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2.3.1.2. Poder calorífico .................................................................................................... 16
2.3.1.3. Temperatura de combustión ................................................................................. 17
2.4. DESCRIPCIÓN DE LOS COMBUSTIBLES ................................................................ 19
2.4.1. Combustibles sólidos............................................................................................... 20
2.4.2. Combustibles Líquidos ............................................................................................ 23
2.4.3. Combustibles gaseosos .......................................................................................... 25
2.5. COQUE ...................................................................................................................... 26
2.6. TIPOS DE COQUE .................................................................................................... 30
2.6.1. Coque negociable ................................................................................................... 30
2.6.2. Coque de aguja ....................................................................................................... 30
2.6.3. Coque de catalizador............................................................................................... 30
2.6.4. Coque de petróleo calcinado ................................................................................... 30
2.6.5. Coque verde ............................................................................................................ 31
2.7. DIFERENTES PROCESOS DE OBTENCIÓN COQUE DE PETRÓLEO .................. 31
2.7.1. Destilación sin recuperación de materias volátiles: Horno tipo colmena .................. 31
2.7.2. Destilación con recuperación de materias volátiles: Horno tipo subproducto ........... 31
CAPITULO III MARCO METODOLÓGICO ........................................................................... 32
3.1. FUNDAMENTACIÓN METODOLÓGICA ...................................................................... 32
3.1.1. Investigación Aplicada ................................................................................................ 32
3.1.2. Investigación Cualitativa-Cuantitativa .......................................................................... 32
3.1.3. Investigación Experimental ......................................................................................... 33
3.1.4. Investigación Cuasi Experimental ............................................................................... 33
3.1.5. Investigación Descriptiva ............................................................................................ 33
3.2. MATRIZ METODOLÓGICA........................................................................................... 33
BIBLIOGRAFÍA ..................................................................................................................... 34
CAPÍTULO I GENERALIDADES
1.1. INTRODUCCION
Las aplicaciones industriales del coque de petróleo son diversas y su destino final
depende de la calidad del tipo de coque obtenido, entre las que podemos citar:
Se usa como combustible, que puede sustituir al coque mineral, en los procesos
siderúrgicos para la obtención de hierro a partir de sus minerales.
Se usa como combustible en fundiciones que tratan chatarra de hierro.
Se puede emplear en baterías y pilas, reemplazando al grafito.
Se puede emplear en la fabricación de pilas secas y electrodos para hornos
eléctricos de alta temperatura.
1.2. ANTECEDENTES
Se sabe que por lo menos desde el siglo IX se empleaba coque para calentar y
cocinar en China. En las primeras décadas del siglo XI los forjadores chinos de la
cuenca del río Amarillo ya usaban coque en sus hornos, solucionando el problema de
habitar una región con pocos árboles.
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En cuanto a Europa se sabe que en 1603 el inventor inglés Hugh Plat observó que el
carbón podría calcinarse de manera igual que se hace con la madera cuando se
produce carbón vegetal. Este proceso no se puso en práctica en Inglaterra hasta
1642 cuando se empleó coque para tostar malta en Derbyshire. El proceso para
producir coque extrayendo sus gases empezó alrededor del año 1800 aunque la
fabricación de coque mediante métodos simples se conocía ya hace siglos. En la
Inglaterra de la Revolución Industrial los primeros trenes a vapor funcionaban con
coque como combustible lo que producía una gran cantidad de emisiones de gas.
Esto provocó la aparición de legislación ambiental que obligaba a las locomotoras a
“consumir su propio humo”. Hasta los años ‘60 se usaba coque para calentar
hogares pero desde entonces ha sido reemplazado en este uso por petróleo, gas
natural y energía eléctrica.
En Bolivia el uso del coque no fue una opción ya que este producto se obtiene por
destilación directa después de un procedimiento que se le da al petróleo pesado; en
el país se cuenta con petróleo liviano, es por esta razón que no se le dio importancia
relevante a la obtención de coque.
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FIGURA 1. DIAGRAMA CAUSA-EFECTO
1.4. OBJETIVOS
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Planificar, analizar y ejecutar pruebas experimentales para determinar los
parámetros de operación óptimos para el proceso seleccionado.
1.53. JUSTIFICACIÓN
Los beneficios de realizar este sistema de tratamiento son de poder utilizar los
residuos de la refinería y procesarlos para que estos se conviertan en productos
comerciales y de esta manera generar un ingreso adicional.
Con esta nueva propuesta se pretende crear nuevas fuentes de trabajo que
beneficiarán tanto a los profesionales en la materia como a los pobladores del lugar.
1.6. ALCANCE
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Estudio de los productos obtenidos en una refinería
Refinación de Petróleo
Química Orgánica
Operaciones Unitarias
Química analítica
Mecánica de Fluidos
Gestión Ambiental
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1.6.3. Alcance temporal
PROBLEMA OBJETIVO
La no obtención de coque de petróleo y Proponer un sistema de tratamiento de
disposición final de los residuos de residuos de refinación en la Refinería
refinación Gualberto Villarroel de Cochabamba
NO PERMITE
PARA
La elaboración de procesos la obtención de coque de petróleo
de tratamiento de los residuos.
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CAPITULO II MARCO TEÓRICO
Con una capacidad actual para procesar 40.200 barriles por día de petróleo crudo
(BPD), la Refinería Gualberto Villarroel es la planta de refinación con mayor
capacidad de procesamiento de petróleo en el país.
Construida en 1948, esta planta posee dos Unidades de Reformación Catalítica con
una capacidad de procesamiento total de 13.437 BPD de MSR, teniendo como
objetivo principal la producción de gasolina reformada de alto octanaje (95 RON)
para elaborar mayores volúmenes de Gasolina Especial (85 RON); asimismo cuenta
con una planta de Lubricantes para la producción de Aceites Base y Aceites
Lubricantes Automotrices e Industriales cuya capacidad de producción es de 2.400
m3/mes.
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2.2. PRODUCTOS DE LA REFINERIA GUALBERTO VILLARROEL
GLP: El gas licuado del petróleo (GLP) es la mezcla de gases licuados presentes en
el gas natural o disueltos en el petróleo. Los componentes del GLP, aunque a
temperatura y presión ambientales son gases, son fáciles de licuar, de ahí su
nombre. En la práctica, se puede decir que los GLP son una mezcla de propano y
butano.
Gasolina Especial: Líquido de gas natural con una presión de vapor intermedia
entre condensado y gas licuado de petróleo. Esta mezcla de hidrocarburos líquidos
se recupera a presión y temperatura normales y es mucho más volátil e inestable que
la gasolina comercial.
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FIGURA 2.3. PROCESO DE LA REFINERÍA GUALBERTO VILLAROEL
Unidad de
Butano e Recuperación
Propano 0,04%
Inferiores de Gases
Gasolina no DEBUTANI
Estabilizada ZADORA
DE Destilado
Gasolina
Liviano
Media
CRUDO Unidad
de Gasolina Especial 36,44%
Reform.
Catalítica
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TABLA 3. PRODUCTOS DE LA REFINERÍA EXPRESADA EN m3/día
Productos m3/día
GLP 317,00
Gasolina Especial 1.388,00
Gasolina Aviación 12,00
Jet Fuel 245,00
Kerosene 55,00
Diésel oil 1.067,00
Crudo Reconstituido 595,00
FUENTE: Elaboración propia con datos de la A.N.H.
2.3. COMBUSTIBLES
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FIGURA 4. USOS DE LOS COMBUSTIBLES
Los combustibles están formados por los elementos carbono, hidrógeno, nitrógeno y
azufre. Además contienen agua y sustancias minerales incombustibles que forman la
ceniza. El carbono es el componente más importante de los combustibles, y puede
llegar hasta un 85 – 90% del peso total de la sustancia. Se encuentra en forma de
compuestos orgánicos asociado generalmente con hidrógeno en forma de cadenas
hidrocarbonadas.
Donde:
C= Carbono
O= Oxígeno
∆H= Variación de entalpía [kJ/mol]
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Cantidad de calor que genera el carbono:
𝑘𝐽
𝐶 + 𝑂2 = 𝐶𝑂2 ∆𝐻 = − 393.5 𝑚𝑜𝑙 (2)
Donde:
C= Carbono
O= Oxígeno
∆H= Variación de entalpía [kJ/mol]
Donde:
H= Hidrógeno
O= Oxígeno
∆H= Variación de entalpía [kJ/mol]
El azufre puede encontrarse como compuesto orgánico (So), como sulfuro (Ss) o
como sulfato (Ssf). El azufre orgánico y el sulfuroso (So + Ss) arden produciendo
calor, por eso se los designa como azufre combustible. Sin embargo, los productos
de esta combustión, SO2 y SO3 impurifican con azufre algunas veces los materiales
tratados en el horno, disminuyendo a veces considerablemente su calidad. De ahí
que el contenido de azufre combustible es en general indeseable. El azufre sulfático
(Ssf) pasa a la ceniza y en general no participa de la combustión. La humedad
contenida en el combustible disminuye considerablemente su calidad puesto que:
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Se distinguen la “humedad real o exterior” que se elimina al calentar el combustible
sólido a temperaturas menores a 105 ºC, y la “humedad interior o higroscópica”, que
se elimina al calentar la sustancia a temperaturas mayores a 105 ºC. Las cenizas
representan el residuo incombustible que queda después de arder el combustible y
consiste de sustancias minerales que contienen óxidos de hierro, potasio, sílice,
alúmina, magnesio y sodio, sulfatos de cobre, hierro, etc., y otras sustancias
inorgánicas. Las cenizas representan también un lastre que disminuye la calidad del
combustible debido a que:
%𝐶 + %𝐻 + %𝑁 + %𝑆 + %𝑂 + %𝑊 + %𝐴 = 100 (8)
Donde:
%C= fracción molar de Carbono
%H= fracción molar de Hidrógeno
%N= fracción molar de Nitrógeno
%S= fracción molar de Azufre
%O= fracción molar de Oxígeno
%W= fracción molar de humedad
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%A= fracción molar de cenizas
%𝐶 + %𝐻 + %𝑁 + %𝑆 + %𝑂 + %𝑊 + %𝐴 = 100 (9)
Donde:
%C= fracción molar de Carbono
%H= fracción molar de Hidrógeno
%N= fracción molar de Nitrógeno
%S= fracción molar de Azufre
%O= fracción molar de Oxígeno
%W= fracción molar de humedad
%A= fracción molar de cenizas
%𝐶 + %𝐻 + %𝑁 + %𝑆 + %𝑂 + %𝐴 = 100 (10)
Donde:
%C= fracción molar de Carbono
%H= fracción molar de Hidrógeno
%N= fracción molar de Nitrógeno
%S= fracción molar de Azufre
%O= fracción molar de Oxígeno
%W= fracción molar de humedad
%A= fracción molar de cenizas
%𝐶 + %𝐻 + %𝑁 + %𝑆 + %𝑂 = 100 (11)
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Donde:
%C= fracción molar de Carbono
%H= fracción molar de Hidrógeno
%N= fracción molar de Nitrógeno
%S= fracción molar de Azufre
%O= fracción molar de Oxígeno
En este caso el azufre que se toma para el análisis es el azufre orgánico y el azufre
como sulfuro, no así el azufre que forma parte de los sulfatos orgánicos.
1. Compuestos combustibles:
Monóxido de carbono CO
Hidrógeno H2
Metano CH 4
Etileno C2H4
Hidrocarburos gaseosos CnHm
Gas sulfhídrico H2S
2. Compuestos no combustibles:
Nitrógeno N2
Oxígeno O2
Bióxido de carbono CO2
Vapor de agua H2O
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%𝐶𝑂 + %𝐻2 + %𝐶𝐻4 + %𝐶2 𝐻4 + %𝐶𝑛 𝐻𝑚 + %𝐻2 𝑆 + %𝑁2 + %𝑂2 + %𝐶𝑂2 = 100 (12)
Donde:
%CO = fracción molar de Monóxido de Carbono
%H2 = fracción molar de Hidrógeno
%CH4 = fracción molar de Metano
%C2H4= fracción molar de Etano
%CnHm= fracción molar de la cantidad de Carbonos
%H2S= fracción molar de Ácido Sulfhídrico
%N2= fracción molar de Nitrógeno
%O2= fracción molar de Oxígeno
%CO2= fracción molar de Dióxido de Carbono
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que el agua contenida en el combustible y formada por la combustión condensa al
estado líquido, se tiene el poder calorífico superior o total, Qs. Si los gases de
combustión no se enfrían tanto y el agua contenida en el combustible queda al
estado de vapor, se tiene el poder calorífico inferior o neto, Q i. Naturalmente que
poder calorífico Superior (Qs) es mayor que poder calorífico Inferior (Qi) en la
cantidad requerida para evaporar el agua presente y la formada por la combustión.
Por ejemplo, para el combustible sobre base de trabajo:
Donde:
Qs=poder calorífico Superior [kJ/kg]
Qi=poder calorífico Inferior [kJ/kg]
W= Coeficiente de Humedad [%]
H= Coeficiente de Hidrógeno [%]
En los cálculos prácticos se debe utilizar poder calorífico Superior (Qs) o poder
calorífico Inferior (Qi) según que calor de los productos de combustión se utilice hasta
temperaturas por debajo del punto de condensación o no. En los hornos
metalúrgicos, generalmente los gases de combustión se eliminan por las chimeneas
a temperaturas mayores a los 100 ºC de modo que se emplea frecuentemente el
poder calorífico inferior.
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real de combustión es afectada por algunos factores que no dependen enteramente
del combustible como:
Las pérdidas de calor producidas por el paso de ciertas cantidades de calor a los
objetos (horno, cámara de combustión, concentrados de mineral cargados al
horno, escorias y metal, gases de combustión y proceso, etc.) que rodean al
lugar de combustión.
El efecto de la combustión incompleta.
Donde:
H= Hidrógeno
O= Oxígeno
ΔH= Variación de Entalpía [kJ/m3]
Las temperaturas de las llamas reales están generalmente en el rango del 48 al 75%
de la temperatura adiabática de llama calculada.
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TABLA 4. TEMPERATURAS ADIABÁTICAS TEÓRICAS DE LLAMA, T LL
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2.4.1. Combustibles sólidos
El carbón (con sus diferentes variedades), la leña (biomasa), los residuos sólidos
urbanos, etc., son representantes típicos de los combustibles sólidos. El carbón de
origen mineral es un combustible fósil sólido, formado a partir de vegetales antiguos
–incluyendo árboles, helechos y musgos- que crecieron en pantanos y ciénagas o a
lo largo de las costas. Generaciones de esas plantas murieron y fueron enterradas
gradualmente bajo capas de sedimentos. A medida que el peso de los sedimentos
aumentaba, el material orgánico experimentaba un incremento de temperatura y de
presión que provocaba en él una serie de estados de transición. El material orgánico
originario, que era rico en carbono, hidrógeno y oxígeno, se enriquecía en carbono e
hidrógeno y se hacía más pobre en oxígeno. Las sucesivas etapas en la formación
del carbón son turba (materia vegetal parcialmente carbonizada), lignito (carbón
blando de color parduzco o negro con un bajo contenido en carbono), carbón
subbituminoso (carbón blando con contenido medio de carbono), carbón bituminoso
(carbón blando con un contenido más alto en carbono y más bajo en humedad que el
carbón subbituminoso), y antracita (carbón duro con un contenido muy alto en
carbono y muy bajo en humedad). Como la antracita es el carbón más rico en
carbono y con menor contenido de humedad, es el de más alto valor energético.
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TABLA 6. CLASIFICACIÓN DE CARBONES POR CATEGORÍAS
Carbono Fijo:
100(𝐶𝐹 0.15𝑆)
𝐶𝐹´ = 100 (𝑊+ 1.08𝐴+0.55𝑆) (15)
Donde:
CF´=Carbono Fijo [%]
A= Cenizas [%]
S= Azufre [%]
* Sobre base húmeda
Material Volatil:
Donde:
CF´=Carbono Fijo [%]
MV’= Material Volátil [%]
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*sobre base seca libre de materia mineral
Poder calorífico:
100(𝑄−50𝑆)
𝑄´ = 100− (1.08𝐴+ 0.55𝑆) (17)
Donde:
Q y Q’= poderes caloríficos [x 2326 J/kg]
A= Cenizas [%]
S= Azufre [%]
* Sobre base húmeda no libre de materia mineral
100 𝐹
𝐹 ′ = 100− (𝑀+ 1.1𝐴+ 0.1𝑆) (18)
Donde:
F´= base húmeda libre de materia mineral
A= Cenizas [%]
S= Azufre [%]
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2.4.2. Combustibles Líquidos
Para ello se emplean los grados API (Instituto Americano del Petróleo), definidos por
la fórmula:
141.5
°𝐴𝑃𝐼 = − 131.5 (19)
𝑆𝐺
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Donde:
°API= Densidad
SG = Gravedad Específica
Donde:
Qs= Poder Calorífico Superior
SG = Gravedad Específica
W= Coeficiente de Humedad [%]
A= Cenizas [%]
S= Azufre [%]
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𝑄𝑠 ≈ 59.91 – 8.79. (𝑆𝐺)2 𝑀𝐽/𝑘𝑔 (21)
Donde:
Qs= Poder Calorífico Superior
SG = Gravedad Específica
𝑄𝑆
𝑤𝑠 = (22)
√𝑑
Donde:
Ws= índice de Wobbe
Qs= poder calorífico superior [MJ/m3N]
d= peso específico del gas relativo al aire
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Las diferentes familias y grupos según el índice de Wobbe se muestran en la tabla 9:
2.5. COQUE
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las zonas boscosas de los departamentos de Tarija, Chuquisaca y Santa Cruz,
donde se lo fabrica por pirólisis de la madera proveniente de troncos de árboles que
se producen en estas zonas; entre los más utilizados están el urundel, soto, sevil,
quebracho, algarrobo y puca puca. El rendimiento del proceso de carbonización está
entre 300 a 350 kg de carbón por tonelada de madera carbonizada, lo que significa
que es necesario deforestar una gran cantidad de bosque para satisfacer la demanda
de carbón, con el consiguiente riesgo para el ecosistema de estas regiones. La
composición de los combustibles sólidos se expresa corrientemente por medio del
“análisis inmediato”, (ASTM D-271), que expresa el análisis en base a los siguientes
componentes: Humedad (W), obtenida por secado de una muestra de un gramo
durante una hora a 105 ºC. Material volátil (MV), pérdida en peso de la muestra de un
gramo calentado durante 7 minutos a 950 ºC en ausencia de aire. Ceniza (A), residuo
después de la combustión completa de la a 700 – 750 ºC.
Carbono fijo (CF), el porcentaje de carbono fijo es 100 menos la muestra suma de los
porcentajes de humedad, material volátil y cenizas. Representa la porción de
elemento carbono presente en el combustible útil para la producción de calor o para
ser utilizado como reductor en el proceso metalúrgico. La determinación del poder
calorífico de un combustible sólido se la realiza experimentalmente en equipos
denominados calorímetros, siendo el más utilizado el calorímetro adiabático de Parr.
Existen fórmulas empíricas que permiten el cálculo del poder calorífico a partir del
análisis elemental y su contenido de humedad, así podemos mencionar:
Donde:
Qs=Poder Calorífico Superior [kJ/kg]
C= Carbono [%]
H= Hidrógeno [%]
S= Azufre [%]
O= Oxígeno [%]
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Fórmula de Dulong para carbón:
Donde:
Qs=Poder Calorífico Superior [kJ/kg]
C= Carbono [%]
H= Hidrógeno [%]
S= Azufre [%]
O= Oxígeno [%]
W= Humedad [%]
Madera combustible:
Donde:
Qs=Poder Calorífico Superior [kJ/kg]
C= Carbono [%]
H= Hidrógeno [%]
Turba:
Donde:
Qs=Poder Calorífico Superior [kJ/kg]
C= Carbono [%]
H= Hidrógeno [%]
O= Oxígeno [%]
Carbón café:
Donde:
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Qs=Poder Calorífico Superior [kJ/kg]
C= Carbono [%]
H= Hidrógeno [%]
O= Oxígeno [%]
Carbón bituminoso:
Donde:
Qs=Poder Calorífico Superior [kJ/kg]
C= Carbono [%]
H= Hidrógeno [%]
Antracitas:
Donde:
Qs=Poder Calorífico Superior [kJ/kg]
C= Carbono [%]
H= Hidrógeno [%]
En todos los casos, el poder calorífico inferior se puede calcular a partir de:
Donde:
Qi=Poder Calorífico Inferior [kJ/kg]
H= Hidrógeno [%]
W= Humedad [%]
Para el cálculo, los contenidos de cada uno de los componentes deben reemplazarse
en las fórmulas en porcentaje en peso.
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2.6. TIPOS DE COQUE
Es un coque relativamente puro de carbón que puede venderse para su uso como
combustible (es decir, «coque grado de combustible»), o para la fabricación de pilas
secas, electrodos (es decir, «coque grado de ánodos»).
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2.6.5. Coque verde
Debe tener suficientemente bajo contenido de metales, a fin de ser utilizado como
material de ánodo. El coque verde con bajo contenido de metales se conoce como el
«coque de grado ánodo». El coque verde con un contenido muy alto en metales no
se calcina y se utiliza para la grabación. Este coque verde se llama «coque grado de
combustible».
Las operaciones duran unas 18 hs. De 1 tn de hulla se obtiene 750 Kg. de coque, 33
Kg. De alquitrán, 12 Kg. de amoníaco, 7,5 Kg. de benzol y 320 m3 de gas de coque.
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CAPITULO III MARCO METODOLÓGICO
32
3.1.3. Investigación Experimental
OBJETIVOS
ACTIVIDADES TÉCNICAS TEORIAS
ESPECIFICOS
Elaborar un
diagnóstico de la
Técnicas de
situación actual
Realizar un diagnóstico recolección de
referente a la Análisis de
de los residuos de información de
generación de documentos.
refinación. análisis.
residuos de la
refinación de
petróleo.
Caracterizar los
Análisis de muestras Técnicas sobre
residuos de la Realizar pruebas en
cualitativas e recolección y análisis
refinación de laboratorio.
instrumentales. químico de muestras.
petróleo.
Seleccionar los
Recolectar información Revisión de Técnicas de
procesos de
acerca de los información recolección de
obtención de coque
diferentes procesos. bibliográfica. información.
de petróleo.
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Planificar, analizar y
ejecutar pruebas
experimentales para
determinar los Realizar análisis de los Análisis y recolección Técnicas sobre
parámetros de datos recolectados. de datos. recolección de datos.
operación óptimos
para el proceso
seleccionado.
FUENTE: Elaboración propia
BIBLIOGRAFÍA
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ANÓNIMO. Combustibles Definición, clasificación, propiedades. Universidad de la
República. Instituto de Química. Tecnología y Servicios Industriales 1
BAUKAL, Ch.; “Heat Transfer in Industrial Combustion”; CRC Press, Estados Unidos,
2000.
https://www.google.com/maps/place/YPFB
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