de una mezcla 2: 1 volumen de n-heptano y tolueno y las
resinas por una mezcla de volumen igual de diclorometano, tolueno y
metanol. El D4124 ASTM se puede utilizar en este caso. EnFigura 2.2se
muestra un diagrama esquemático para el análisis SARA.
La rejilla de pruebas para petróleo crudo y diferentes cortes
procedentes de ATMOSFERA destilación esférica y el vacío se muestra
en la Tabla 2.4 (Strum y Shay, 2000).

Muestra de aceite heptano


crudo

Carolina del Carolina del Norte7


Norte7 Fracción insoluble
Fracción (asfaltenos)

La columna de líquido
Separación cromatográfica

Saturación aromáticos resinas asfaltenos

Figura 2.2 Diagrama esquemático de análisis SARA


petrolíferos (Strum y Shay, 2000)
Mesa2.4ASTM rejilla de pruebas para las fracciones de aceite crudo y productos
VR
VGO
HGO
LGO
Kero
HSR
LSR
GLP
o
Crud
1050þ
800-1050
610-800
520-610
380-520
180-380

TBP (○F)
90-180
ASTM destilación (D86 / D1160)

×
×
×
×
×
×
× punto de ebullición verdadero
×
×
×
×
×
×
×

(D2892)) Simular destilación


×
×
×
×

(D5307) API / SG (D1298)


×
×
×
×
×
×
×
×
×

azufre total (D4294)


×
×
×
×
×
×
×

Mercaptants (D3227)
×
×
×

H2S (D325)
×
×
×

D4629 total de nitrógeno


×
×
×
×
×

Viscosidad (2 Temp) D445


×
×
×
×
×

(D446) punto (D97) Verter


×
×
×

cloruros orgánicos (D4929)


×
×
×

Índice de acidez (D664)


×
×

residuo de carbono (D189)


×
×
×

Metales (D5708)
×

índice de cetano
×

×
×

(D4737) anilina punto


×

×
×
×

(D611) Punto de humo


×
×

(D1322) índice de
×
×

octano (D2700) Presión


×

de vapor (D323) Cera y


×
×
×

asfaltenos
×

Sedimentos y agua (D473)


×

Contenido de sal (D6470)


×

×
×
×

Índice de refracción (D1218)

0
3
Materias primas para refinerías y 31
los productos

Referencias
Chatila, S. (1995), '' Evaluación de crudos '', Capítulo 8, 'Productos de Petróleo Crudo de
Petróleo Proceso Diagramas de flujo' En '' la refinación del petróleo, vol. 1, Wauquier,
J. ed., TECH- NIP, Francia.
Roussel, J., y Boulet, R. (1995a) '' Caracterización de aceites y ciones Petróleo fracción '',
Capítulo 3, 'Diagramas de flujo de crudo de aceite de petróleo productos del
procedimiento,' en '' Petroleum Refining, Vol. 1, Wauquier, J. ed., TECHNIP, Francia.
Roussel, J., y Boulet, R. (1995b) '' Composición de petróleo crudo y productos de petróleo
'', Capítulo 1, In '' Diagramas de flujo de crudo de aceite de petróleo productos de
proceso '', Petróleo Refin- ing, Vol. 1, Wauquier, J. ed., TECHNIP, Francia.
Roussel, J., y Boulet, R. (1995c) '' Fraccionamiento y análisis elemental del Petróleo Crudo
y fracciones de petróleo '', Capítulo 2, en el '' crudo aceite de petróleo productos de
proceso hojas Flow '', Petroleum Refining, Vol. 1, Wauquier, J. ed., TECHNIP,
Francia.
Speight, J. (1991). '' La Química y Tecnología del Petróleo, '' Marcel Dekker. Strum, G., y
Shay, JY (2000). Informe general de la API de Petróleo Crudo caracterización
Las mediciones ción, Informe Técnico 997, Instituto Americano del Petróleo.
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CAPÍTULO TRES

Propiedades termofísicas del


Petróleo Fracciones y Crudos

Una refinería de petróleo es una colección de operaciones unitarias, tales


como fracción
torres tionation, bombas e intercambiadores de calor. Análisis y diseño de
estas unidades requieren el conocimiento de las propiedades
termodinámicas y físicas de los fluidos derivados del petróleo. El diseño
de una torre de destilación de crudo requiere El conocimiento sobre cómo
hidrocarburos en crudo se distribuyen en cada bandeja de la torre, que es
la distribución vapor-líquido, y las densidades de la mezcla. diseño del
intercambiador de calor depende de entalpías, la conductividad térmica y
la viscosidad de las corrientes de agua.Tabla 3.1enumera las pro- piedades
termofísicas necesarios para el diseño y el funcionamiento de casi todos
los equipos de procesamiento en una refinería.
Debido a la complejidad de la composición de fracciones del petróleo
y aceites crudos que no es posible medir o calcular con precisión todas
estas propiedades. Por otra parte, los métodos de cálculo desarrollados
para los hidrocarburos puros no son siempre aplicables. Por lo tanto, en
los últimos años los ingenieros de refinación química y del petróleo han
desarrollado métodos especiales o correlaciones para estimar las
propiedades de fracción de petróleo de las propiedades fácilmente
medidos como punto de ebullición normal (NBP) y la gravedad específica.
Tales métodos y esquemas de caracterizar estas fracciones de petróleo.
Tradicionalmente estas correlaciones se han desarrollado para ser fácil de
usar, lo que requiere datos de entrada mínimos, y por lo general se
presentan en forma gráfica. En este punto, es instructivo señalar que hay
una diferencia entre la caracterización de los aceites crudos y fracciones
estrechas de ebullición del petróleo. Para los aceites crudos, las
propiedades de la mezcla a granel pueden no directamente pueden utilizar
para estimar las propiedades de la mezcla. Mientras que para las fracciones
de punto de ebullición estrecho, propiedades de la mezcla tales como el
punto medio de ebullición, gravedad específica, y el peso molecular
pueden directamente ser usados para predecir muchas otras propiedades
como se indica en la API de Datos Técnicos libro-Petroleum Refining
(API-TDB) (API, 1993).
Fundamentos de la refinación del petróleo #2010 Elsevier

DOI: 10.1016 / B978-0-444-52785-1.00003-6 Todas Derechos


reservados.

33
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 34
Aceites

Tabla de predicción 3.1 propiedades termofísicas

Las propiedades termodinámicas


La capacidad
calorífica
entalpía
factores de
compresibilidad
Equilibrio valores de
K curvas de Flash
propiedades de
transporte de
viscosidad
Difusividad
conductividad
térmica
Propiedades físicas
densidades
volúmenes

La caracterización de fracciones de petróleo requiere varios mensurables


propiedades capaces de laboratorio:
● Peso específico (SG)
● Ebullición curva de puntos (ASTM o verdadero punto de ebullición (TBP destilación)
● Viscosidad cinemática a 37,8 ○ C (100 ○ F) y 98,9 ○ C (210 ○ F) (n100, n210)
● índice de refracción (n)
● El peso molecular (M)
Con la excepción de destilación TBP y el peso molecular, estos propie-
dades se pueden medir fácilmente en cualquier laboratorio de
caracterización de petróleo. El significado de estas propiedades se
explicará más adelante.

3.2.1. Gravedad específica


La gravedad específica de los aceites líquidos se define
como:
r D3: 1 Tes
SGp¼etról petróleo
ragua
eo
donde roil es la densidad del petróleo y rwater es la
densidad del agua.

Ambas densidades de aceite y agua están en las mismas condiciones


de temperatura y presión estándar, que son 1 atm (14,7 psia) y 15,6 ○ C
(60 ○ F). Dado que bajo las mismas condiciones, la mayoría de las
fracciones de petróleo son más ligeros que el agua, es decir roil ≤ 1:
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 35
Aceites

Otro parámetro para la densidad del aceite es la gravedad API definido como:
141: 5
API ¼ SG - 131: 5 D3: 2Þ
aceites pesados tienen una baja activos y de aceites ligeros tienen gravedades API
altas.
La medición de la densidad de fracciones de petróleo y aceites crudos
se llevan a cabo utilizando un picnómetro o un densitómetro Mettler / Parr.
Este último método se basa en cambios de frecuencia dependientes de la
densidad de un cristal oscilante de tubo en U.

3.2.2. Curvas Punto de Ebullición


destilación ASTM o destilaciones TBP caracterizan la volatilidad de las
fracciones Leum petroquímicas y petróleos crudos. Ambos son
destilaciones por lotes que difieren principalmente en el grado de
fraccionamiento obtenido durante la destilación.

3.2.3. Destilación ASTM


destilación ASTM se lleva a cabo en un aparato relativamente simple que
consiste en un matraz que contiene la muestra conectado a un condensador
inclinado, que condensa los vapores ascendentes. Las fracciones
destiladas se recogen en un cilindro graduado. La temperatura de los
vapores ascendentes se registra al intervalo específico de los destilados
recogidos. Esto es esencialmente una ción destilaciones por lotes con una
etapa de equilibrio y no de reflujo y separación mínima de los
componentes de las fracciones. Para la gasolina, queroseno, gasóleo y la
luz similar y destilados medios, la D86 método ASTM, que se lleva a cabo
a presión atmosférica, se utiliza. productos de petróleo pesado, que tienden
a descomponerse en el método ASTM D86 pero puede ser vaporizado
parcial o totalmente a una temperatura máxima de 400 ○ C (750 ○ F) y
presiones por debajo de 1 mm Hg, están destilada usando el método
ASTM D1160. Se lleva a cabo a presiones entre 1 y 760 mm Hg.
La temperatura a la que se recoge la primera gota de condensado se
llama el punto de ebullición inicial (IBP). El punto final (EP) es la
temperatura máxima de vapor cuando casi toda la muestra se separa por
destilación (por encima de 95%). temperaturas de ebullición a presiones
subatmosféricas (menos de 760 mm de Hg) se pueden convertir a NBP (a
760 mm Hg) usando el procedimiento 5A1.13 de API-TDB (API, 1993).
fraccionamiento mínimo se produce en la destilación ASTM, y
componentes de la mezcla no destilar uno por uno en el orden de sus
puntos de ebullición, sino más bien como mezclas de puntos de ebullición
sucesivamente más altas. Sin embargo, debido destilaciones ASTM se
llevan a cabo rápidamente y han sido éxito-totalmente automatizado, sólo
requieren una pequeña muestra, y son bastante reproducible, que son
ampliamente utilizados.
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 36
Aceites

3.2.4. Cierto Punto de ebullición Destilación


Los datos de la destilación TBP proporciona la caracterización más
detallada de la volatilidad de petróleo crudo o fracción de petróleo. Se
realiza en columnas con 15 platos teóricos o etapas de equilibrio y una
relación de reflujo de 5. vapores ascendentes se condensa y se recoge ya
sea a una velocidad constante de los puntos de ebullición o velocidad
constante de la muestra vaporizada. La operación está a 760 mm Hg para
puntos por debajo de 400 ○ C (750 ○ F) hirviendo. Para las fracciones de
punto de ebullición más altos, la destilación se lleva a cabo a presiones
reducidas tan bajas como 0.5 mm Hg. Los resultados de las operaciones
de vacío se extrapolan a la presión atmosférica. El alto grado de
fraccionamiento en esta prueba da una distribución de componentes
exacta. Debido a que el grado de separación para una prueba de destilación
TBP es mucho mayor que la de la prueba de destilación ASTM, su IBP es
inferior y su EP es mayor que los de la prueba de ASTM. La curva TBP
(un gráfico de la NBP en comparación con el por ciento en volumen de la
muestra destilada) se utiliza generalmente como una base para la
caracterización de petróleo crudo o un producto de petróleo para el
propósito de diseño y análisis.

3.2.5. La conversión entre ASTM y TBP Destilación


Desde destilación TBP es tedioso y consume mucho tiempo en
comparación con el método ASTM, no ha habido un incentivo para
desarrollar correlación para convertir ASTM a destilación TBP mientras
que al mismo tiempo lograr el beneficio de la separación detallada de TBP
con el poco esfuerzo de la destilación ASTM. La siguiente ecuación
sugerida porRiazi y Daubert (1980) y publicado por laAPI (1993)se utiliza
para la interconversión, referido como método de API:
TBP ¼ aðASTM D86Þb D3: 3o
donde a y b son constantes que varían con el por ciento de la muestra de
líquido destilado como se da enTabla 3.2. TBP es verdaderos temperaturas
del punto de ebullición a 0, 10, 30, 50, 70, 90, y 95 por ciento en volumen
por destilación, en grados Rankin. ASTM D86 es

Tabla 3.2 Constantes la ecuación (3.3)

Volumen%
destiló un segundo
0 0.9167 1.0019
10 0.5277 1.0900
30 0.7429 1.0425
50 0.8920 1.0176
70 0.8705 1.0226
90 0.9490 1.0110
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 37
Aceites
95 0.8008 1.0355
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 38
Aceites

Tabla 3.3 Constantes para el método de curvas de destilación


interconversión de Daubert

Número de yo Ai Bi
índice
1 7.4012 0.6024
2 4.9004 0.7164
3 3.0305 0.8008
4 0.8718 1.0258
5 2.5282 0.8200
6 3.0419 0.7750
7 0.1180 1.6606

las temperaturas ASTM D86 observados en correspondiente por ciento en


volumen por destilación, en grados Rankin. error promedio entre la TBP
calculada y medida está en el intervalo de 5 ○ C (41 ○ F).
Más recientemente, Daubert (1994) publicó un nuevo método para
curvas de destilación interconversión usando las siguientes ecuaciones:
T 0 ¼ A4ðT50ÞB4;T 0 ¼ T 0 - DT 0; T 0 ¼ T0 - DT 0
50 30 50 3 10 30 2
T00 ¼ T100 - DT10; T700¼ T500þ reT50 ; D3: 4ª
T900¼ T700 þ DT60
T900¼ T905 þ DT70

dónde DTy 0¼ Ai re
Bi DTi,
Þ DT1¼ T10 - T0, DT2 ¼ T30 - T10, DT3 ¼ T50 -
T30, DT5¼ o T70 - T50, DT6 ¼ T90 - T70 y DT7 T¼F - T90.
los símbolos T y T 0 gradas para ASTM D86 y TBP temperaturas,
respectivamente, tanto en ○ F. Los subíndices 0 y f representan las
temperaturas inicial y final, respectivamente. Ai y Bi son constantes dadas
enTabla 3.3
El error promedio reportado para este método es de aproximadamente 3 ○ C
(37,4 ○ F).

Ejemplo E3.1
Una fracción de petróleo tiene los siguientes datos de ASTM D86 de destilación:

Volumen% destiló 0 10 30 50 70 90 95

Temperatura (○ C) 36.5 54 77 101.5 131 171 186,5

Convertir estos datos con los datos de TBP utilizando el método de la API
de Riazi y Daubert y el método de Daubert. Representar gráficamente los
resultados y comparar.

Solución:
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 39
Aplicación del método API es sencillo usando la
Aceites ecuación (3.3) y las constantes
de Tabla 3.2. Los resultados se muestran enTabla E3.1. Para el Dauber de
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 40
Aceites

método, el Las constantes en Mesa 3.3 son usado a calcular TBP a 50 vol%
T 500. El △ Ti se calcula a partir de los datos de la ASTM, se calculó entonces la
△ T 0 para la TBP. Entonces T0 para TBP se calculan utilizando las fórmulas
enecuación (3,4). Los resultados se muestran en la Tabla E3.1.

Tabla E3.1 Modificada temperaturas ASTM

Volumen% D86 TBP (○C) API TBP (○método C) de


destiló T (○DO) método la ecuación Daubert la ecuación
(3.3) (3.4)
0 36.5 14.1 -5.3
10 54 33.4 27.5
30 77 69,0 66.7
50 101.5 101.6 101,7
70 131 135,2 138,1
90 171 180,5 184,6
95 186,5 194,1 201.1

Como puede verse a partir Figura E3.1, La curva de destilación TBP está
por debajo de la curva de ASTM en volumen destilado por debajo de 50% y
por encima de ella para el volumen destilada por encima de 50%. El API y los
métodos de Duabert dan resultados comparables a excepción de la gama baja,
menos de 10% destila.
C Temperatura

Figura E3.1 Conversión de ASTM D86 intoTBP


Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 41
Aceites

Sobre la base de la curva de destilación, cinco puntos de ebullición


promedio diferentes pueden ser estimados. Entre estos, el punto de
ebullición del volumen promedio (VABP) y los puntos de ebullición
promedio de medias (MeABP) son los más ampliamente utilizados en la
estimación y el diseño de la propiedad. El MeABP se utiliza en la
definición de un parámetro importante, el factor de caracterización
Watson K dada por:
1=3
K ¼ðMeABPÞ D3: 5th
SG

donde MeABP está en grados Rankin.


Dada la destilación ASTM D86 la VABP puede ser calculado como la
media de las cinco temperaturas de ebullición a las 10, 30, 50, 70 y 90 por
ciento destilada.
T10 þ þ T30 T50 T70 þ þ T90
VABP¼ D3:
5 6º
donde todas las temperaturas están en ○ F.
El MeABP se calcula utilizando la siguiente ecuación:
MeABP ¼ VABP - D D3: 7º
donde D está dada por:
En D ¼ -0: 94402 - 0: 00865ðVABP - 32Þ0: 6667 þ 2: 99791
SL0: 333 SL T90 - T10
¼
90-10
Como se mencionó antes, ASTM y destilación TBP se pueden realizar en
aceites crudos y productos derivados del petróleo. Las fracciones de
petróleo son '' cortes '' a partir del aceite crudo con un rango de punto de
ebullición específico y con propiedades especiales, tales como gravedad
API y viscosidad. Cada uno de estos cortes se puede definir
adicionalmente por dividiéndolos en fracciones de punto de ebullición
estrecho, llamado componentes pseudo (no real). Para estos pseudo-
componentes, el punto de ebullición medio se puede estimar como
cualquiera de los puntos mediados de ebullición o punto de ebullición
mediados de porcentaje. La curva TBP se divide en un número arbitrario
de pseudo-componentes o fracciones de destilación estrechos. El punto de
ebullición medio es el promedio entre el IBP y el PE de ese componente
pseudo-. El punto de ebullición porcentaje mediados es la temperatura a
la media aritmética de los volúmenes destilada a IBP y EP de ese
componente pseudo-.
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 42
Aceites

Ejemplo E3.2
Calcular la MeABP de la fracción de petróleo de ejemplo E3.1. Si la gravedad
API de esta fracción es 62, calcular el factor de caracterización de la Watson.

Solución:
Las temperaturas de destilación D86 se convierten a ○ F. El VABP se obtiene a
partirla ecuación (3.6)
129: 2 þ 170: 6 þ 214: 7 þ 267: 8 þ 339: 8
VABP ¼ ¼ 224:
5
SL ¼ 2: 6325
4○F
re ¼ 18: 279
MeBP ¼ 224: 4 - 18: 3 ¼ 206: 1 ○ F o 96: 7 ○ C
De la ecuación (3.2) SG se puede calcular como:
141: 4
SG ¼ 62 þ 131: 5 ¼ 0: 7313
factor de caracterización Watson desde la ecuación (3.5)
1=3
K ¼ D206: 1 þ 460o 11:94
0: 7313 ¼

3.3. Pseudo-Componentes
Los cálculos que implican fracciones de aceite de petróleo crudo y
requieren la composición de cada corriente de proceso. Dado que la
mayoría de los componentes reales no se conocen, las fracciones de
petróleo se caracterizan como una mezcla de discretos pseudo-
componentes con rangos de punto de ebullición definidos o cortar los
puntos de la curva de destilación TBP. Cada pseudo-componente
corresponde a varios compuestos desconocidos reales (por ejemplo,
parafinas, naftenos y Matics ArO-) que hierven en un intervalo de
temperatura dado.
Generalmente cada pseudo-componente se caracteriza por un punto
medio de ebullición normal, la gravedad específica y el peso molecular.
Las dos primeras propiedades se obtienen experimentalmente a partir de
la curva de TBP y la gravedad en función del volumen destilada curva. En
algunos casos, sólo se mide la gravedad específica total de la fracción. El
peso molecular se calcula generalmente a través de una correlación. Una
vez que se determinan estos parámetros, los pseudo-componentes pueden
ser tratados como cualquier componente definido para el cálculo de
termofísicas y
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 43
Aceites

termodinámicopropiedad como la entalpía, la entropía, y propiedades de


transporte tales como la viscosidad, la conductividad térmica y la
difusividad. Algunas propiedades, como punto de fluidez, dependen de la
naturaleza química de los compuestos representados en los pseudo-
componentes. Entonces se hace necesaria la información sobre las
composiciones químicas en términos de porcentaje de parafinas, naftenos
y compuestos aromáticos.

3.3.1. Desintegración de la curva TBP en Pseudo-componentes


El TBP para el petróleo crudo o la fracción de petróleo tiene que estar
disponible, ya sea por mediciones directas de laboratorio a través de
destilación ASTM D1160 o a través de la conversión de ASTM D86
destilación en curva de destilación TBP. rangos de punto de corte de TBP
se utilizan para definir pseudo-componentes con la temperatura media del
corte o el punto de NBP mediados. Si la fracción de petróleo contiene
componentes más ligeros que pentanos, la composición de los extremos
más ligeros tiene que estar disponible experimentalmente a través del
análisis cromatográfico de los vapores. De lo contrario los extremos más
ligeros se agrupan con el más ligero pseudo-componente. El número de
tales pseudo-componentes depende del rango de punto de ebullición de
toda la fracción de petróleo.
Los siguientes rangos de corte de punto son razonables para la
mayoría de los cálculos de refinado:

37.8 ○ C (100 ○ F) Utilizar componentes reales


(pentanos y
37,8-427 ○ C (100-800 ○ F)
427-649 ○ C (800-1200 ○
F) 28
649-871 ○ C (1200-1600 ○
Una directriz general para determinar el número de pseudo-componentes
es como sigue:
● 10 ○ C (50 ○ F) para las fracciones de luz con puntos de ebullición de menos de
200 ○ C (392 ○ F)
● 15 ○ C (59 ○ F) para las fracciones con puntos de ebullición entre 200
y 400 ○ C (392-752 ○ F)
● 20 ○ C (68 ○ F) para las fracciones con puntos de ebullición entre 400
y 600 ○ C (752-1.112 ○ F)
● 30 ○ C (86 ○ F) para las fracciones con puntos de ebullición más allá de 600 ○ C
(1112 ○ F)
El número de pseudo-componente depende de la aplicación. En los
cálculos ción destilaciones, podrían ser necesarios más recortes NBP que
representa los productos de punto de ebullición estrechas.Figura 3.1
muestra cómo se corta la curva TBP en varias pseudo-componentes.
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 44
Aceites

Curva de destilación atmosférica


TBP
X = componentes seudo promedio de
punto de ebullición normal
Punto de ebullición O = componentes definidos NBP

X
componentes
X
X
X
definidos

X
X
X
X

O
O

Liquid Volume% 100

Figura 3.1 Representación de la curva TBP por pseudo-componentes

Ejemplo E3.3
Dividir la curva TBP de la fracción de petróleo tal como se calcula a partir de
método API en el ejemplo E3.1 en 20 pseudo-componentes. Calcular el
porcentaje de volumen de líquido de cada pseudo-componente.
Solución:
La curva TBP obtenido en el ejemplo E3.1 se extiende a 95 por ciento en
volumen solamente destilada. Con el fin de obtener el punto de ebullición
promedio de los últimos cortes, la curva se extrapola hasta el punto final del
destilación (100%) mediante el ajuste de la curva a una función polinómica
adecuado y extrapolando los resultados. Se utilizó un programa de hoja de
cálculo Excel para adaptarse a una función polinómica de quinto orden, como
se muestraFigura E3.3para la temperatura de TBP frente a% en volumen.

La curva
TBP
300
y = 0.0000001x5 0.0000287x4 + 0.0027144x3 
250 0.1208156x2 + 4.2608778x 5.3573689
R2 = 0.9999966
200

150
TBP, C

100 TBP D86


Curve
50
ASTM
Escuela
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
50
Vol%

Figura E3.3 La extrapolación de la curva TBP


Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 45
Aceites

El punto final del corte es 218,2 ○ C (425 ○ F) y el IBP es - 5,4 ○ C (22 ○


F). Por lo tanto cada pseudo-componente tiene un intervalo de temperatura
þ de
(218,2 5,4) / 20 o 11,2 ○ C. A continuación, la curva se puede cortar de þ la
siguiente manera. La EBP del primer corte es IBP
11.2 ○C o 5,8 ○ C. El punto de ebullición promedio para la primera pseudo-componente es
(5,4
- 5,8)þ / 2 o 0,2 ○ C. El% en volumen es 2,84 leer partir de la curva TBP. El
segundo corte tiene un punto de ebullición final de 17 ○ C y un por ciento en
volumen final de 6,19. Por lo tanto, el%- en volumen de este corte es 6,19 2,84
o 3,36% en volumen. El puntoþde ebullición promedio para el segundo corte
es (17 5,8) / 2 o 11,4 ○ C. Para el corte posterior, los resultados se muestran en
laMesaE3.3.

Tabla E3.3 Pseudo-componentes

EBPof corte NBPof corte Volumen% al final del Cortar


(○DO) (○DO) corte vol%
5.8 0.2 2.84 2.84
17.0 11.4 6.19 3.36
28.2 22.6 10,22 4.03
39.4 33.8 15.09 4.87
50.5 44.9 20.82 5.73
61.7 56.1 27.15 6.34
72.9 67.3 33.68 6.52
84.1 78.5 40.10 6.42
95.3 89.7 46.36 6.26
106.4 100,8 52.53 6.17
117,6 112,0 58.69 6.16
128,8 123,2 64.89 6.21
140,0 134,4 71.09 6.20
151,1 145,6 77.07 5.98
162,3 156,7 82.53 5.45
173,5 167,9 87.25 4.73
184,7 179.1 91.25 4.00
195,9 190.3 94.63 3.37
207,0 201,5 97.51 2.88
218,2 212.6 100.00 2.49

3.3.2. Desintegración de la curva TBP en Pseudo-


componentesEl uso de forma generalizada
informes de ensayo crudo de laboratorio proporcionan TBP para todo el
crudo como se explica enSección3.2.3. La temperatura máxima que se
puede medir con esta prueba está en el intervalo de 496 a 526 ○ C (925-
975 ○ F), dependiendo del petróleo crudo. El punto final real de la petróleo
crudo puede ser tan alta como 790 ○ C (1455 ○ F). Esta
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 46
Aceites

significa que una parte sustancial de la curva TBP no se define por los
datos de laboratorio. Se requiere extrapolación de la porción medida de la
curva TBP a un por ciento en volumen se aproxima el punto final. Si bien
el papel de gráfico destilación probabilidad se puede usar para la
extrapolación, un método de ordenador se utiliza en esta sección.
La curva TBP puede ser equipado con la siguiente ecuación
generalizada (Riazi de 2005):
UN . 1
PAG
Σ ΣΣ1B D3: 8 de
En* =
¼
dónde segundo X*

Tsegundo -
¼*
PAG y X* ¼ 1 - xc
TB0
Tb0

El Tb punto de ebullición es en grados Kelvin. xc es el peso acumulativo,


el volumen o fracción molar. TB0 corresponde al punto ¼ de ebullición a xc
0. Por lo tanto, debe ser igual o menor que el IBP dado en los datos de
ensayo. Los parámetros A y B se obtienen mediante el ajuste de la
ecuación a los datos
!1 de ensayo!disponibles. Puesto que en esta ecuación P
* como x * 1, un punto arbitrario se puede añadir a
los datos de TBP medidos para limitar el punto real final TBP. La misma
ecuación se puede usar para ajustar los datos para el peso molecular y la
gravedad específica. La ecuación generalizada anteriormente se puede
convertir en la siguiente forma lineal:
Y ¼ C2X C1 þ D3: 9th
dónde
ΣΣ
Y ¼ ln P y *
X ¼ lnΣln. 1
X*
A partir de las ecuaciones
(3.8) y (3.9): 1
segund D3: 10º
o ¼ C2

UN ¼ B expðC1BÞ

El procedimiento de ajuste es calcular P *, sabiendo TB0 y la trama Y


frente a X. Esto significa que el parámetro de correlación se calcula R2.
Si TB0 no se conoce, el valor de TB0 se asume y variado hasta que se ¼
obtiene un buen ajuste (R2 0,99). Este procedimiento de ajuste se puede
hacer fácilmente mediante el ajuste de regresión lineal de una hoja de
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 47
cálculo de Microsoft Excel.
Aceites
TB0 representa el punto de ebullición inicial. Se puede estimar para los
casos en TB0 no está disponible. de regresión no lineal de la ecuación
(3.8) se aplica para encontrar TB0, así como A y B.
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 48
Aceites

Ejemplo E3.4
Los siguientes datos de TBP para una muestra de petróleo crudo está
disponible con un IBP de 17 ○ C. Ajustar los datos a la ecuación
generalizada y comparar con el ajuste polinómico.

volumen% TBP
(○DO)
5 40
10 85
30 215
50 340
70 495

Repita el ajuste generalizado si no se conoce el punto de ebullición inicial.

Solución:
Trazado de los datos dela ecuación (3.9)en una hoja de cálculo de Microsoft
Excel con ajuste lineal, se obtienen los siguientes parámetros:
do1 ¼ 0,452 y C2 ¼ 0,936, lo que da un parámetro de correlación de R¼2
0,998.La constante A y B para la ecuación generalizada se calculan entonces
a ser:
UN ¼ 1: 732 y B ¼ 1: 069
Una comparación entre la curva TBP experimental y calculado se muestra
en laFigura E3.4. El error% calculado para la ecuación generalizada es 3,6%,
mientras que el ajuste polinómico es 2,4%.

Experimental
Temperatura, °
C

curva de la Figura E3.4 TBP para la muestra Kuwait exportcrude


Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 49
Aceites

Este ejemplo puede ser resuelto de nuevo para estimar el valor de


IBP, TB0. C1 y C2 se calculan utilizando regresión lineal como
sigue:
Σ ΣΣ
Y ¼ En P * ¼ lnΣTb - Tb0Σ y X ¼ En Ln. 1
Tb0 X*

Y ¼ C2X C1 þ

2
2 6 norteSðXiYiÞ-SXiSYi 37
2
norteSX2- y norteSY y 2-
ðSXiÞ o ðSYiÞ o
R ¼ 4qffif if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if i2f i q f if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if if i2f if i5
norteSX2- norteSY 2 -
ðSXiÞ ðSYiÞ
norteSX2- norteSY 2 -
ðSXiÞ ðSYiÞ

" #
norteSðXiYiÞ-
do2 ¼
SXiSYi
y
norteSX2-
o
ðSXiÞ2

Syi de
do1 ¼ n - C2
S
Xi
no
rt
e
solucionador de Excel se utiliza para determinar el valor de TB0. El objetivo
es establecer el valor de R2 cerca de 1,0 cambiando el valor de TB0. La
solución se muestra en la siguiente tabla que muestra los valores de C1 y C2
que resultan en TB0 = 8,03 ○ C (281.03K).

xc cum Tsegu X* ¼ X¼
nort vol% ndo Y 1 - xc ln (ln (1 / x XY X2 y2

e ( DO *))
)
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 50
1Aceites5 40 -2.1738 0.9500 -2,9702 6.4567 8.8221 4.7256
2 10 85 -1,2951 0,9000 -2,2504 2.9145 5.0642 1.6774
3 30 215 -0,3059 0,7000 -1,0309 0.3154 1.0628 0,0936
4 50 340 0,1666 0,5000 -0,3665 -0,0610 0.1343 0,0277
5 70 500 0,5599 0,3000 0.1856 0.1039 0,0345 0.3135
sum -3,0484 -6,4324 9.7295 15.1178 6.8378
a
do2 0.8488
do1 0.4822
R 0.9950
R2 0.9900
Tb0 ¼ 8,0349 ○
C
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 51
Aceites

3.3.3. Cálculo de Pseudo-componentes gravedades específicas


Como se señaló anteriormente, la prueba de destilación puede incluir la
medición de la gravedad en función del volumen destila. A veces esto no
está disponible y sólo se mide la gravedad media de toda la fracción de
petróleo. En este caso, el siguiente procedimiento se utiliza para obtener
la densidad para cada componente pseudo-. Este paso es necesario para
calcular el peso molecular de la pseudo-componente y por lo tanto para
convertir fracciones de volumen en fracciones de masa o fracciones
molares.
Cualquier fracción de petróleo o NBP corte se pueden caracterizar por
el factor de Watson Caracterización (K) se define enla ecuación (3.5). Para
la fracción de petróleo que comprende las pseudo-componentes, el factor
K para los componentes pseudo se supone constante e igual a su valor para
toda la fracción de petróleo. Por lo tanto la definición del factor K se
utiliza para calcular la gravedad de cada pseudo-componente dado de su
promedio NBP.

Ejemplo E3.5
Calcular el peso específico de cada uno de pseudo-componentes del ensayo
crudo adjunto, sabiendo que K ¼ 11,94.

Volumen% TBP (○DO)

5 40
10 85
30 215
50 340
70 495

Trazar la gravedad API frente vol% y encajar al polinomio adecuado.

Solución:
El factor K para este corte es 11,94. Utilizando este valor para cada uno de los
componentes pseudo y el TBP de cada corte, se genera el peso específico de
los componentes pseudo y luego se calcula el API.
TBP se calcula en el vol extendido% hasta 95% a partir de la ecuación
generalizada de Ejemplo E3.4.
El ajuste polinómico de la API con respecto a vol% es

API ¼ -0: 0,002% en volumen de 3 þ 0: 0,238% en volumen de 2 - 1: 7637 vol% þ 80: 471 con
R2 ¼ 0: 9994

Figura E3.5 muestra el API-TBP frente a% en volumen de curvas.


Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 52
Aceites

1400 80

TBP 70
1200
API
60
1000
50
800 40
TBP (°

API
30
C)

600
20
400
10
200
0

10
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Vol Liquid%

Figura E3.5 TBP y API frente vol%

3.4.1. Peso molecular


Todos los cálculos de balance de materiales o de energía sin duda requerir
la estimación de peso molecular de una fracción de petróleo.
Experimentalmente, el peso molecular medio se puede determinar por
varios métodos, tales como osmometría del punto de congelación
depresión, o cromatografía de permeación en gel. La mayoría de las
fracciones de aceite tienen pesos moleculares en el intervalo de 100-700.
El método más adecuado para determinar pesos moleculares dentro de este
intervalo se basa en que la depresión del punto de congelación.
Predicción del peso molecular de las fracciones de petróleo se logra a
través de la siguiente ecuación (Pedersen et al., 1989):
-4
METRO
¼ ½ re × 42: 965segundo
exp-2: 097 þ 10 T 7: 78 712 SG 2:
08476
D3: 11º
× 10-3TbSGÞ] T 1: s26007SG4: 98308
e
donde M es el peso molecular
g de la fracción de petróleo, Tb es el punto
u
de ebullición medio media n de la fracción de petróleo en K, y SG es la
gravedad específica, 60 ○doF / 60 ○ F.
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 53
Aceites

Ejemplo E3.6
Calcular el peso molecular para el corte con NBP de 216,4 ○ C y K ¼ 11,94.

Solución:
Este corte tiene un NBP de 216,4 ○ C o 489,55 K y una gravedad específica
de 0,8029 a partir dela ecuación (3.5)¼sabiendo que K 11,94. Utilizandola
ecuación (3.11), El peso molecular se calcula para ser 170,8.

3.4.2. Viscosidad
Las siguientes ecuaciones pueden usarse para calcular las viscosidades
líquidas de fracciones de petróleo a presión atmosférica y a temperaturas
de 37,8 ○ C (100 ○ F) y 98,9 ○ C (210 ○ F) (Pedersen et al., 1989):
2
ingrese n210 ¼ -0: 463634 juego - 0: 5 166532ðAPIÞþ: 13447 × 10-4ðAPIÞ
- 8: 48995 × 10-3KðAPIÞ
8: 0325 × 10-2K þ 1: 24899ðAPIÞþ 0: 197680ðAPIÞ
2 D3: 12
þ
API þ 26 786 juego - 2: 6296K

2
log n100 ¼ 4: 39371-1: 94733K þ 0: 127690K2 þ 3: 2629 × 10-4ðAPIÞ
- 1: 18246 × 10-2KðAPIÞ
2
0: 17161K2 þ 10: 9943ðAPIÞþ 9: 50.663 × 10-2ðAPIÞ - 0: 860218KðAPIÞ
þ
API þ 50: de 3642 - 4:
78231K
D3: 13

donde N100 y N210 son las viscosidades cinemática a 100 y 210 ○ F, en


centistokes.

3.4.3. Índice de refracción


El índice de refracción es una propiedad fácilmente medido que se puede
utilizar como un parámetro de entrada para otras correlaciones. Se define
como la velocidad de la luz en el vacío con respecto a la velocidad de la
luz en el medio. Debido a que no siempre se conocen índices de refracción
de las fracciones de petróleo, es importante para predecir el índice de
refracción. La siguiente ecuación se puede usar:
. Σ1
1 þ 2I =
norte ¼ 2 D3: 14
1-I
Los valores de I se pueden
calcular a partir de:

yo ¼ un EXPDbTsegundo þ doSG þsdTsegundo SGÞTeSG F re3: 15


e
g
u
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 54
Aceites

donde a, b, c, d, e, y f son las constantes que varían con la gama de peso


molecular (Tabla 3.4), N es el índice de refracción a 20 ○ C (68 ○ F), I es
el parámetro de caracterización Huang en 20 ○ C (68 ○ F), Tb es el punto
de ebullición medio media, en grados Rankin, M es el peso molecular de
fracciones de petróleo, y SG es la gravedad específica de la fracción de
petróleo, 60 ○ F / 60 ○ F.

Tabla 3.4 Constantes para la ecuación (3.15)

constantes fracciones ligeras fracciones


pesadas
Peso molecular 70-300 300-600
intervalo de punto de 90-650 650-1000
ebullición (○ F) una 2,266 × 10-2 2,341 × 10-2
B 3,905 × 10-4 6,464 × 10-4
C 2,468 5.144
D -5,704 × 10-4 -3,289 × 10-4
E 0,0572 -0.407
F -0.720 -3.333

Ejemplo E3.7
Calcular las viscosidades cinemáticas y el índice de refracción para el aceite que
tiene una MeABP de 320 ○ C y la gravedad API de 34.

Solución:
El punto de ebullición es 593,15 K o 1067.7 R. Usandoecuaciones (3.2) y (3.5),
El peso específico es de 0,855 y el factor de Watson K es 11,95. Delas
ecuaciones (3.12) y (3.13)
norte100 ¼ 5: 777 cSt y norte210 ¼ 1: 906 cSt:
De ecuaciones (3.14) y (3.15), El índice de refracción n se calcula para ser
1.481 (M es 257.1 como calculado a partir dela ecuación (3.11)).

3.4.4. Molecular Tipo Composición de las fracciones petrolíferas


Las ecuaciones siguientes se utilizan para predecir la composición
fraccional de parafinas, naftenos y aromáticos (PNA) contenidos en tanto
fracciones de petróleo ligeros y pesados. La viscosidad, gravedad
específica y el índice de refracción de la fracción deseada se utilizan como
parámetros de entrada. Para fracciones pesadas (M> 200):
Xpag ¼ de un þ bðRiÞþ cðVGCÞ
Xnorte ¼ d þ eðRiÞþ f iðVGCÞ
ðVGCÞ
Xun ¼ g þ hðRiÞþ
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 55
Aceites D3: 16
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 56
Aceites

Tabla 3.5 Constantes la ecuación (3.16) y (3.24)

constantes fracción ligera fracciones


pesadas
rango de peso molecular 70-200 200-600
a -13.359 2.5737
b þ14.459 þ1.0133
c 1 -
d - 3.573þ
e 1.41344þ 2.464
f 23.9825 -3.6701
g -23.333 þ1.96312
h þ0.8151 -4.0377
i 7 þ2.6568
-9.6235 þ1.6098
þ8.8739 8
þ0.5982
7

donde a, b, c, d, e, f, g, h, e i son las constantes que varían con intervalo


de peso molecular como se indica en Tabla 3.5; XP, xn, y xa son la
fracción molar de parafinas, naftenos, y aromáticos, respectivamente; Ri
es la intersección refractividad dada por la ecuación siguiente
re
Ryo ¼ n - 2 D3: 17
donde n = índice de refracción a 20 ○ C (68 ○ F) y 1 atmósfera, d es la
densidad del líquido a 20 ○ C (68 ○ F) y 1 atmósfera en gramos por
centímetro cúbico, VGC es la gravedad viscosidad constante dada por
ecuaciones de abajo.

10 SG - 1: 0752 logðV100 - 38ª


VGC ¼ D3: 18
10 - logðV100 - 38º
o
SG - doce y veinticuatro - 0: 022
VGC¼ D3: 19
logðV210 - 35: 5th
0: 755

donde SG es la gravedad específica a 15,6 ○ C (60 ○ F) y V es la


viscosidad universales Saybolt a 37,8 o 98,9 ○ C (100 o 210 ○ F), en
Saybolt segundos universales.
La Saybolt (SUS) viscosidad universal (V) está relacionada con la
viscosidad cinemática (n) en cSt por la relación:
V ðSUSÞ¼4: 1 þ 0: 03264u100 D3: 20
6324u þ
100 100
ð3930: 2 þ 262: 100 7u2 100
þ 1: 646u3
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 57
Þ ×10-
Aceites 5
V 210ðSUSÞ¼1: 0066856V100ðSUSÞ D3: 21
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 58
Aceites

≤M
Para fracciones ligeras, 200, la función de la gravedad de
viscosidad (VGF) se puede calcular como:
VGF ¼ -1: 816 þ 3: 484 SG - 0: 1,156 ln n100 D3: 22

o
VGF ¼ -1: 948 þ 3: 535 SG - 0: 1,613 ln n210 D3: 23
En este
caso: Xpag ¼ de un þ bðRiÞþ cðVGFÞ
Xnorte ¼ d þ eðRiÞþ f D3: 24 de
ðVGFÞ
xa¼ g þ hðRiÞþ iðVGFÞ
En ambos casos cuenta que: XP þ þ xn xa 1 ¼

Ejemplo E3.8
Calcular la fracción parafinas, naftenos y aromáticos mol para el crudo que tiene
las propiedades enumeradas en ejemplo E3.7.

Solución:
De ejemplo E3.7, SG ¼ 0,855 entonces ¼d 0,855 g / cm3
norte
¼ 1.481 entonces
¼ Ri 1,0535 desde la ecuación (3.17)
METRO
¼ 257.1 que se puede considerar fracción pesada
n100¼5.777 cSt a continuación¼ VGC 0.8348 desde la ecuación (3.18)
Mediante la sustitución de las constantes para la fracción pesada, Ri y
VGC en la ecuación (3.16)
Xpag¼ 0: 789; x n ¼ 0: 164 y Xun ¼ 0: 046

3.4.5. Constantes-Pseudo crítico y factor acéntrico


Casi todos los métodos que se utilizan para calcular las propiedades
termodinámicas y propiedades de transporte se basan en el principio de
los estados correspondientes y una ecuación de estado. Para utilizar estos
métodos se requieren de la temperatura crítica y la presión y el factor
acéntrico como constantes de entrada. Mientras que estas constantes se
tabulan para componentes definidos, estos tienen que ser estimada para
cortes de ebullición del petróleo estrechas o pseudo-componentes. El
método adoptado en general en este sentido es calcular estas constantes a
partir de dos propiedades características; el punto de ebullición medio y
de la gravedad o API gravedad específica. Si bien hay varias ecuaciones
disponibles, tales como los deRiazi y Daubert (1980),Lee y Kessler
(1976), Utilizaremos los de Lee y Kessler, ya que se utilizan como
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 59
métodos
Aceitespredeterminados en simuladores de proceso.
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 60
Aceites

3.4.5.1. Temperatura-Pseudo crítico


D14; 410-100; 688 SGÞ
Tdo ¼ 189: 8 þ 450: 6 SG þ re0: 422 þ 0: 1174 þ
SGÞTb Tsegundo

D3: 25
donde la temperatura pseudo-crítica Tc y el Tb promedio de punto de ebullición
están en K.
3.4.5.2. Presión-Pseudo crítico
0
0: 0566 4: 12164 0 : 213 426!
ln P ¼ 5: 689 SG - - 10-3T þ: 436392 þ
d s
o SG e ! SG SG !
g 2
2 u 3
þ 10-7T 4: 75794 þ 11: 819
n
þ 1: 53.015 - 10-10T 2: 45055 þ 9: 901
segundo segundo
SG do SG2 SG2

D3: 26
donde Pc es en los
bares.

3.4.5.3. Factor acéntrico


La ecuación para calcular el factor acéntrico depende del valor de la
reducida media NBP Tbr = Tb / Tc como sigue:
Para Tbr <0,8
ln Pbr - 5: 92.714 þ 6: 09.648 = Tbr þ 1: 28.862 ln Tbr - 0: 169347T 6
o ¼ br
15: 2.518 - 15: 6875 = Tbr - 13: 4721 ln Tbr þ 0: br
43577T 6
D3: 27
donde Pbr = Pb / Pc y Pb es la presión a la que Tb se mide que es la presión
atmosférica.
Para Tbr> 0.8 la ecuación a utilizar es:
o ¼ -7: 904 þ 0: 1352K - 0: 007465K2 þ 8: 359Tbr þ ð1 408 - 0: 01063KÞ = Tbr
D3: 28
donde K es el factor de caracterización Watson.

Ejemplo E3.9
Calcular la temperatura crítica y la presión y el factor acéntrico de un aceite
que tiene un MeABP de 320 ○ C y 34 la gravedad API.

Solución:
El punto de ebullición es 593,15 K y la gravedad específica es 0.855.
¼ ¼
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 61
Utilizandoecuaciones (3.25) y (3.26), Tc y Pc 764.17K 15,26
Aceites bar.
El factor acéntrico es 0.777.
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 62
Aceites

3.4.6. La ecuación generalizada de propiedades termofísicas


Riazi y Al-Sahhaf (1996) presentado un método para el cálculo de
diferentes propiedades tales como el NBP, densidad, índice de refracción,
la temperatura crítica, la presión y la densidad, factor acéntrico, parámetro
de solubilidad y la tensión superficial dado sólo el peso molecular y
utilizando la siguiente ecuación general
y¼ y1 - expða - bMCÞ D3: 29
donde Y puede ser cualquiera de las propiedades mencionadas
anteriormente. M es el peso molecular y y1 es el valor límite!para
1
cualquier propiedad como M. Esta ecuación generalizada se puede utilizar
para calcular las siguientes propiedades conociendo el peso molecular.
● Tsegundo, El punto de ebullición medio promedio, K
● SG, la gravedad específica

● re20, La densidad del C o 68 ○ F
líquido a 20

● YO, el parámetro de caracterización Huang


● Tbr ¼ Tsegundo/ Tc, el punto de ebullición reducido, que se utiliza
para calcular la temperatura crítica en K
● PAGdo, La presión crítica en bares
● redo, La densidad crítica en g / cm3
● o, El factor acéntrico
● s, La tensión superficial en dinas / cm
● re, El parámetro de solubilidad, en (cal / cm3) 2
Las constantes A, B y C para cada propiedad se dan en Tabla 3.6.
La aplicación de esta correlación es simple. Sólo es necesario conocer
el NBP promedio de la fracción de petróleo. En primer lugar, el peso
molecular se calcula a partir de la correlación usando las constantes para
la ebullición

Tabla 3.6 Constantes para la ecuación Riazi-Al-Sahhaf

Y y un segundo do
1
Tsegundo 1080 6.97996 0.01964 0.67
SG 1.07 3.56073 2.93886 0.1
re2 1.05 3.80258 3.12287 0.1
0 0.34 2.30884 2.96508 0.1
yo 1.20 -0.34742 0.02327 0.55
Tbr
0 6.34492 0.72390 0.3
- -0.22 -3,2201 0,00090 1
Ordena
0.30 -6,2520 -3.64457 0.1
dor
30.3 17.45018 9.70188 0.1
person
8.60 2.29195 0.54907 0.3
al
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 63
- Aceites
corrient
e
continu
a
- o
S
D
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 64
Aceites

punto. Una vez que se conoce el peso molecular, otras propiedades se


pueden calcular utilizandola ecuación (3.29) con las constantes apropiadas
de Tabla 3.6.

Ejemplo E3.10
Utilizar el Riazi y Al-Sahhaf (1996) ecuación para calcular las propiedades de
un aceite que tiene un MeABP de 320 ○ C y 34 la gravedad API.

Solución:
El peso molecular se calcula como 256 a partir de la ecuación (3.29)
utilizando el punto de ebullición. Con este valor, otras propiedades se calculan,
y los valores se muestran a continuación.

SG 0,859 redo 0,252


re20 0,855 o 0,798
yo 0.2824 s 28.55
Tdo 773 re 8,055
PAG 12.5
do

El diseño de equipos de proceso, tales como intercambiadores de


calor y compresores requiere el cálculo de la entalpía y la entropía. Si bien
existen diferentes métodos para el cálculo de propiedades
termodinámicas, nos concentraremos en esta sección en el método de Lee-
Kessler, que es adecuado para el cálculo de la mano. Ecuaciones de estado,
tales como el Soave-Redlich-Kwong y el Peng-Robinson, son
ampliamente utilizados en los programas de simulación de procesos.
La correlación generalizada Lee-Kessler (Kessler y Lee, 1976) Tiene
la siguiente expresión para el factor de compresibilidad:
Z ¼ Z0 þ OZ1 D3: 30
La ecuación (3.30)se puede utilizar para calcular el volumen molar como:
V ¼ RT / P o la densidad de masa como r ¼ M / V.
Las funciones de salida H - Hig está dada por
. Σ . Σ . Σ
MARIDO - Hig MARIDO MARIDO -
yo G 0 Hig 1 D3: 31
RTdo MARIDO
-
¼
RTdo RTdo
aunque
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 65
Aceites

Los superíndices 0 y 1 denotan el valor por el simple fluido y los términos


de corrección, respectivamente. Estos valores se obtienen a partir de las
tablas publicadas que se pueden encontrar en el ICS de ingeniería química
estándar thermodynam- libros de texto como funciones de la temperatura
y presión reducida (Herrero et al., 1999). La temperatura crítica, la presión
crítica y el factor acéntrico para la fracción de petróleo se pueden obtener
de las ecuaciones ensección 3.4.5. Si la fracción se trata como siendo
compuesto de componentes de pseudo, la temperatura crítica, la presión
crítica y factor acéntrico se puede calcular utilizando las siguientes
ecuaciones simple regla de mezcla:
Tc ¼ X yiTci
y
oy
o
PAGdo ¼ X yiPci
D3: 32th
y
o
X
o¼ Yioi
y
o
Donde yi es la fracción molar de cada pseudo-
componente.

El cambio de entalpía de un fluido desde el estado 1 en T1 y P1 al estado 2 en T2


y P2 está dada por:
MARIDO2 - H1 ¼ dh22 - HigÞþ2 ðHig1- HigÞ- DH1 -1 Higth D3: 33th
Para calcular la entalpía con respecto a un conjunto de estado de
¼ ¼
referencia, H1 Href 0. Si el estado de referencia es a baja presión
1 (gas
ideal), a continuación, DH1 - HigÞ¼ 0.
La ecuación de entalpía se convierte
MARIDO¼ DH - HigÞþ ðHigár - Hig Þ re3: 34ª
bit
El cambio de entalpía de los gases ideales se calcula
a partir de la
ro
integración de la capacidad de calor del gas ideal con la temperatura:
Tr 2

MARIDO IG - Hig ¼ e doyo GdT D3: 35th


2 1 pag
T1

La capacidad calorífica de los gases ideales para fracciones de petróleo está dada por

dopyo G Un ¼ þ þ BT CT 2 D3: 36º


a
g
Integración de la ecuación (3.36) se obtiene:

s d
e o
g
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 66
Aceites yo G 1 thth DT 2 - T2Þþ DT 3 - T 3Th D3: 37º
MARIDO
2 1 - Hig ¼ 2 1 2 1
2 3
ADT2 - T
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 67
Aceites

Las constantes A, B, y C se puede estimar a partir de las siguientes


relaciones propuestas por Lee y Kessler como:

UN ¼ 4: 1843M D-0: 33886 þ 0: 02827K - 0: 26105 CF þ 0: 59332o CFTH D3: 38


o

segundo ¼ -7:5318M .ð0: 9291-1: 1543K þ 0: 0368K2Þ10-4 þ CFð4: 56 - 9: 48oÞ10-4Σ

D3: 39º
do ¼ 13: 5573M. - 1: 6658 × 10-7 þ CFð0 536 - 0: 6828oÞ10-7Σ re3: 40 o

dónde
D12: 8 - KÞð10 - KTH
Σ
CF ¼ . 2 D3:
10o 41th

Kes el factor de caracterización Watson y M es el peso molecular. La


capacidad de calor calculado enla ecuación (3.36)con T en K está en kJ /
(kg mol K). Para convertir el valor a kJ / (kg K), dividir por M.

Ejemplo E3.11
Calcular el volumen molar y la entalpía de un aceite a 450 ○ C y 3,45 bar. El
aceite tiene una MeABP de 320 ○ C y 34 la gravedad API. El estado de
referencia es gas ideal a 298 K.

Solución:
La gravedad específica es 0.855 y el factor K es 11,95. Utilizandolas
ecuaciones (3.25)
¼ y (3.26): 765,5¼K Tc y Pc 15,26 bar. El factor acéntrico es
0.777. El peso molecular dela ecuación (3.11) es 257,12.

Tr ¼ 0: 9447 y PAGr ¼ 0: 2261:

A partir de las tablas de Lee-Kessler:

Z 0 ¼ 0: 9029; Z 1 ¼ -0: 0325


Z ¼ 0: 9029 þ D0: 777Þð-0: 0 0325Þ¼: 8776
ZRT re0: 8776THD
8: 3143THD
450 þ 273: 15Þ 3
V¼ ¼ ¼ 15294: 5 cm = mol
P 0:
A 345
A partir de
G las tablas de Σ0
MARIDOyo G
Lee-Kessler:
RTd
. o ¼ -0:
MARIDO -
¼ -0: 2882
1487;
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 68
.
Aceites yo RT d
MARIDO - MARIDO o
Σ
G 1

RTd RT d
o o
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 69
Aceites

De la ecuación (3.31),
.
MARIDO
¼ -0: 1487 þ D0: 777Þð-0: 2882Þ¼ -0: 3727
RTdo yo
- MARIDO
G
Σ yo G
DH - H Þ¼ -2371: 9 kJ = kg mol
Para la capacidad de calor ideal y desde ecuaciones (3.38) a (3.41)
UN¼ 8: 74.721; segundo¼ 1: 44.929 y do ¼ 0:
000581
De la ecuación (3.37) y para temperaturas de entre 298 y 723,15 K;
yo G 2 3
MARIDO
de ADT - T - Hig ¼ s T - T2 d T - T3Þ
2 1 2 1Thth
e2 1 thth 3oD 2 1
yo G yo G
D 2 g
u
n 088: 8 kJ = kg mol
DH - Href Þ¼ 312;
d
Por lo o
tanto,

De la ecuación (3.34)

MARIDO ¼ DH - HigÞþ ðHig


ár - Hig Þ¼ -2371: 9 þ 312;
088:
bit 8
ro
MARIDO ¼ 309; 717 kJ = kg mol o
1223 kJ = kg

En el refinado de petróleo, crudo fracciones de aceite y de petróleo


se separan en fracciones más estrechas por operaciones unitarias que
utilizan el equilibrio de fases entre los hidrocarburos en las fases líquida y
vapor tal como destilaciones ción, adsorción, condensación y evaporación.
Cuando está presente agua, como es el caso en la columna de destilación
atmosférica, se encuentra equilibrio líquido-líquido-vapor.
Los valores de equilibrio Keq, es decir (yi / XI) son los bloques de
construcción fundamentales de todas las operaciones unitarias que
implican cambio de fase. los antiguos métodos tradicionales para el
cálculo de los valores de Keq se basan en métodos o gráficos que se basan
en la temperatura y la presión sólo con ninguna composición dependencia.

3.6.1. Las ecuaciones de estado cúbicas


Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 70
ConAceites
el desarrollo de las ecuaciones más precisas de Estado y con el uso
generalizado de simulación por ordenador en el diseño de procesos, estos
métodos son reemplazados con los paquetes informáticos que se basan en
ecuaciones de estado para la fase
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 71
Aceites

cálculos de equilibrios. Ecuaciones basadas en la ecuación de Redlich-


Kwong han demostrado ser el más exitoso de los sistemas petroleros. Las
modificaciones más utilizadas de las ecuaciones de Redlich-Kwong son
las modificaciones de Soave y Peng-Robinson. En esta sección, nos
concentraremos en la última ecuación.
El (PR) ecuación Peng-Robinson es una ecuación cúbica en volumen
con la forma:
V unDTÞ D3:
Z¼ -
42th
V- b VDV þ bÞþ BDV - BTH

donde Z es el factor de compresibilidad se define como PV / RT, y V es el


volumen molar. La ecuación se caracteriza por el parámetro de energía que
es una función de la temperatura y el parámetro de tamaño que es constante
para un fluido específico. Las ecuaciones para calcular estas constantes
dadas de la temperatura crítica y la presión y el factor acéntrico se pueden
encontrar en muchos libros de ingeniería química termodinámica estándar
(Smith et al., 1999). Esta ecuación se puede aplicar a mezclas mediante la
aplicación de las reglas de mezcla:
XX X
un¼ xixjaijy segundo ¼ Xibi D3: 43th
y j y
o o
La regla de combinación para ij está dado por

aij¼ ðaiajÞ1 = 2D1 - kijÞ

donde kij es los parámetros de interacción binarios. Los valores de kij


entre hidrocarburos son generalmente iguales a cero. Para las
interacciones no hidrocarburo en hidrocarburos, se tabulan los valores de
estos parámetros.

3.6.2. Equilibrio vapor-líquido


El valor Keq equilibrio para un componente de un sistema de equilibrio
vapor-líquido está dada por
.
Keq ¼ 'l yo 'yo v re3: 44 o

'l y 'v son llamado el fugacidad coeficientes de componente yo en el líquido


yo yo
y la fase de vapor, respectivamente. Estos coeficientes son funciones de tem-
Ature, presión y composición y se calculan directamente a partir de la
ecuación ción de estado. Las expresiones de estos coeficientes para la
ecuación de relaciones públicas del estado también se pueden encontrar
en los libros de texto estándar de la termodinámica. Estos valores Keq se
utilizan en la destilación o intermitente en el conocido cálculo de la
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 72
burbuja,
Aceites el rocío y flash.
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 73
Aceites

Ejemplo E3.12
Una fracción de petróleo tiene los siguientes datos de ASTM D86 de destilación:

Volumen% destiló 0 10 30 50 70 90 95

Temperatura (○ C) 36.5 54 77 101.5 131 171 186,5

Convertir estos datos con los datos de TBP utilizando el método de la API
de Riazi y Daubert y el método de Daubert. Representar gráficamente los
resultados y comparar.

Solución:
Los resultados para el método de la API de Riazi y Daubert se muestran en la
Mesa E3.12.1 y se representó en Figura E3.12.1.

Tabla Método E3.12.1 de Riazi y Daubert

Volumen% D86 D86 TBP, TBP,


destiló un segundo T, T, ○F ○F ○do
○do

0 0.9167 1.0019 36.5 97.7 57.4 14.1


10 0.5277 1.0900 54.0 129,2 92.0 33.4
30 0.7429 1.0425 77.0 170,6 156,1 69,0
50 0.8920 1.0176 101.5 214,7 214,9 101.6
70 0.8705 1.0226 131,0 267,8 275,3 135,2
90 0.9490 1.0110 171,0 339,8 356,9 180,5
95 0.8008 1.0355 186,5 367,7 381,4 194,1

TBP vs ASTM D86 Destilación


250

200

150
Temperatura,

100
DO

50 TBP D86
Curve
ASTM
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Volumen
%

Figura método API E3.12.1


Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 74
Aceites

Los resultados para el método de la Daubert se muestran en laE3.12.2 mesay


se representó enFigura E3.12.2.
Tabla Método E3.12.2 de Daubert

Volumen% i DTi0, TBP, TBP,


○F ○do
destiló Índ Ai Bi DTi F
ice
0 1 7.4012 0.6024 31.5 59.14 22.4 -5.3
10 2 4.9004 0.7164 41.4 70.57 81.6 27.5
30 3 3.0305 0.8008 44.1 62,86 152,1 66.7
50 4 0.8718 1.0258 0.00 215,0 101,7
70 5 2.5282 0,820 53.1 65.67 280,7 138,1
90 6 3.0419 0,755 72 76.81 357,5 180,8
7 0.1180 1.6606
224,42 ○F
VABP 106.9 ○do
206.14 ○F
MeABP 96.75 ○do

La curva
300 TBP
y = 0.0000001x5 0.0000287x4 + 0.0027144x3 
250 0.1208156x2 + 4.2608778x 5.3573689
R2 = 0.9999966
200

150
TBP, C

100 La curva
TBP D86
ASTM
50
Escuela
politécnica. (Curva
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
50 Vol%

Figura método de E3.12.2 Daubert

Ejemplo E3.13
Un crudo de petróleo tiene un API de 34 y una TBP de 320 ○ C. Calcular
todas las propiedades, tales como, índice de refracción crítica, la viscosidad y
la composición de tipo molecular.

Solución:
Las propiedades calculadas se muestran en la E3.13 mesa. Enumerados en
detalles enMesa E3.13.
62
Cálculos Tabla E3.13 de propiedades

Los siguientes cálculos requieren la gravedad API y el punto de ebullición medio media y la otra variable.
Cálculo de Watson factor de caracterización y el peso molecular
API gravedad = 34.00
gravedad específica = 0.8550
MeABP, C = 320.00 593,15 K 494,59 R
Watson K Factor = 11.95
Mol. Peso 257,12
Cálculo de la viscosidad cinemática
viscosidad cinemática a 100 F, cSt 5,823
viscosidad cinemática a 210 F, cSt 1,916
Cálculo de las propiedades críticas y factor acéntrico
La temperatura crítica, Tc Crítico Presión, Pc Tbr o
K R bar
765,49 1377.87 15.26 0.774867 0.7770
Índice de refracción
Luz fracciones PM = 70-300
parámetro Huang Caracterización, yo = 0,284
índice Refrective norte = 1,481 Constantes para I
Densidad a 68 F, g / cm3 re = 0.8514 un 0.02266 0.02341
intercepción refractividad Rhode Island =1.055 segundo0.000391 0.000646

3
Capítulo
do 2,468 5.144
re -0.00057 -0.00033
Aceites
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y
Fracciones pesadas MW = 300-600 mi 0,0572
I= 0,308 F -0.72
n= 1,528
Densidad a 68 F, g / cm3 d= 0.8514
intercepción refractividad RI = 1.102
Composición Tipo de Molecular
fracciones ligeras MW = 70-200 un
Viscosidad constante de gravedad segundo 14.4591
Parafinas, mol PCT. VGF = 0.9591 do
Naftenos, pct mol. 53.83 23.9825
Compuestos 15.03
aromáticos, mol 31.14 E 0.81517
PCT. TOTAL F
G 8.8739
H 0.59827
fracciones pesadas MW = 200-600 I
viscosidad cinemática a 100 F en Sybolt 45.01
segundo constante de viscosidad gravedad 0.8346
Parafinas, mol PCT. 70.80
Naftenos, pct mol. 5.86
Compuestos 23.33
aromáticos, mol 100.00
PCT. TOTAL

63
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 64
Aceites

simuladores de proceso se utilizan para caracterizar petróleo crudo y


determinar las propiedades termofísicas de petróleo crudo y sus
fracciones. simulador de UNISIM (UNISIM de 2007) Puede ser utilizado
en la definición de pseudo-componentes de un petróleo crudo, dado su
ensayo crudo. Se proporciona la opción de seleccionar el modelo
termodinámico de equilibrio vapor-líquido y cálculos propiedades
termodinámicas. Se recomienda el uso de Peng-Robinson ecuación de
estado para modelar de hidrocarburos y sus derivados mezclas en
UNISIM. La información detallada sobre simulador UNISIM se da en el
Apéndice C.

Ejemplo E3.14
Considere el siguiente ensayo crudo que tiene API ¼ 29:

0.00 32.22 40.00 273.33


4.50 73.89 50.00 326.67
9.00 115.56 60.00 393,33
14.50 154.44 70.00 473,89
20.00 223,89 76.00 520,56
30.00 273.33 80.00 546,11
40.00 85.00 565,56

Utilice UNISIM para dividir el crudo en 10 pseudo-componentes y calcular


todas las propiedades de corte. Comparar los resultados con los obtenidos a
partir de las correlaciones en este capítulo.
(UNISIM Tutorial de Diseño y Aplicaciones, miel Bueno, 2007)

Solución:
El ensayo en bruto (vol% versus TBP) se introduce el entorno de aceite y la
entrada de datos gestor de aceite de UNISIM, y el número de pseudo-
componentes (10 cortes) se introduce en el cálculo Blend. Las propiedades
calculadas por UNISIM se enumeran enE3.14.1 mesa.
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 65
Aceites

Las propiedades correspondientes calculados usando las correlaciones


descritas en este capítulo se enumeran enE3.14.2 mesa.
La comparación de los resultados incluidos en tablas E3.14.1 y E3.14.2
muestra que los valores de las propiedades calculadas usando UNISIM y las
correlaciones están en buen acuerdo.

Tabla E3.14.1 Cortar los resultados de propiedad de simulador de UNISIM

NBP Densida Tdo Viscosid


Cortar (○ D MW d (kg / o PAGdo (○DO) ad (cP)
O) m3) (KPa)
NBP_29 28.64 64.60 703,31 0,218 3544.42 202.21 0.16
NBP_81 81.13 86.71 743,36 0,299 3459.30 262,09 0.20
NBP_133 133.30 110,54 775,15 0,388 2932.88 318,84 0.28
NBP_187 187.03 141.39 808,52 0,468 2479.23 374,36 0.42
NBP_242 242,17 181.05 841,61 0,615 2111.10 429,01 0.69
NBP_292 292,25 222,75 868,27 0,716 1824.02 476,34 1.11
NBP_346 345,58 272,21 894,35 0,853 1563.23 524,94 1.89
NBP_399 399.12 322,66 919,05 0,990 1342.14 572,40 3.51
NBP_482 481,97 422,22 955,54 1.131 1065.91 644,06 11.85
NBP_585 585,11 556,72 1000.19 1,383 809,38 731,80 124.42

Tabla E3.14.2 Cortar los resultados de las correlaciones de propiedad

NBP Densida Tdo Viscosid


Cortar (○ D MW d (kg / o PAGdo (○DO) ad (cP)
O) m3) (KPa)
NBP_29 28.64 68.15 738,41 0,257 3044.42 252,27 0,128
NBP_81 81.13 89.67 778.95 0,312 2959.30 288,45 0,160
NBP_133 133.30 114.41 815,45 0,425 2432.88 319,06 0,224
NBP_187 187.03 144.00 849,91 0,497 1979.23 346,49 0,336
NBP_242 242,17 179,53 882,58 0,655 1611.10 371.38 0,552
NBP_292 292,25 217,19 910,29 0,786 1324.02 441,74 0,888
NBP_346 345,58 264,03 938,06 0,871 1063.23 511,51 1.512
NBP_399 399.12 319,38 964,37 1.015 842,14 579,73 2,808
NBP_482 481,97 425,45 1002.46 1.220 565,91 655,31 9.480
NBP_585 585,11 603,15 1046.17 1.413 309.38 683,66 99.536
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 66
Aceites

3.1. Una fracción de nafta tiene la siguiente datos ASTM D86 destilación:

volumen% Temperatura
(○DO)
0.0 138,8
10.0 149,6
30.0 158,8
50.0 165,8
70.0 169,9
90.0 178,1
95.0 180.4

Obtener la curva TBP utilizando el método de API. Extrapolar la curva


de volumen 100% destilada.
3.2. Representar gráficamente el porcentaje en volumen en comparación
con el peso específico, para la fracción de nafta dada en el problema
3.1, sabiendo que su peso específico es de 0,801.
3.3. Utilice los siguientes datos de ensayo en bruto con API bruto de 36
para estimar corte% en volumen, propiedades críticas y el peso
molecular de nafta ligera (90 190 ○ F) y queroseno (380-520 ○ F).
Además, el cálculo de las fracciones de parafinas, naftenos y
aromáticos en los dos cortes.

D86 ASTM (○F) volumen% Cum vol% SG

86 0.0 0.0
122 0.5 0.5 0.6700
167 1.2 1.7 0.6750
212 1.6 3.3 0.7220
257 2.7 6.0 0,7480
302 3.1 9.1 0.7650
347 3.9 13.0 0.7780
392 4.7 17.7 0,7890
437 5.7 23.4 0.8010
482 8.0 31.4 0.8140
527 10.7 42.1 0.8250
584 5.0 47.1 0.8450
636 10.0 57.1 0.8540
689 7.8 64.9 0.8630
742 7.0 71.9 0.8640
794 6.5 78.4 0.8890
- 20.8 99.2 0.9310
Propiedades termofísicas de fracciones de petróleo crudo y 67
Aceites

3.4. Un aceite de gas tiene la siguiente datos destilación TBP

volumen% TBP
(○DO)
0 216
10 243
30 268
50 284
70 304
90 318
95 327
100 334

También tiene un punto de ebullición medio de 280 ○ C y una densidad


media de 0,850 g / cm3.
(a) Dividir esta fracción de gasóleo en cinco pseudo-componentes.
Calcular Tc,PAGdo y o para cada pseudo-componente.
(b) Calcula Tc, Pc y o para toda la fracción de gasóleo.
(c) Calcular la entalpía de esta fracción de gasóleo en 400 ○ C utilizando
la correlación Lee- Kessler conun estado de referencia de gas ideal
a 273,15 K.

Referencias
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UNISIM Tutorial de Diseño y Aplicación, Design Suite R370 (2007). Honeywell Process
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blanco
CAPÍTULO CUATRO

La destilación de crudo

unidad de destilación de crudo (CDU) está en el extremo frontal de la


refinería, también
conocido como unidad de relleno, o unidad de destilación atmosférica. Se
recibe altas velocidades de flujo de ahí su tamaño y costo de operación
son los más grandes de la refinería. Muchas unidades de destilación en
bruto están diseñados para manejar una variedad de tipos de petróleo
crudo. El diseño de la unidad se basa en un escenario de crudo ligero y un
escenario de crudo pesado. La unidad debe funcionar satisfactoriamente a
aproximadamente 60% de la tasa de alimentación de diseño. variación
estacional de la temperatura debe ser incorporado en el diseño porque los
cambios en el punto de corte de gasolina puede variar de 20 ○ C (36 ○ F)
entre el verano y el invierno.
La capacidad de la CDU varía de 10.000 barriles por día corriente
(BPSD) o 1.400 toneladas métricas por día (tpd) a 400.000 BPD (56.000
tpd métrica). La economía de la refinación favorece unidades más grandes.
Un buen tamaño CDU puede procesar alrededor de 200.000 BPD. La
unidad produce productos crudos que han de ser procesados en la unidad
de aguas abajo para producir productos de ciertas especificaciones. Esto
implica la eliminación de componentes indeseables como azufre,
nitrógeno y compuestos de metal, y la limitación de los contenidos
aromáticos.
Los productos típicos de la unidad son:
● Gases
● Luz de ejecución de nafta (también llamado gasolina ligera o nafta ligera)
● gasolina pesada (también llamado combustible de aviación militar)
● Kerosene (también llamado destilado ligero o combustible para aviones)
● destilados medios llamados diesel o gasóleo ligero (LGO)
● destilados pesados llamados aceite atmosférica gas (AGO) o gasóleo
pesado (HGO)
● colas de la columna crudo llamados residuo atmosférico o crudo rematado.

Fundamentos de la refinación del petróleo #2010 Elsevier

DOI: 10.1016 / B978-0-444-52785-1.00004-8 Todas Derechos


reservados.

69
La destilación 70
de crudo

Se muestra el diagrama de flujo de proceso de una unidad típica de destilación de


crudo
enFigura 4.1. El petróleo crudo se bombea desde los tanques de
almacenamiento en la que se libera de los sedimentos y agua libre por
gravedad. Se pasa por una serie de intercambiadores de calor donde se
calienta con productos calientes que salen de la columna de destilación y
por el intercambio con el calor de las corrientes de líquido de reflujo
circulante. La temperatura de la alimentación de crudo puede alcanzar
120-150 ○ C (248-302 ○ F).
El petróleo crudo contiene sal en forma de sal disuelta en la pequeña
gota de agua que forma una emulsión de agua en aceite. Esta agua no se
puede separar por gravedad o por medios mecánicos. Está separada a
través de la separación de agua electrostática. Este proceso se llama
desalado. En el desalinizador electrostáticas, las gotas de agua salada son
causados a coalescer y migrar a la fase acuosa por gravedad. Se trata de
mezclar el crudo con agua de dilución (5-6% en vol) a través de una
válvula de mezcla.
El producto en bruto se calienta adicionalmente en intercambiadores
de calor del producto. El precalentamiento del crudo utilizando los
productos calientes enfría los productos a la temperatura deseada para
bombear a los tanques de almacenamiento. Esto es esencial para la
economía de la unidad en términos de conservación de la energía y la
utilización. Por supuesto, el precalentamiento no es suficiente, ya que el
crudo tiene que ser vaporizado parcialmente en la medida en que todos los
productos, excepto el residuo atmosférico tienen que estar en la fase de
vapor cuando el crudo entra en la columna de la destilación atmosférica.
Por lo tanto se requiere un horno para aumentar la temperatura hasta

Llam
arad
46

29 Agua Gases +
Gasolina
Vapor

17

11 Vapor Petróleo y
Gas
Petróleo Vapor Light
crudo 1 El petróleo
Vapor Vapor pesado

Residuo
La destilación 71
de crudo
Figura diagrama de flujo 4.1 Proceso de una unidad de destilación atmosférica
La destilación 72
de crudo

entre 330 y 385 ○ C (626 y 725 ○ F) dependiendo de la composición en


bruto.
El crudo parcialmente vaporizada se transfiere a la zona de
vaporización instantánea de la columna situada en un punto más abajo en
la columna y por encima de lo que se llama la sección de agotamiento. La
columna principal es típicamente de 50 m (164 pies) de alto y está
equipado con unos 30-50 platos de válvula. El vapor sube en enormes
cantidades y a una alta velocidad de flujo, lo que exige una columna de
gran diámetro por encima de la zona de vaporización instantánea. En la
parte inferior de la sección de agotamiento, el vapor se inyecta en la
columna a pelar el residuo atmosférico de cualquier hidrocarburo ligero y
para bajar la presión parcial de los vapores de hidrocarburos en la zona de
flash. Esto tiene el efecto de bajar el punto de ebullición de los
hidrocarburos y causando más hidrocarburos a hervir y subir por la
columna para ser finalmente condensada y retirado como corrientes
laterales. A medida que los vapores calientes de la subida zona de
vaporización instantánea a través de las bandejas hasta la columna, que se
ponen en contacto por el reflujo más frío hacia abajo de la columna. En el
condensador de cabeza, los vapores se condensan y parte de la nafta ligera
se devuelve a la columna como reflujo. Además de reflujo es
proporcionado por varias corrientes de reflujo circulante a lo largo de la
columna.
En la torre de destilación, el calor requerido para la separación es
proporcionada por la entalpía de la alimentación. Para el calor separación
efectiva tiene que ser eliminado de la torre, en este caso, por el
condensador de cabeza y varios flujos de recirculación por bombeo a lo
largo de la longitud de la torre. La corriente de reflujo circulante es un
líquido retirado en un punto por debajo de una bandeja de corriente lateral
que se enfría por la alimentación de crudo frío como parte del tren de
intercambiadores de precalentamiento. Se volvió entonces a la columna
un par de bandejas por encima de la bandeja de drenaje. Este enfriamiento
de reflujo circulante realiza un número de tareas. En primer lugar, el
líquido frío se condensa más de los vapores ascendentes proporcionando
así más reflujo para compensar la retirada de los productos de la columna.
En segundo lugar, el calor se retira de la columna a mayores temperaturas.
Esto es además de la eliminación de calor desde el condensador que tiene
lugar a temperaturas relativamente bajas, por lo tanto se mejora la
eficiencia térmica de la columna y se reduce el deber horno requerida. En
tercer lugar, por bombeo corrientes reducen el caudal de vapor a lo largo
de la columna. Por lo tanto, la columna requerida es menor que lo que
sería necesario si por bombeo corrientes donde no existe. El inconveniente
de utilizar más corrientes de recirculación por bombeo es que tienden a
reducir el fraccionamiento porque un líquido más fraccionado se mezcla
después del enfriamiento con un líquido menos fraccionado unas pocas
bandejas anteriormente. la columna requerida es menor que lo que sería
necesario si por bombeo corrientes donde no existe. El inconveniente de
utilizar más corrientes de recirculación por bombeo es que tienden a
reducir el fraccionamiento porque un líquido más fraccionado se mezcla
La destilación 73
de crudo
después del enfriamiento con un líquido menos fraccionado unas pocas
bandejas anteriormente. la columna requerida es menor que lo que sería
necesario si por bombeo corrientes donde no existe. El inconveniente de
utilizar más corrientes de recirculación por bombeo es que tienden a
reducir el fraccionamiento porque un líquido más fraccionado se mezcla
después del enfriamiento con un líquido menos fraccionado unas pocas
bandejas anteriormente.
Los productos de extracción lateral son generalmente despojados de
controlar su punto de ebullición inicial. Los strippers contienen varias
bandejas y la separación se realiza utilizando vapor de agua en la parte
inferior del separador o tipo strippers corriente lateral calderín. El punto
de la corriente lateral de ebullición final es controlada por la velocidad de
flujo del producto de corriente lateral.
El vapor superior se condensa en la parte superior de la torre por
intercambio de calor con el crudo fresco que entra en la unidad y por el
aire y agua de refrigeración. El producto líquido se llama nafta ligera de
destilación directa. Parte de este producto se devuelve a la columna como
un reflujo externo. Abajo de la columna,
La destilación 74
de crudo

Tabla 4.1 distribución de la bandeja en una unidad de destilación de crudo

producto de cabeza a keroseno 10


Queroseno para gasóleo ligero 8
gasóleo ligero de gasóleo pesado 6
gasóleo pesado a zona de 6
vaporización instantánea
zona de vaporización instantánea a 6
residuo atmosférico
Pumparounds 3-4

Otros productos son retirados, tales como nafta pesada recta plazo,
queroseno o combustible para aviones, LGO y HGO. Todos estos
productos son retirados por encima de la bandeja de alimentación. El
residuo atmosférico se retira de la parte inferior de la columna.
La columna principal está equipado con entre 30 y 50 platos de
válvulas. Los diseños típicos tienen la distribución de las bandejas entre
los productos como se muestra enTabla 4.1.

La CDU puede ser visto desde el punto de vista de un proceso de


la ingeniería como una columna de destilación de múltiples componentes.
De hecho, los modelos de programas de simulación de procesos comercia-
les CDU como un caso de destilación ponent multicom- con indefinidos
pseudo-componentes en vez de los componentes definidos que se
encuentran normalmente. Sin embargo, debido a que se trata de una
mezcla de miles de compuestos y debido a la limitación del cualquier
columna de destilación en términos de su capacidad para fraccionar estos
componentes, hay aspectos operativos específicos que caracterizan la
operación de CDU. Además, hay algunos aspectos prácticos en el
cumplimiento de las especificaciones requeridas y la gama de los
combustibles para el transporte requeridos hirviendo. En esta sección, los
factores que afectan al diseño y operación de la unidad se exploran.

4.3.1. fraccionamiento
El grado de fraccionamiento en una unidad de crudo se determina por la
brecha o se superponen entre dos productos corriente lateral adyacentes.
Por lo tanto podemos hablar de la brecha o superposición en el rango de
punto de ebullición entre queroseno y LGO por ejemplo. En el caso ideal
no habría solapamiento entre estos productos y el punto de ebullición del
queroseno final sería el inicial
La destilación 75
de crudo

punto de la LGO hirviendo. Sin embargo, si comparamos la destilación


ASTM puntos de ebullición, y dado que la destilación ASTM no da ación
Fracción perfecto, el punto final de la norma ASTM queroseno es mayor
que el punto de ebullición ASTM inicial de LGO. Esto se conoce como la
superposición de fraccionamiento.
Desde la determinación del punto inicial y final en el ensayo de
laboratorio no siempre es posible o exacta, la brecha de fraccionamiento
se define como la diferencia entre el ASTM 5% punto de ebullición del
producto y el punto de que el producto más ligero 95%. Cuando esta
diferencia es positiva, tenemos una brecha indicat- ing buena
fraccionamiento. A diferencia negativa se llama una indicación de
superposición que parte de la luz producto se encuentra todavía en el
producto más pesado y viceversa.Figura 4.2muestra el concepto de brecha
y la superposición. Mediante el control del punto de cualquiera de los dos
productos consecutivos corte podemos influir en el grado de
fraccionamiento.

ASTM
5%

IBP
Bre
TBP EP cha
95%

ASTM

Cortar la Cortar
luz pesada
fraccionamiento TBP
perfecta

TBP

ASTM
EP
95%
5% Superp
TBP osición
IBP
ASTM

Cortar la Cortar
luz pesada
fraccionamiento baja
selectividad

Figura 4.2 Gap y la superposición (Ptak et al., 2000)


La destilación 76
de crudo

4.3.1.1. Los puntos de corte


Los puntos de corte en la CDU son controlados por el vapor de cabeza
tempera- tura que determina la cantidad de vapor pasa a los condensadores
para producir nafta ligera y por la tasa de flujo de los diversos productos
directamente de la columna o los decapantes de corriente lateral. El control
de nivel de residuo atmosférico dentro de la columna determina su
velocidad de flujo y por lo tanto su punto de corte inicial.
La cantidad de nafta ligera está determinada por el punto de rocío de
la nafta a su presión parcial, que está cerca de la temperatura de cabeza.
Cambio de la tasa de drawoff de cualquier producto afecta a los puntos de
corte del producto más pesado debajo de ella. Por ejemplo, la reducción
de la velocidad de flujo de queroseno reducirá su punto final (hacerlo más
ligero), sino que también modificar los puntos de corte iniciales de la LGO
y HGO y el punto de corte inicial del residuo atmosférico. La tasa de
residuo de flujo, la tasa de reflujo interno, la drawoff tem- peraturas y los
pumparounds también se ven afectados.
Por lo tanto, si el punto de una corriente de corte se cambia a través de
un cambio en su tasa de retirada, la tasa de flujo del producto más pesado
junto a él debe ser cambiado en la parte posterior y en la misma cantidad
con el fin de hacer los cambios en la corriente deseada solamente. Por
ejemplo, si el punto final de queroseno se reduce por la disminución de la
velocidad de flujo de queroseno por una cierta cantidad, la velocidad de
flujo de LGO tiene que aumentarse en la misma cantidad. Si no se realiza
esta acción, sólo el punto de corte de queroseno se ve afectada y los puntos
de corte de los demás productos se mantienen sin cambios.
La tasa de corriente lateral también afecta a la temperatura a la bandeja
retirada y reduce el reflujo interno que sale de esa bandeja. La tasa de
reflujo interno afecta el grado de fraccionamiento. Se puede incrementar
aumentando la temperatura de salida del calentador, y bajando el deber de
reflujo circulante en la sección inferior de la columna. Cuando menos
calor se elimina mediante la recirculación por bombeo inferior, más
vapores estarán disponibles hasta la columna y más se produce reflujo
interno como los vapores se condensan.

4.3.1.2. Grado de fraccionamiento


La calidad de fraccionamiento entre dos corrientes consecutivas se ve
afectada por varios factores tales como el vapor y las tasas de flujo de
líquido en la zona de la columna entre estas dos corrientes, el número de
bandejas, y el calor extraído por el reflujo circulante. la calidad de
fraccionamiento se formula en términos de brecha o superposición de los
productos. Para una perfecta fraccionamiento, se requieren cero hueco y
solapamiento. Esto significa que la EBP de la corte de luz sería el IBP del
corte más pesado y así sucesivamente.

4.3.2. overflash
Con el fin de fraccionar el petróleo crudo en los diferentes productos, tiene
que ser calentado a una temperatura entre 330 y 385 ○ C (626 y 725 ○ F),
La destilación 77
de crudo
dependiendo de la composición cruda. El crudo parcialmente vaporizada
es
La destilación 78
de crudo

transferido a la zona de vaporización instantánea de la columna situada en


un punto más abajo en la columna. La temperatura de salida del horno
debe ser suficiente para vaporizar todos los productos retirados por encima
de la zona de vaporización instantánea, además de alrededor de 3-5% en
volumen del producto de fondo. Este overflash tiene la función de
proporcionar de lavado líquido a los vapores que suben la columna desde
la zona de vaporización instantánea, y la mejora de fraccionamiento en las
bandejas por encima de la zona de vaporización instantánea, mejorando
así la calidad de la HGO y reducir el solapamiento con los productos de
fondo debajo del flash zona. Para ello es necesario que debe haber pocas
bandejas en la región entre la zona de vaporización instantánea y la
drawoff HGO. El overflash proporciona la entrada de calor a la columna
en exceso a la necesaria para separar por destilación los productos de
cabeza. También evita la deposición de coque sobre las bandejas en la
zona de lavado.
La temperatura de salida del horno se controla para mantener la
coquización dentro de los tubos del horno y en la zona de vaporización
instantánea en columna a un mínimo. Sin embargo, la composición de la
crudo desempeña un papel en la determinación de la máxima tem- peratura
permitido. Parafínicos grietas crudo aceites más fácilmente que un crudo
aromático o asfalto-base. Por lo tanto, la temperatura de salida del horno
para aceites crudos finic paraf- es inferior a la de otros tipos de crudo.

4.3.3. Presión de la columna


La presión dentro de la columna de la CDU es controlado por la presión
posterior del tambor de reflujo de cabeza a alrededor de 0,2 a 0,34 bar de
presión manométrica (3-5 psig). La presión de la bandeja superior es 0,4-
0,7 bar de presión manométrica (6-10 psig) más alto que el tambor de
reflujo. La presión de la zona de inflamación es por lo general desde 0,34
hasta 0,54 bar (5-8 psi) superior a la bandeja superior.

4.3.4. temperatura de cabeza


La temperatura de cabeza debe ser controlada para que sea 14-17 ○ C (25-
31 ○ F) superior a la temperatura del punto de rocío para el agua a la
presión cabeza de la columna de modo que el agua no se condensa líquido
en la columna. Esto es para evitar la corrosión debida al cloruro de
hidrógeno disuelto en agua líquida (ácido clorhídrico).

Ejemplo E4.1
Si la corriente de cabeza contiene% de agua 8,5 mol a una presión de 34,7
psia (2,36 bares), el cálculo de la temperatura de cabeza para un
funcionamiento seguro.

Solución:
La temperatura de saturación del agua a la presión parcial de agua en el vapor
de cabeza.
La destilación 79
depresión
crudo parcial de agua¼ 0,085 × 2.36 ¼ 0.2
bares de las tablas de vapor:
la temperatura del vapor saturado a 0,2 bares ¼ 61 ○ C

Caja de seguridad de temperatura de funcionamiento por encima ¼ 61 þ 17 ¼ 78 C
La destilación 80
de crudo

4.3.5. Las columnas pre-flash y crudo Columna Capacidad


La velocidad de flujo crudo a la CDU determina la capacidad de toda la
refinería. Una columna crudo está diseñado típicamente para 80% de
carga, lo que significa que la unidad puede funcionar a 20% rendimiento
más que el valor de diseño. La capacidad de la columna está limitada por
la tasa de flujo de vapor con una velocidad entre 2,5 y 3,5 pies / s (0,76 y
1,07 m / s). La velocidad de flujo de vapor aumenta a medida que los
vapores se levantan de la zona de vaporización instantánea a la
sobrecarga. Para mantener la velocidad del vapor dentro de los límites
mencionados anteriormente, los pumparounds, que se instalan en varios
puntos a lo largo de la columna, extraer calor de la columna. Esto resulta
en la condensación de los vapores ascendentes y la reducción de la
velocidad del vapor. Para ampliar la capacidad de crudo, la técnica más
utilizada es introducir una columna pre-flash antes de que el calentador
de crudo. El aceite en bruto después del precalentamiento en los
productos calientes e intercambiadores de calor de reflujo circulante se
destella en una columna en la que se eliminan los productos más ligeros.
Las colas de la columna de la pre-flash se introducen en el calentador de
crudo y luego a la columna de crudo. Las cantidades de los extremos de
luz en el crudo son ahora menos, y esto reduce la carga de vapor hasta la
columna. Aunque se aumenta el rendimiento de la unidad, el deber del
horno no se incrementa, ya que la tasa bruta de ir al horno no se ve
afectada debido a la eliminación de los extremos de luz. columnas pre-
flash también se introducen en el diseño original de la CDU cuando el
petróleo crudo es ligero, Las cantidades de los extremos de luz en el
crudo son ahora menos, y esto reduce la carga de vapor hasta la columna.
Aunque se aumenta el rendimiento de la unidad, el deber del horno no se
incrementa, ya que la tasa bruta de ir al horno no se ve afectada debido a
la eliminación de los extremos de luz. columnas pre-flash también se
introducen en el diseño original de la CDU cuando el petróleo crudo es
ligero, Las cantidades de los extremos de luz en el crudo son ahora
menos, y esto reduce la carga de vapor hasta la columna. Aunque se
aumenta el rendimiento de la unidad, el deber del horno no se
incrementa, ya que la tasa bruta de ir al horno no se ve afectada debido a
la eliminación de los extremos de luz. columnas pre-flash también se
introducen en el diseño original de la CDU cuando el petróleo crudo es
ligero,
y cuando contiene una gran cantidad de luz termina en el intervalo de la nafta.

Cuando el petróleo crudo entra en la unidad, que lleva consigo algunos salmuera
en el
forma de gotitas de agua muy finas emulsionadas en el aceite crudo. El
contenido de sal del crudo medida en libras por cada mil barriles (PTB)
puede ser tan alto como 2000. desalinización de petróleo crudo es una
La destilación 81
de crudo
parte esencial de la operación de refinería. El contenido de sal debe ser
baja a entre 5,7 y 14,3 kg / 1000 m3 (2 y 5 PTB). Poor desalación tiene
los siguientes efectos:
● Las sales de depósito dentro de los tubos de los hornos y en los haces
de tubos de intercambiadores de calor que crean ensuciamiento, lo que
reduce la eficiencia de transferencia de calor;
● La corrosión de equipo de cabeza; y,
● Las sales realizadas con los productos actúan como venenos del
catalizador en unidades de craqueo catalítico.

4.4.1. tipos de sales en Petróleo Crudo


Las sales en el aceite crudo son en su mayoría en forma de sales disueltas
en finas gotitas de agua emulsionadas en el aceite crudo. Esto se llama una
emulsión de agua-en-aceite, donde la fase continua es el aceite y la fase
dispersa es el agua.
La destilación 82
de crudo

Las gotas de agua son tan pequeñas que no pueden resolver por la
gravedad. ULTERIORES más, estas finas gotitas tienen en sus superficies
las grandes moléculas de asfaltenos con las partículas sólidas finas
procedentes de los sedimentos, arenas o productos de corrosión. La
presencia de estas moléculas en la superficie de las gotitas actúa como un
escudo que impide que las gotitas de unir entre sí en lo que se denomina
coalescencia. Las sales también pueden estar presentes en forma de sales
de cristales suspendidos en el aceite crudo. remoción de sal requiere que
estas sales se ionizan en el agua. Por lo tanto, se añade agua de lavado para
el crudo para facilitar el proceso de desalinización, como se explicará más
adelante.
Volviendo al tema de los tipos de sal, estos son principalmente
magnesio, calcio y sodio cloruros con cloruro de sodio siendo el tipo
abundante. Estos cloruros, a excepción de NaCl, se hidrolizan a altas
temperaturas para cloruro de hidrógeno:
CaCl2 2H2O þ! CaðOHÞ2 þ 2HCl ð4: 1Þ
Þ MgCl2 2H2O! MgðOHÞ2 þ 2HCl ð4: 2Þ
Por otro lado, NaCl no se hidroliza. El cloruro de hidrógeno se disuelve
en el agua del sistema de arriba, la producción de ácido clorhídrico, un
ácido extremadamente corrosivo.

4.4.2. Proceso de desalación


Para eliminar las sales del petróleo crudo, la emulsión de agua en aceite
tiene que ser roto, lo que produce una fase de agua continua que se puede
separar fácilmente como un proceso de decantación simple. El proceso se
lleva a cabo a través de los siguientes pasos (Abdel-Aal et al., 2003):
● El lavado con agua: El agua se mezcla con el aceite crudo entrante a
través de una válvula de mezcla. El agua disuelve los cristales de sal y
la mezcla Butes distribu- las sales en el agua, de manera uniforme la
producción de muy pequeñas gotas. agentes desemulsionantes se
añaden en esta etapa para ayudar en romper la emulsión mediante la
eliminación de los asfaltenos de la superficie de las gotitas.
● Calefacción: La temperatura del aceite crudo debería estar en el
intervalo de 48,9 a 54,4 ○ C (120-130 ○ F) desde la separación de agua-
aceite se ve afectada por la viscosidad y la densidad del aceite.
● Fusión: Las gotas de agua son tan finas de diámetro en el intervalo de
1-10 mm que no se sedimentan por gravedad. Coalescencia produce
gotas más grandes que pueden ser liquidados por la gravedad. Esto se
logra a través de un campo eléctrico electrostática entre dos electrodos.
El campo eléctrico ioniza las gotas de agua y los orienta para que se
sienten atraídos el uno al otro. La agitación también se produce y
ayudantes en la coalescencia. La fuerza de atracción entre las gotitas de
agua viene dado por:
.reΣ4
F¼ s ð4:
KE2d2 3Þ
La destilación 83
de crudo

donde E es el campo eléctrico, d es el diámetro de la gota y s es la distancia


entre centros de gotas y K es una constante.
● Asentamiento: De acuerdo con la ley de la tasa de sedimentación de las
gotas de agua después de coalescencia está dada por
krerh O -
velocidad de ð4:
roilÞd2

2
sedimentació
n de ¼ metropetróleo

donde r es la densidad m es la viscosidad, d es el diámetro de gota y k es


una constante.

4.4.3. Descripción de la Desaladora


A desaladora típico contiene dos electrodos de metal como se muestra en
Figura 4.3. Se aplica una alta tensión entre estos dos electrodos. Para la
desalación eficaz los campos eléctricos se aplican como sigue:
● Un campo de alto voltaje llamado el '' campo secundario '' de alrededor
de 1.000 V / cm entre los dos electrodos se aplica. La ionización de las
gotas de agua y coalescencia tiene lugar aquí

desalado
de
Bafles o crudo
deflectore colector crudo
s

válvula de
difusión
Los
electrodos mi

mi

interfase
agua-
crudo
Vapor
Válvula de
Agua
mezcla en
emulsión de
agua en
bruto
Figura 4.3 flowdiagram simplificado de una desaladora electrostática (Ptak et al., 2000)
La destilación 84
de crudo

aguas
de
Los electrodos Los proces
electrodos desalado
Válvul de
El crudo a de válvula crudo
sin mezcl mezcl 2Dakota del
ado Norte
refinar
El agua
del
efluent

Figura 4.4 desalación de dos etapas

● se aplica un campo primario de aproximadamente 600 V / cm entre la


interfaz de crudo de agua y el electrodo inferior. Este campo ayuda a
que el agua de las gotitas se depositan más rápido.
la desaladora de este diseño se consigue la eliminación de sal del 90%. Sin
embargo remoción de sal 99% es posible con desaladoras de dos etapas
como se muestra enFigura 4.4.Una segunda etapa también es esencial ya
que el mantenimiento de desalado requiere un largo período de tiempo
para eliminar la suciedad y los sedimentos que se depositan en la parte
inferior. Por lo tanto, la unidad de crudo puede ser operado con una
desaladora una etapa mientras que el otro se limpia.

4.4.4. Las variables de funcionamiento de la desaladora


Para una operación de desalado eficiente, las siguientes variables están controladas:
● temperatura de la desalación: La velocidad de sedimentación depende de
la densidad y viscos-dad del crudo. Dado que el aumento de la
temperatura disminuye la densidad y la viscosidad, la velocidad de
sedimentación se incrementa con la temperatura en base a la gravedad
en bruto, la temperatura típica de desalado puede variar entre 50 y 150
○ C (122 y 302 ○ F).
● relación de agua de lavado: Adición de agua al aceite crudo ayuda en
la eliminación de la sal. Por lo tanto, el aumento de la tasa de agua de
lavado aumenta la velocidad de coalescencia. Dependiendo de la
temperatura de desalado, un valor mínimo debe ser de uso. Por ejemplo,
Kuwait crudo (31,2 API) requiere% adición de agua 7-8 vol con
relación a la tasa bruta.
● Nivel de agua: Elevar el nivel del agua reduce el tiempo de
establecimiento de las gotas de agua en el aceite crudo, mejorando así
la eficiencia de desalado. Sin embargo, si el nivel de agua es demasiado
alto y alcanza el electrodo inferior, que cortocircuita la desaladora.
Dado que el campo eléctrico primario depende de la distancia entre el
electrodo inferior y la interfaz de crudo de agua, es siempre mejor para
mantener constante para un funcionamiento estable del nivel.
● Lavado punto de inyección de agua: Por lo general, el agua de lavado
La destilación 85
de crudo
se inyecta en la válvula de mezcla. Sin embargo, si se teme que la
deposición de sal puede ocurrir en
La destilación 86
de crudo

los intercambiadores de precalentamiento, parte o la totalidad del agua de


lavado se inyecta después de la bomba de alimentación crudo.
● Demulsifier tasa de inyección: Desemulsionantes son copolímeros de base
con un extremosiendo hidrófilo (ama el agua y se une a la superficie de
la gotita de agua), y el otro extremo siendo hidrófobo (ama el aceite y
se dirige hacia el lado de aceite). Cuando estos compuestos se adsorben
en la superficie de las gotas, que estabilizan la gotita. El
desemulsionante se añade al crudo después de la bomba de alimentación
o antes de la válvula de mezcla a niveles entre 3 y 10 ppm del crudo.
● Tipo de agua de lavado: El agua de proceso en la adición de agua fresca
se utiliza para el desalado. El agua debe ser relativamente suave con el
fin de evitar que se escale. Debe ser ligeramente ácido con un pH en el
intervalo de 6. Se debe estar libre de sulfuro de hidrógeno y amoniaco
a fin de no crear más problemas de corrosión. Por lo tanto, los
condensados de destilación de techo y agua de proceso de las demás
unidades se pueden utilizar después de extracción.
● La caída de presión en la válvula mezcladora: Mezclar el agua de
lavado con el petróleo crudo es necesario con el fin de distribuir el agua
y disolver cualquier cristal sales en suspensión. La caída de presión a
través de la válvula de mezcla determina la eficiencia de mezclado. Por
otro lado, el proceso de mezcla produce más fina (de diámetro más
pequeño) gotitas que tienden a estabili- lizar la emulsión y hacer que la
separación del agua más difícil. Por lo tanto, existe un compromiso en
la selección de la caída de presión adecuada a través de la válvula de
mezcla. Se utiliza una caída de presión entre 0,5 y 1,5 bar (7,4 y 22 psi).
Una de las variables que no se menciona anteriormente es la presión de
desalado. El funcionamiento de la desaladora requiere que el crudo sea en
la fase líquida durante el desalado. Una presión típica de 12 bar (176 psia)
es necesario para lograr este propósito. Cuando las variables de control de
proceso se ajustan adecuadamente, se puede conseguir un rechazo de sal
del 90% (2-5 PTB de sales en el relativo bruto desalado al crudo en bruto).
Con una operación de dos fases, el rechazo de sal puede alcanzar el 99%.
Cualquier sales restantes se neutralizan por la inyección de hidróxido de
sodio que reacciona con el cloruro de calcio y de magnesio para producir
cloruro de sodio.
Þ CaCl2 2 NaOH! CaðOHÞ2 þ 2NaCl ð4: 5Þ
NaCl no se hidroliza en el cloruro de hidrógeno corrosivo.

Para extraer varios destilados a partir del residuo atmosférico, la parte inferior
de la CDU atmosférica se envía a la unidad de destilación al vacío. Los
destilados unidad de vacío se clasifican como gasóleo de vacío de luz
(LVGO),
La destilación 87
de crudo

aceite medio gas de vacío (MVGO), y gasóleo de vacío pesado (HVGO).


Además se produce un residuo de vacío. Si los destilados se alimentan a
un proceso de conversión de flujo hacia abajo, su el azufre, metal y el
contenido de asfaltenos debe reducirse por hidrotratamiento o
hidroprocesamiento. En algunas refinerías todo el residuo atmosférico se
hidroprocesada antes ción destilaciones vacío. La unidad de vacío también
puede ser utilizado para producir materiales de alimentación de grado de
aceite de lubricación. Esto depende de la calidad de la alimentación de
aceite crudo a la refinería ya que sólo los tipos especiales de crudo pueden
producir materiales de alimentación grado de lubricación.

4.5.1. Descripción del proceso


Figura 4.5 muestra el diagrama de flujo de la unidad de destilación al
vacío. El residuo atmosférico se puede enviar directamente a la unidad de
vacío después de la extracción de calor en el crudo tren intercambiadores
de precalentamiento. Si se envía a almacenamiento, la temperatura no
debe ser inferior a 150 ○ C (300 ○ F) para controlar la viscosidad necesaria
para el flujo adecuado. A continuación se calienta en varios
intercambiadores por los productos calientes y pumparounds de la unidad
de vacío. El calentamiento final a 380-415 ○ C (716-779 ○ F) se realiza
en un calentador de combustión. Para minimizar el craqueo térmico y
coque, se inyecta vapor en los pasos de tubo calentador. La alimentación
entra en la torre de vacío en la parte inferior de la columna. Como en el
caso de la destilación atmosférica, se mantiene a 3-5% en volumen
overflash (es decir, 3-5% en volumen de vapores se producen más de los
productos totales retirados por encima de la zona de vaporización
instantánea). Se trata de proporcionar alguna fraccionamiento entre el
GOPV
La destilación 88
de crudo

Figura 4.5 Proceso flowdiagram de la unidad de destilación de vacío


La destilación 89
de crudo

bandeja drawoff y la zona de vaporización instantánea, controlando de


este modo su punto final. El destilado se retira como LVGO y otros dos
cortes, MVGO y HVGO. Los dos cortes de MVGO y HVGO son
necesarios para extraer calor de la torre a un nivel más ventajoso desde el
reflujo circulante HVGO.
columnas de destilación de vacío están equipadas con embalaje para
zonas de intercambio de fraccionamiento y de calor. Esto es con el fin de
reducir la caída de presión en la columna, que es necesario para crear un
vacío bajo en la sección inferior de la columna. La zona inferior está
equipado con platos de válvula. Los vapores de la zona de vaporización
instantánea pasan por una zona de lavado y de fraccionamiento donde los
extremos pesados se condensan con HVGO reflujo. Más arriba, las
secciones de columna (que consisten en una zona de intercambio de calor
y fraccionamiento) están separados por chorros de líquido de la
recirculación por bombeo o el reflujo interno.
unidades de destilación al vacío tienen un sistema para crear el vacío
que utiliza cualquiera de los eyectores o una combinación de eyectores y
bombas de anillo líquido. Eyectores volver a comprimir los gases a través
de una boquilla donde los vapores de la columna son aspirados en la
sección de Venturi de la tobera por una corriente de vapor de presión
media o baja. La fase de vapor a la salida del eyector se condensa
parcialmente en un intercambiador con agua de refrigeración. La fase
líquida se envía a continuación al tambor de cabezas. La fase de vapor sale
del condensador a otra etapa eyector-condensador.
bombas de anillo líquido son similares al rotor compresores de gas.
Una bomba puede sustituir dos o tres etapas de eyectores en la destilación
del tipo de vacío en seco o húmedo. No utilizan vapor y pueden reducir
significativamente condensados acuosas ricas en hidrocarburos en un
sistema que utiliza eyectores. Los sistemas con eyectores son mucho más
flexible y rápida de poner en funcionamiento. Las más altas inversiones
requeridas por bombas de anillo líquido se ven compensados por la
reducción del consumo de vapor y menores costos de instalación.

En esta sección, vamos a considerar la lista de productos del crudo


unidad de destilación (destilación atmosférica y de vacío). Para una
velocidad de alimentación de aceite crudo dado, las tasas de flujo y las
propiedades de los diversos productos se calculan. Por otra parte, se estima
que las propiedades de los diferentes cortes. Para este propósito, los datos
del ensayo crudo tienen que ser proporcionados. Además, los productos
deseados a partir de las torres de destilación atmosférica y de vacío son
asignados junto con sus respectivos rangos de punto de ebullición.

4.6.1. El crudo de datos de ensayo


informes de ensayo crudo de laboratorio proporcionan TBP para todo el
La destilación 90
de crudo
crudo como se explica en la Sección 3.2.3. La temperatura máxima que se
puede medir con esta prueba está en el intervalo de 496 a 526 ○ C (925-
975 ○ F), dependiendo del petróleo crudo. El punto final real de la petróleo
crudo puede ser
La destilación 91
de crudo

tan alto como 790 ○ C (1454 ○ F). La extrapolación de la porción medida


de la curva TBP a un por ciento en volumen se aproxima el punto final se
discute en las secciones 3.3.1 y 3.3.2.
Los productos de la unidad de destilación de crudo (destilación
atmosférica y de vacío) son entonces elegidos. Los productos típicos con
sus puntos finales se muestran en laejemplo E4.2. El porcentaje en
volumen de cada corte se determina calculando el porcentaje en volumen
acumulativo para cada fracción a su punto de ebullición final de cualquiera
de los procedimientos de ajuste se explicó anteriormente en la Sección
3.3 y calculando la diferencia. La fracción de volumen del residuo de vacío
se obtiene como 100 menos el porcentaje en volumen acumulativo en el
punto del destilado de vacío de ebullición final.

Ejemplo E4.2
Considere el crudo de exportación Kuwait con los siguientes datos TBP-vol%:

Volumen% TBP (○DO)

5 40
10 85
30 215
50 340
70 495

Determinar el rendimiento volumétrico, punto de ebullición medio, el peso


molecular y la gravedad específica de los productos mostrados en E4.2.1
mesa.

E4.2.1 mesa productos de CDU típicos y sus puntos de ebullición final

Cortar Producto punto final


# (○DO)
1 el suministro de gas 10
2 Nafta ligera de destilación 70
directa
3 Nafta 180
4 Queroseno 240,0
5 diesel ligero 290.0
6 diesel pesado 340,0
7 Cajero automático. gasóleo 370,0
8 gasóleo de vacío 390,0
9 Vacaciones. destilar 550,0
9 Vacaciones. residuo -

Solución:
A partir del quinto orden ajuste polinómico de datos de TBP frente vol%
La destilación 92
de(Sección
crudo 3.3.1)
y dado el punto final de cada corte, se puede calcular el
volumen acumulado
La destilación 93
de crudo

por ciento. Por ejemplo, el porcentaje en volumen acumulativo para el gas de


escape y la nafta ligera de destilación directa es 1,33 y 8,6%, respectivamente.
Por lo tanto, el porcentaje en volumen de la nafta ligera de destilación directa
es 8,6 a 1,33 o 7,27%. El punto de ebullición normal medio para cada corte se
calcula en la mitad el porcentaje de cada corte. Esto significa que podemos
usar ajuste polinómico de nuevo, pero esta vez, en un porcentaje en volumen
acumulativo del þ corte (en este caso la carrera nafta ligera) 1,33 7,27 / 2 o
4,965%. El punto de ebullición medio es entonces calcula para ser 43,6 ○ C.
De la ecuación (3.29) con este punto de ebullición medio, el peso molecular es
71,2. La gravedad específica se calcula, a partir del peso molecular y punto de
ebullición medio utilizando la ecuación (3.11), para ser 0.680. Los cálculos
para los otros cortes se muestran a continuación.E4.2.2 mesa muestra los
resultados.

E4.2.2 mesa rendimiento volumétrico de los recortes y sus propiedades

Cor Vol% punto final Media de Peso Graveda


○do
tar Producto de NBP, ○do molecular d
# corte específi
ca
1 el suministro de 1.33 10 2.5 55.6 0,635
gas
2 Lt. San Run 7.27 70 43.6 71.2 0,680
Naf
3 Nafta 16.56 180 131,5 112,4 0,754
4 Queroseno 10.05 240,0 209,9 159,8 0,803
5 Diesel luz 7.83 290.0 264.4 200.1 0,831
6 diesel pesados 6.99 340,0 314.3 243.6 0,854
7 Cajero 3.84 370,0 354,8 284,7 0,870
automático.
Petróleo y gas
8 Gasóleo de vacío 2.43 390,0 379,9 313,2 0,880
9 Vacaciones. 18.34 550,0 466,6 434,7 0,910
Destilar
9 Vacaciones. 26.70 - 688,6 1150.3 0,969
Residuo

La curva TBP para cada producto también se puede obtener a partir del
porcentaje en volumen de cada corte como se muestra en la ejemplo E4.3.

Ejemplo E4.3
Trazar la curva de punto de ebullición cierto para el producto queroseno de E4.2.2 mesa.

Solución:
ciento en volumen de queroseno ¼ 9,51%
El% en volumen acumulativo en el IBP de queroseno ¼ 1,33 þ 7,27 þ
La destilación 94
de crudo
16,56 ¼ 25,16% El acumulativa vol% en la EBP de queroseno ¼ 25,16 þ
10,05 ¼ 35,21%
La destilación 95
de crudo

El% en volumen acumulativo en el 10% de kerosene


¼ cortóþ0,1 (10,05)
¼ 25,16
26,17%. En vol% de 26,17% de la TBP estimado es de 186,73 ○ C usando el
mismo ajuste polinómico que se utilizó en E4.2. El procedimiento se repite al
20% del volumen de queroseno que dió 27,17% y TBP de 189,26 ○ C.Figura
E4.3.1muestra la curva TBP para queroseno que comienza en IBP de 180 ○ C
y termina a EBP de 240 ○ C.

250
240
230
220
TBP (°

210
C)

200
190
180
170
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Vol%

curva de la figura E4.3.1 TBP para fracción de queroseno

4.6.2. Balance de materiales


Para una velocidad dada de alimentación de flujo en barriles por día de
calendario (BPDC), y dada la gravedad específica de la alimentación, la
tasa de flujo de masa de la alimentación se puede calcular. Entonces se
calcula el caudal volumétrico de cada producto cortado en BPDC y en kg
/ h (lb / h). La tasa de flujo de masa del residuo de vacío se calcula como
la diferencia entre la tasa de flujo de masa de alimentación y la velocidad
de flujo de masa total de todos los productos más ligeros que el residuo de
vacío. Del mismo modo a partir de la tasa de flujo de masa del residuo y
su gravedad, su tasa de flujo volumétrico puede ser calculado. La suma de
los caudales volumétricos de los productos puede llegar a ser superior a la
alimentación. Esto se espera, puesto que el cambio de volumen de la
mezcla es negativa para las fracciones de petróleo. Cuando las fracciones
se mezclan, el volumen total de la mezcla es menor que la suma de los
volúmenes de las fracciones.Ejemplo E4.4 ilustra los cálculos de balance
de materiales.
La destilación 96
de crudo

Ejemplo E4.4
Para Kuwait crudo de exportación
¼ (API 31.5) dada en la ejemplo E4.2,
Realice un material cálculos de balance de CDU para una velocidad de
alimentación de 100 000 BPDC.

Solución:
tasa de flujo de masa de alimentación es 573,844 kg / h. El rendimiento del
producto volumétrica es convertida a las tasas de flujo de masa. La tasa de
flujo de masa del residuo es la diferencia entre la velocidad de alimentación y
la suma de producto más ligero que el residuo de vacío. Los resultados se
muestran en laE4.4.1 mesa

E4.4.1 mesa balance de materiales unidad de crudo

EBP, odo Vol% BPDC SG kg / h


Alimentar
Petróleo crudo 100 100,000.0 0.8685 573844
productos
el suministro 10 1.33 1330 0,635 5580
de gas
Lt. San Run 70 7.27 7270 0,680 32664
Nafta 180 16.56 16560 0,754 82.500
Queroseno 240,0 10.05 10050 0,803 53322
diesel ligero 290.0 7.83 7830 0,831 42992
diesel pesados 340,0 6.99 6990 0,854 39442
Cajero 370,0 3.84 3840 0,870 22.074
automático.
gasoil
Vacaciones. 390,0 2.43 2430 0,880 14129
gasoil
Vacaciones. 550,0 18.34 18340 0,910 110272
Destilar
Vacaciones. - 26.70 26700 0,969 170869
Residuo
101.33 101330 573844

4.6.3. Equilibrio de azufre de materiales


Para el aceite en bruto que contiene cantidades significativas de azufre, es
necesario hacer un balance de azufre alrededor de la unidad de crudo. El
contenido de azufre del petróleo crudo debe ser dada. El contenido de
azufre de los productos también debe ser conocido. Si estos datos no están
disponibles la estimación del contenido de azufre de fracciones de petróleo
se puede calcular utilizando las siguientes ecuaciones en las dos gamas de
peso molecular M (Riazi et al., 1999):
La destilación 97
de crudo
Para fracciones con M <200
% en peso de S ¼ 177 448 - 170: 946Ri þ 0: 2258m þ 4: 054SGð4: 6Þ
La destilación 98
de crudo

Y para fracciones con M ≤ 200

% en peso de S ¼ -58: 02 þ 38: 463Ri - 0: 023m þ 22: 4SG ð4: 7Þ

donde SG es la gravedad específica, Ri es la intersección refractividad definido como


re
Ryo ¼ n - 2 ð4: 8Þ
donde n y d son el índice de refracción y la densidad del hidrocarburo
líquido a 68 ○ F (20 ○ C) en g / cm3. Consulte el Capítulo 3, Secciones
3.4.3 y 3.4.4 sobre cómo calcular estos parámetros. El parámetro m se
define como
metro¼ MDN - 1: 475Þ re4: 9 de
Después de calcular el% en peso S en cada producto, excepto el residuo
de vacío, la cantidad de azufre se calcula multiplicando este porcentaje en
la tasa de masa de cada producto. El azufre en el residuo de vacío se
calcula a partir de la diferencia del azufre total en la alimentación de crudo
y el azufre total en los productos.

Ejemplo E4.5
Realizar un balance de azufre en la unidad de crudo deejemplo E4.4,
Sabiendo que el contenido de azufre de exportación Kuwait es 2,52% en
peso.

Solución:
El% en peso S en cada producto, excepto el residuo de vacío se calcula
utilizando ecuaciones (4.6) y (4.7) en E4.5.1 mesa.

E4.5.1 mesa Cálculo del contenido de azufre de los productos

re, nor S,
Tsegundo, K SG 20 yo te, 20 Ryo MW metro % en
○ ○
do do peso
el suministro 275,7 0,635 0.6298 0.2188 1.3565 1.0416 55.6 -6,5890 0,479
de gas
Lt. San Run 316,8 0,680 0.6754 0.2324 1.3814 1.0437 71.2 -6,6710 0,287
Nafta 404.7 0,754 0.7496 0,2540 1.4219 1.0471 112,4 -5,9731 0,161
Queroseno 483,1 0,803 0.7989 0.2681 1.4488 1.0493 159,8 -4,1919 0,379
diesel ligero 537,5 0,831 0.8271 0.2760 1.4642 1.0506 200.1 -2,1700 1.054
diesel 587,4 0,854 0.8499 0.2823 1.4766 1.0516 243.6 0.3786 1,541
pesados
Cajero 627,9 0,870 0.8666 0.2869 1.4857 1.0523 284,7 3.0372 1.880
automático.
gasoil
Vacaciones. 653,1 0,880 0.8764 0.2896 1.4910 1.0528 313,2 5.0039 2,069
gasoil
Vacaciones. 739,7 0,910 0.9070 0.2979 1.5077 1.0541 434,7 14.1990 2,591
La destilación 99
de crudo
Destilar
La destilación 10
de crudo 0

El balance de materiales se muestra en azufre E4.5.2 mesa.

E4.5.2 mesa balance de materiales de azufre

Masa (kg / hr) % en peso kg / hr S


de S
Alimentar 573844 2.52 14461
productos
el suministro de gas 5580 0,479 26.7
Lt. San Nafta 32664 0,287 93.8
Nafta 82.500 0,161 132,8
Queroseno 53322 0,379 202.1
diesel ligero 42992 1.054 453,1
diesel pesado 39442 1,541 607,8
Cajero automático. 22.074 1.880 415,0
Petróleo y gas
Vacaciones. Petróleo 14129 2,069 292.3
y gas
Vacaciones. Destilar 110272 2,591 2857.1
Vacaciones. Residuo 170869 5.490 9380.3
Total 573844 2.52 14461

Aunque la CDU contiene muchas piezas de equipo con diferentes


operaciones de la unidad, la más importante es la columna de destilación.
El diseño y simulación de las columnas de destilación atmosférica y de
vacío es la parte más importante de todo el diseño de la unidad. Se
determina la calidad del producto y puesto que es intensivo en energía,
que puede tener un efecto sustancial sobre la economía de la unidad. Por
lo tanto, mejorar el diseño o funcionamiento de ese columnas de
destilación puede aumentar la rentabilidad de la refinería. La simulación
o el diseño de las columnas de destilación consiste en dividir el petróleo
crudo en pseudo-componentes como se describe en el capítulo 3. A
continuación, se elige un modelo modynamic ter- para el equilibrio líquido
vapor y thermody- cálculos propiedades NAMIC. Un buen modelo es las
ecuaciones de estado cúbicas, y la ecuación de Peng-Robinson es uno de
los modelos más utilizados para hidrocarburos y derivados del petróleo
mezclas. A continuación, las operaciones unitarias por etapas o '' bandeja
a bandeja '' se llevan a cabo cálculos de destilación. La masa, el balance
de energía y de las relaciones de equilibrio líquido vapor para cada bandeja
se escriben y se resuelven juntos, sujeto a cierta especificación para los
productos. programas de simulación por ordenador, tales como UNISIM
se utilizan para la simulación rápida de unidades CDU.
La destilación 10
de crudo 1

Ejemplo E4.6
Realizar un balance de materia para un CDU usando UNISIM para 100.000
BPDC de 29 API en bruto con el siguiente ensayo.

0.0 40.0
4.5 32.22 50.0 273.33
9.0 73.89 60.0 326.67
14.5 115.56 70.0 393,33
20.0 154.44 76.0 473,89
30.0 223,89 80.0 520,56
546,11
El producto en bruto se alimenta a un separador de pre-flash que opera a 450
○ F y 75 psia. El vapor de este separador no pasa por el horno de crudo y se
vuelve a mezclar con el líquido caliente (650 ○ F) que sale del horno. La
corriente combinada se alimenta entonces a la columna de destilación (Figura
E4.6.1). La columna opera con un condensador total, tres strippers laterales y
tres pumparounds (Figura E4.6.2). (UNISIM 2007).

Solución:
En la entrada de datos del entorno de aceite y gerente de aceite del software
UNISIM, el ensayo crudo se introduce como vol% y TBP. La distribución de
rendimiento de los productos se muestra en laFigura E4.6.3.
La columna de destilación tiene tres corrientes de vapor de entrada, con
presiones y velocidades de flujo enumeradas enE4.6.1 mesa. La columna de
destilación principal contiene 29 etapas (verFigura E4.6.2). El condensador de
cabeza funciona a 19,7 psia y las partes inferiores de 32,7 psia. Las conexiones
separador lateral se muestran también en Figura E4.6.2.

el
suminist
Aguas
Vapor residuales
Nafta
Querosen
Crud Pre-Flash o
o
Diesel
Crudo

Cajero HAC
automátic E
Líquido
Calentador de Mezcl Vapor
crudo ador Residuo

Figura E4.6.1 de destilación de crudo diagrama de flujo


La destilación 10
de crudo 2

el
suminis
Pen Aguas
silv 1 residuales Nafta

8
9 1 SS
2
10
3
Pen 11
silv
Querosen
diecis SS o
Pen éis 2
silv 17 3 El vapor
18 diesel
Diesel
Cajero 21 1 SS
automátic 22 2
El vapor
28 3 El vapor AGO
principal
HACE
PA: por bombeo Residuo
SS: Stripper Side

columna de la figura E4.6.2 Destilación

0.50

0.45

0.40
Fracción de volumen de líquido

0.35 1 el suministro
de gas
2 Lt St Run
0.30 3 nafta
0.25 4 El queroseno
8
total de aceite

5 Luz Diesel
0.20 6 pesada Diesel
0.15 7 Atm Gas
8 Residuos
0.10
3
0.05 4 5 6
2 7
0.00 1
0 100 200 300 400 500 600 700
Boing Point (oC)

Figura E4.6.3 curva de distribución de crudo


La destilación 10
de crudo 3

Las especificaciones de la columna de destilación se enumeran en E4.6.1 mesa.

E4.6.1 mesa especificaciones de columna

Especificació
n
flujo de producto
Kero-SS
flujo de producto
Diesel-SS AGO-SS
producto fluya de
reflujo circulante 1 tasa
De reflujo circulante 1
deber
De reflujo circulante
tasa de 2
Por bombeo 2 deber
De reflujo circulante 3
tasa 0.0
De reflujo circulante 3
deber flujo de líquido
El balance de materia y energía resuelto se muestra en la E4.6.2 mesa.

E4.6.2 mesa Balance de materia y energía

entalpía
fracció T PAG flujo Molar El flujo Molar (kJ / kg
Nombre n de (○DO) (KPa) (kg mol / másico (kg mol)
vapor h) / h)
5
crudo 0.6447 343,3 448,2 2843 5,829 × 5 -2,673 × 10 5
caliente 10 -2,359 × 10 5
principal de 1.0 190,6 1034 188.8 3402 -2,370 × 10 5
vapor 1361 -2,370 × 10
vapor diesel 1.0 148,9 344,7 75.54 1134 -
AGO vapor 1.0 148,9 344,7 62.95 0
5
-1,921 × 10 5
el 1.0 41.92 135,8 0 1.124 × 10
suministro -2,841 × 10 5
de gas 5707 -2,678 × 10 5
Nafta 0.0 41.92 135,8 1283 5,079 × 5 -3,583 × 10 5
Aguas 0.0 41.92 135,8 316,8 10 -4,493 × 10 5
residuales 1.106 × -5,953 × 10
Queroseno 0.0 236,5 205,8 320,9 4
10 × 10
Diesel 0.0 253,0 213.6 509,8 5
2,708
HACE 0.0 300.4 218,6 91.7 4
2,822 ×
5
Residuo 0.0 355,1 225,5 647,8 10
La destilación 10
de crudo 4

4.1. Con 100.000 BPD de crudo de la siguiente (API ¼ 36), la estimación el


productos de la columna de destilación atmosférica. Si el residuo
atmosférico del crudo se toma en 650
þ ○ F. Se entra en una torre ción
destilaciones a vacío para dar tres productos: aceite ligero de gas de
vacío (650-850 ○ F), aceite pesado gas de vacío (850 a 1.050 ○ þ F) y
residuo de vacío (1050 ○ F). Calcular la tasa de flujo de masa de estos
productos. Entonces calcular el contenido de azufre (lb / h) para cada
producto.

ASTMD86 (○F) vol% Semen vol% SG

86 0.0 0.0
122 0.5 0.5 0.6700
167 1.2 1.7 0.6750
212 1.6 3.3 0.7220
257 2.7 6.0 0,7480
302 3.1 9.1 0.7650
347 3.9 13.0 0.7780
392 4.7 17.7 0,7890
437 5.7 23.4 0.8010
482 8.0 31.4 0.8140
527 10.7 42.1 0.8250
584 5.0 47.1 0.8450
636 10.0 57.1 0.8540
689 7.8 64.9 0.8630
742 7.0 71.9 0.8640
794 6.5 78.4 0.8890
- 20.8 99.2 0.9310

4.2. ¿Cuál es la concentración de sal en la solución de lavado para un


aceite desalado que contiene 1 lb de NaCl / 1,000 bbl de aceite, si el
aceite de entrada contiene 20 lb de NaCl / 1,000 bbl de petróleo?
Supongamos que la cantidad de agua en aceite antes y después de la
desalinización es la misma y el agua de lavado usada es 10 vol
% de aceite.
4.3. Dibuje una destilación atmosférica y de vacío combinada para una
alimentación de aceite crudo.
4.4. Dibuje una vista lateral para el desalinizador.
La destilación 10
de crudo 5

Referencias
Abdel-Aal, HK, Aggor, M., y Fahim, MA (2003). '' Petróleo y Gas Campo procesiones
cantar. '' Marcel Dekker, Nueva York.
Ptak, C., Bonfils, P., y Marty, C. (2000). '' La absorción de destilación y de agotamiento
en la industria petrolera, '' Capítulo 5, en el '' Procesos de Separación, '' la refinación
del petróleo, vol. 2, Wauquier, P., ed., TECHNIP, Francia.
Riazi, MR, Nasimi, N., y Roomi, Y. (1999). La estimación de contenido de azufre de los
productos del petróleo y aceites crudos. Me CE Res. 38, 11.
UNISIM Design Suite R370, Honeywell Process Solutions, Calgary, Alberta, Canadá.
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de crudo 6

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