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2011 - I
INTRODUCCIÓN
En esta experiencia se estudiará a los gases desde un punto de vista termodinámico. Ahora se
deberá tener en cuenta que las mediciones deberán ser hechas lo más cuidadosas que sean
posibles (al 0.1mL). Nuestra muestra gaseosa lo trataremos igualmente como que tiene
comportamiento de gas ideal, y que además es un sistema cerrado y por lo tanto su energía y
masa son constantes.
Se estudió a los gases desde un punto de vista termodinámico, comprobando las leyes de Boyle y de Gay
Lussac.
Boyle, Robert (1627-1691), científico británico, fue uno de los primeros defensores de los métodos
científicos y un fundador de la química moderna.
Gay-Lussac, Joseph Louis (1778-1850), químico y físico francés conocido por sus estudios sobre las
propiedades físicas de los gases.
La termodinámica proviene de las palabras griegas (calor) y (potencia). Es el estudio del calor, el trabajo,
la energía y los cambios que provocan los estados de los sistemas, en un sistema más amplio estudian las
relaciones macroscópicas de un sistema. La temperatura es una propiedad esencial en la termodinámica.
La termodinámica basa sus análisis en algunas leyes: La Ley "cero", referente al concepto de
temperatura, la Primera Ley de la termodinámica, que nos habla del principio de conservación de la
energía, la Segunda Ley de la termodinámica, que nos define a la entropía.
OBJETIVOS
Demostrar las leyes que relacionan la presión, temperatura y volumen en los gases ideales.
Verificar la Ley de Boyle (proceso isotérmico) de la primera experiencia de los gases.
Verificar Gay-Lussac (proceso isocórico) de la segunda experiencia de los gases.
Evaluar desde un punto de vista termodinámico la ley de Boyle y la ley de Gay Lussac.
Describir el origen de las leyes que dieron lugar a la formulación de la ecuación de estado de los
gases ideales.
Poner de manifiesto cómo se logró la interpretación de las leyes de los gases en función de los
movimientos de las moléculas constituyentes.
Conocer la evolución de los estudios para obtener una ecuación de estado de validez general
para todo tipo de sistemas gaseosos, a fin de describir el comportamiento de los gases que no se
comportan idealmente.
FUNDAMENTO TEÓRICO
La termodinámica puede definirse como el tema de la Física que estudia los procesos en los que se
transfiere energía como calor y como trabajo.
Sabemos que se efectúa trabajo cuando la energía se transfiere de un cuerpo a otro por medios
mecánicos. El calor es una transferencia de energía de un cuerpo a un segundo cuerpo que está a menor
temperatura. O sea, el calor es muy semejante al trabajo.
El calor se define como una transferencia de energía debida a una diferencia de temperatura, mientras
que el trabajo es una transferencia de energía que no se debe a una diferencia de temperatura.
Al hablar de termodinámica, con frecuencia se usa el término "sistema". Por sistema se entiende un
objeto o conjunto de objetos que deseamos considerar. El resto, lo demás en el Universo, que no
pertenece al sistema, se conoce como su "ambiente". Se consideran varios tipos de sistemas. En un
sistema cerrado no entra ni sale masa, contrariamente a los sistemas abiertos donde sí puede entrar o
salir masa. Un sistema cerrado es aislado si no pasa energía en cualquiera de sus formas por sus
fronteras.
Previo a profundizar en este tema de la termodinámica, es imprescindible establecer una clara distinción
entre tres conceptos básicos: temperatura, calor y energía interna. Como ejemplo ilustrativo, es
conveniente recurrir a la teoría cinética de los gases, en que éstos sabemos están constituidos por
numerosísimas moléculas en permanente choque entre sí.
La temperatura es una medida de la energía cinética media de las moléculas individuales. El calor es una
transferencia de energía, como energía térmica, de un objeto a otro debida a una diferencia de
temperatura.
La energía interna (o térmica) es la energía total de todas las moléculas del objeto, o sea incluye energía
cinética de traslación, rotación y vibración de las moléculas, energía potencial en moléculas y energía
potencial entre moléculas. Para mayor claridad, imaginemos dos barras calientes de un mismo material
de igual masa y temperatura. Entre las dos tienen el doble de la energía interna respecto de una sola
barra. Notemos que el flujo de calor entre dos objetos depende de sus temperaturas y no de cuánta
energía térmica o interna tiene cada uno. El flujo de calor es siempre desde el objeto a mayor
temperatura hacia el objeto a menor temperatura.
Sistemas Termodinámicos:
Un sistema termodinámico (también denominado sustancia de trabajo) se define como la parte del
universo objeto de estudio. Un sistema termodinámico puede ser una célula, una persona, el vapor de
una máquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor térmico, la atmósfera terrestre, etc.
El sistema termodinámico puede estar separado del resto del universo (denominado alrededores del
sistema) por paredes reales o imaginarias. En este último caso, el sistema objeto de estudio sería, por
ejemplo, una parte de un sistema más grande. Las paredes que separan un sistema de sus alrededores
pueden ser aislantes (llamadas paredes adiabáticas) o permitir el flujo de calor (diatérmicas).
Los sistemas termodinámicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos.
Sistema aislado: es aquél que no intercambia ni materia ni energía con los alrededores.
Sistema cerrado: es aquél que intercambia energía (calor y trabajo) pero no materia con los
alrededores (su masa permanece constante).
Sistema abierto: es aquél que intercambia energía y materia con los alrededores.
En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas termodinámicos a lo largo de
estas páginas trataremos los sistemas cerrados.
Cuando un sistema está aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se observa que las
variables termodinámicas que describen su estado no varían. La temperatura en todos los puntos del
sistema es la misma, así como la presión. En esta situación se dice que el sistema está en equilibrio
termodinámico.
Equilibrio termodinámico:
Es una ley natural que todos los sistemas tienen tendencia a adquirir un estado de mínima energía. En
un gas, este estado se halla asociado a la menor temperatura posible y a las presiones más bajas, para
que sus moléculas estén muy lejanas entre sí de modo que no existan interacciones.
Al comprimir un gas, esto es, disminuir su volumen y por tanto aumentar la presión, estamos obligando
a las moléculas a acercarse unas a otras y por lo tanto aumentará la energía del sistema.
Si permitimos que el sistema transfiera esta energía excedente —recibida por el trabajo de
compresión— en forma de calor hacia los alrededores, podemos lograr que, finalmente, éste sea cero,
lo que equivale a que la temperatura del sistema se hubiera mantenido constante. Por esta razón
diríamos que el proceso ha sido isotérmico (de isos, "igual", en griego).
Figura 2. Al disminuir el volumen, las partículas se acercan, las condiciones aumentan y la presión
también aumenta.
Tipos de sistemas:
Si el sistema no puede transferir energía hacia sus alrededores y realizamos un trabajo de compresión,
su temperatura tendría que aumentar como consecuencia de que éste ha aumentado.
Como ya hemos mencionado, llamamos sistemas cerrados a aquellos en los que puede haber
transferencia de energía entre el sistema y sus alrededores pero no puede haber transferencia de
masa.
Por ejemplo, un recipiente metálico perfectamente cerrado como el que se muestra en la figura 31,
contiene en su interior el sistema "agua". Si calentamos el recipiente, el calor será transmitido hacia el
agua y por tanto hay transferencia de energía entre los alrededores y el sistema.
Pero el agua no puede salir del recipiente. A esto nos referimos al decir que no puede haber
transferencia de masa o materia entre los alrededores y el sistema. Por lo tanto, en la figura 31
tenemos un ejemplo de sistema cerrado.
Llamamos sistema aislado a aquel cuyas paredes no permiten ni la transferencia de masa ni la
transferencia de energía. Si recordamos la primera ley de la termodinámica, nos será fácil reconocer la
validez del siguiente postulado: "La energía de un sistema aislado es constante."
Figura 5. Transmisión de calor: (a) por conducción; (b) por convección libre; (c) por convección forzada,
y (d) por radiación.
Radiación es la transferencia de calor de un cuerpo hacia otro que no se halla en contacto con aquél,
mediante ondas que viajan a través del espacio. El ejemplo de transmisión de calor por radiación más
conocido por nosotros es el del calor que recibimos desde el Sol.
De las consideraciones anteriores podemos intuir que debe existir una relación entre el volumen (V), la
presión (P) y la temperatura (T) de un cuerpo. Para el caso más simple, que es el de un gas, la ecuación
más sencilla que conocemos es la ecuación del gas ideal:
PV = nRT
Donde n representa el número de moles que tenemos en el sistema (moles = peso en gramos/peso
molecular) y R es un numero conocido como la constante de los gases.
La constante, R, de los gases se utiliza en la resolución de muchos problemas fisicoquímicos y por esta
razón suele encontrarse en los libros de texto expresada en diferentes unidades.
Los valores de R más utilizados son:
Esta ecuación proviene de una idealización en la que consideramos, entre otras cosas, que las
moléculas no interactúan. Si comparamos los resultados obtenidos con esta ecuación con los obtenidos
por experimentación en el laboratorio, encontraremos que la ecuación nos da resultados más
confiables cuando las condiciones del gas "real" son de presiones bajas y temperaturas altas, ya que
dichas condiciones favorecen que las moléculas no interactúen.
Es común que hablemos de gases "ideales" y gases "reales", considerando que los primeros son
aquellos gases cuyo comportamiento es bien descrito por la ecuación PV= nRT. Es claro que todos los
gases que conocemos son reales y que resulta más correcto hablar de gases que se comportan de
acuerdo con el modelo ideal y gases cuyo comportamiento no es descrito adecuadamente por el
modelo de gas ideal.
Por lo anterior; es más correcto decir "ecuación del modelo de gas ideal" que ecuación del gas ideal.
Energía interna:
La energía interna es una función de estado. No puede conocerse su valor absoluto, sino sólo la
variación que experimenta entre el estado inicial y el final del sistema.
Aplicación a las reacciones químicas. Las aplicaciones fundamentales son:
Transferencia de calor a volumen constante:
∆E = Q - W = Q - P∆V = Qv
∆E = Q - W = Qp – P∆V
Entalpía (H):
Qp = H2 - H1 = ∆H
Entropía (S):
Téngase en cuenta que como el calor no es una función de estado se usa δQ en lugar de dQ.
La entropía física, en su forma clásica, está definida por la ecuación
Estado de Equilibrio
Se denomina ecuación de estado a la relación que existe entre las variables p, V, y T. La ecuación de
estado más sencilla es la de un gas ideal pV=nRT, donde n representa el número de moles, y R la
constante de los gases R=0.082 atm·l/(K mol)=8.3143 J/(K mol).
Se denomina energía interna del sistema a la suma de las energías de todas sus partículas. En un gas
ideal las moléculas solamente tienen energía cinética, los choques entre las moléculas se suponen
perfectamente elásticos, la energía interna solamente depende de la temperatura.
∆𝐄𝐢𝐧𝐭 = 𝐐 – 𝐖
Cambio en la energía interna en el sistema = Calor agregado (Q) - Trabajo efectuado por el sistema (W)
Notar que el signo menos en el lado derecho de la ecuación se debe justamente a que W se define
como el trabajo efectuado por el sistema.
Para entender esta ley, es útil imaginar un gas encerrado en un cilindro, una de cuyas tapas es un
émbolo móvil y que mediante un mechero podemos agregarle calor. El cambio en la energía interna del
gas estará dado por la diferencia entre el calor agregado y el trabajo que el gas hace al levantar el
émbolo contra la presión atmosférica.
Q = ΔU – W.
o lo que es igual:
ΔU = Q + W.
Donde hemos adoptado como criterio que el calor es positivo cuando la energía fluye hacia el sistema y
negativo cuando fluye desde el sistema hacia el medio.
Si el sistema experimenta una transformación cíclica, el cambio en la energía interna es cero, ya que se
parte del estado A y se regresa al mismo estado, ∆U=0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha
efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de
calor, para preservar el principio de conservación de la energía, W=Q.
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a temperatura superior, U
aumenta.
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a una temperatura inferior, U
disminuye.
Al igual que sucede con el trabajo, no se puede hablar de cantidad de calor, pues esta magnitud
representa la cantidad de energía transferida por medios no mecánicos, y no un tipo específico de
energía. Además, mientras que el trabajo realizado puede ser utilizado directamente para variar
cualquier forma de energía, no sucede lo mismo con el calor, que debe ser previamente transformado
en trabajo para poder utilizarlo.
Transformaciones
La energía interna U del sistema depende únicamente del estado del sistema, en un gas ideal depende
solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el trabajo mecánico dependen
del tipo de transformación o camino seguido para ir del estado inicial al final.
Q=ncV(TB-TA)
Donde cV es el calor específico a volumen constante
Q=ncP(TB-TA)
La curva p=cte/V que representa la transformación en un diagrama p-Ves una hipérbola cuyas asíntotas
son los ejes coordenados.
∆U=0
Q=W
Proceso isotérmico:
Como la temperatura es constante se saca fuera de la integral y quedaría:
S2 - S1 =q / T
Proceso no isotérmico:
En muchos procesos, la absorción reversible de calor está acompañada por un cambio de temperatura,
es este caso expresamos el calor en función de la temperatura integramos y obtendremos:
dq = Cp dT
Entonces: S2 - S1 = cp ln T2/T1
La Tercera de las leyes de la termodinámica, propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible
alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un número finito de procesos físicos. Puede
formularse también como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropía
tiende a un valor constante específico. La entropía de los sólidos cristalinos puros puede considerarse
cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto. No es una noción exigida por la Termodinámica
clásica, así que es probablemente inapropiado tratarlo de “ley”.
Es importante recordar que los principios o leyes de la Termodinámica son sólo generalizaciones
estadísticas, válidas siempre para los sistemas macroscópicos, pero inaplicables a nivel cuántico.
La segunda ley está ligada a una variable termodinámica denominada entropía (s), y puede expresarse
cuantitativamente en términos de esta variable.
En el análisis de muchas reacciones químicas es necesario fijar un estado de referencia para la entropía.
Este siempre puede escogerse algún nivel arbitrario de referencia cuando solo se involucra un
componente; para las tablas de vapor convencionales se ha escogido 32 º F. Sobre la base de las
observaciones hechas por Nernst y por otros, Planck estableció la tercera ley de la termodinámica en
1912, así: la entropía de todos los sólidos cristalinos perfectos es cero a la temperatura de cero absoluto.
La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el cálculo de las entropías
absolutas de las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las ecuaciones apropiadas para determinar la
dirección de las reacciones químicas.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los cálculos basados en la tercera ley no están
desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en todos los casos es posible explicar el desacuerdo
sobre la base de que la sustancia no es "pura", esto es, pueda haber dos o más isótopos o presentarse
moléculas diferentes o, también, una distribución de no equilibrio de las moléculas. En tales casos hay
más de un estado cuántico en el cero absoluto y la entropía no tiende a cero.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
EXPERIMENTO N° 1
MATERIALES:
Tubo neumométrico
Conector de goma
Ampolla
Tubo de goma
Regla de medición (cm).
Soporte universal.
Sustancia: agua
Liga.
PROCEDIMIENTO:
Una vez montado el equipo, se dejan unos milímetros de aire(opcional) en el tubo neumométrico y se
cierra con una pinza el conector de goma. Luego se sube y baja la ampolla de nivel para expulsar las
burbujas de aire que pueden encontrarse en el tubo de goma. Es muy importante que no haya escapes
de aire en el equipo. Para asegurase de que todas las uniones estén bien cerradas se hace descender la
ampolla e nivel y se observa si el nivel en el tubo neumométrico permanece constante. De haber algún
escape lo más probable es que tenga que reemplazarse el empalme de goma.
Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua que contiene enrase con el agua
del tubo(con un error menor de 0.1ml).
Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30, 40, 50 y 60 cm. (esto es
referencial). Respectivamente, registre el volumen en cada caso.
Registre la temperatura del agua y la presión atmosférica.
OBSERVACIONES:
En la parte de cerrar el conector de goma con una pinza se puede utilizar cualquier instrumento
que no deje que entre ni salga aire de nuestro sistema nosotros utilizamos una LIGA.
Las burbujas dentro del tubo de goma se tienen que ser expulsadas una manera mas rápida; se
consigue presionando continuamente el tubo hasta lograr el ascenso e dichas burbujas.
Soporte universal
Agua h(cm)
Nivel
Inicial
Tubo
Neumometrico
Manguera de jebe
DATOS:
∆H(m) V (ml)
0 28,3
0,1 28,2
0,2 28,15
0,3 28,1
0,4 28,05
0,5 27,9
-0,1 28,22
-0,2 28,19
-0,3 28,35
-0,4 28,37
EXPERIMENTO N° 2
MATERIALES:
Tubo neumométrico
Tubo capilar
Termómetro
Ampolla
Tubo de goma
Soporte universal
Mechero de bunsen
Trípode, regilla.
Tapones de jebe.
Vaso precipitado.
Encendedor, sustancia: gas de propano, agua
PROCEDIMIENTO:
Antes de ajustar el tapón de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, hasta el cuello de la ampolla de nivel
y ajustar bien los tapones. En ningún momentos los tapones del tubo capilar deben estar en contacto
con el agua liquida. Luego vierta agua fría del grifo en el vaso, procurando que el balón quede sumergido
hasta la altura del tapón, agite el agua del vaso, hasta que la temperatura del gas dentro del balón,
permanezca constante.
Ajuste los niveles de agua del tubo neumometrico con el de la ampolla de nivel abriendo y cerrando la
pinza del empalme de goma manteniendo la posición vertical de la pinza en el empalme de goma, hasta
que ambos niveles sean iguales. Registre la lectura del volumen de gas en el tubo neumometrico, gas A
con un error menor de 0.1ml, la temperatura del gas dentro del balón y la presión barométrica.
Aquí es necesario hacer notar que, nuestro gas en consideración, ahora es el aire que esta encima de la
superficie de agua en la ampolla de nivel y en el que ocupa el balón.
El volumen que ocupa dicho gas que lo llamaremos B, lo mediremos al final de la experiencia
ayudándonos con la probeta que dispone enrasada con agua, por lo que debemos marcar con lápiz el
extremo inferior de los tapones.
En el tubo capilar el gas experimenta un enfriamiento y se considera que el aire contenido en el, con el
de la ampolla de nivel. Regístrese simultáneamente, el volumen del gas A en el tubo y la temperatura del
gas B.
Repita esta operación que el agua del vaso llegue a su temperatura de ebullición.
Al final mida el volumen muerto del tubo neumometrico (zona no graduada) desajustando el tapón
desalojado el agua e invirtiendo el tubo.
Enrase una probeta con agua y mida con ella el volumen de su tubo neumometrico. Hago lo mismo para
medir el volumen del gas B, considerando el termómetro dentro de el.
OBSERVACIONES:
Los tapones que se utilizan tiene que estar bien aseguradas procurando que no exista fuga de
masa del sistema con los alrededores.
Una manera práctica del medir el volumen muerto lo hacemos mediante comparación de
unidades: utilizando una regla de medir y comparando.
Soporte universal
Tubo capilar
Termómetro
Gas “B”
Ampolla de
nivel Gas “B”
Tubo
neumometrico
Mechero de bunsen
Manguera de goma
DATOS:
T (K) V (ml)
305 41,7
306 41,8
307 42
308 42,1
309,5 42,2
315 42,25
317 42,1
323 42,15
328 42,2
330 42,3
Tº = 25 ºC
CUESTIONARIO
PROCESO ISOTÉRMICO
Para ∆𝒉 = 𝟎. 𝟏𝟎𝒎
𝑃𝑚 = (𝜌𝐻2 𝑂 )(𝑔)(∆ℎ)
𝑃𝑚 = (1000)(9.81)(0.10)
𝑃𝑚 = 981 𝑃
𝑷𝒎 = 𝟕. 𝟑𝟓𝟗𝟗𝟐𝟏 𝒕𝒐𝒓𝒓
Para ∆𝒉 = 𝟎. 𝟐𝟎𝒎
𝑃𝑚 = (𝜌𝐻2 𝑂 )(𝑔)(∆ℎ)
𝑃𝑚 = (1000)(9.81)(0.20)
𝑃𝑚 = 1962 𝑝𝑎𝑠𝑐𝑎𝑙
𝑷𝒎 = 𝟏𝟒, 𝟕𝟏𝟗𝟖𝟒𝟐 𝒕𝒐𝒓𝒓
Para ∆𝒉 = 𝟎. 𝟑𝟎𝒎
𝑃𝑚 = (𝜌𝐻2 𝑂 )(𝑔)(∆ℎ)
𝑃𝑚 = (1000)(9.81)(0.30)
𝑃𝑚 = 2943 𝑝𝑎𝑠𝑐𝑎𝑙
𝑷𝒎 = 𝟐𝟐. 𝟎𝟕𝟗𝟕𝟔𝑻𝒐𝒓𝒓
Para ∆𝒉 = 𝟎. 𝟒𝟎𝒎
𝑃𝑚 = (𝜌𝐻2 𝑂 )(𝑔)(∆ℎ)
𝑃𝑚 = (1000)(9.81)(0.40)
𝑃𝑚 = 3924 𝑝𝑎𝑠𝑐𝑎𝑙
𝑷𝒎 = 𝟐𝟗. 𝟒𝟑𝟗𝟔𝟖 𝑻𝒐𝒓𝒓
Para ∆𝒉 = 𝟎. 𝟓𝟎𝒎
𝑃𝑚 = (𝜌𝐻2 𝑂 )(𝑔)(∆ℎ)
𝑃𝑚 = (1000)(9.81)(0.50)
𝑃𝑚 = 4905 𝑝𝑎𝑠𝑐𝑎𝑙
𝑷𝒎 = 𝟑𝟔. 𝟕𝟗𝟗𝟔𝟏 𝑻𝒐𝒓𝒓
Para ∆𝒉 = 𝟎. 𝟒𝟎𝒎
𝑃𝑚 = (𝜌𝐻2 𝑂 )(𝑔)(∆ℎ)
𝑃𝑚 = (1000)(9.81)(−0.40)
𝑃𝑚 = −3924 𝑝𝑎𝑠𝑐𝑎𝑙
𝑷𝒎 = −𝟐𝟗. 𝟒𝟑𝟗𝟔𝟖 𝑻𝒐𝒓𝒓
Una vez hecho las operaciones, procedemos a ordenar los datos en el siguiente cuadro:
Usamos:
No olvidemos que:
e. Determinación de los valores del producto PV del gas seco y las desviaciones porcentuales
respecto a la media:
La Media sería:
∑𝟏𝟎
𝒊=𝟏 𝑷𝒊 𝑽𝒊
𝑴𝒆 =
𝟏𝟎
225.3852
𝑀𝑒 =
10
|𝑷𝒊 𝑽𝒊 − 𝑴𝒆|
∆(𝑷𝒊 𝑽𝒊 ) = 𝒙𝟏𝟎𝟎%
𝑴𝒆
|𝑷𝒊 𝑽𝒊 − 𝑴𝒆|
|𝑷𝒊 𝑽𝒊 − 𝑴𝒆| ∆(𝑷𝒊 𝑽𝒊 ) = 𝒙𝟏𝟎𝟎%
PV Me 𝑴𝒆
𝑴𝒆
0
25.0590 25.0934 0.00137087 0.13708783
25.0887 25.0934 0.00018730 0.01873002
25.0392 25.0934 0.00215993 0.21599305
25.1348 25.0934 0.00164983 0.16498362
25.1512 25.0934 0.00235520 0.23552009
25.0863 25.0934 0.00028294 0.02829429
24.9864 25.0934 0.00426407 0.42640694
24.9435 25.0934 0.00597368 0.59736823
24.8961 25.0934 0.00786263 0.78626252
f. Graficar P vs V :
Gráfica Nro.1
2. Número de moles (mol-g) para cada etapa y desviación estándar respecto a la media
Sol.
𝑷𝑽
𝒏=
𝑹𝑻
Donde
𝑻𝒐𝒓𝒓. 𝒍
𝑻 = 𝟑𝟎𝟎𝑲 , 𝑹 = 𝟔𝟐. 𝟒
𝒎𝒐𝒍 . 𝑲
Altura (m) PV n
0.10 25.0590 0.00133862
0.20 25.0887 0.00134020
0.30 25.0392 0.00133756
0.40 25.1348 0.00134267
0.50 25.1512 0.00134356
0.60 25.0863 0.00134008
-0.10 24.9864 0.00133474
-0.20 24.9435 0.00133245
-0.30 24.8961 0.00132992
La media será:
𝒏𝒎𝒆𝒅 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟑𝟑𝟕𝟖
|𝒏𝒊 − 𝒏𝒎𝒆𝒅 |
∆(𝒏𝒊 ) = 𝒙𝟏𝟎𝟎%
𝒏𝒎𝒆𝒅
Sabemos que:
𝑽𝟐
𝑾 = 𝒏𝑹𝑻 𝐥𝐧
𝑽𝟏
𝑱
𝑹 = 𝟖. 𝟑𝟏𝟒
𝑲 . 𝒎𝒐𝒍
Desde 𝒉 = 𝟎. 𝟏𝟎 hasta 𝒉 = 𝟎. 𝟐𝟎
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
0.0339
𝑊 = (0.00134020)(8.314)(300) ln
0.0342
𝑾 = −𝟎. 𝟎𝟐𝟗𝟒𝟓𝟏 𝑱
Desde 𝒉 = 𝟎. 𝟑𝟎 hasta 𝒉 = 𝟎. 𝟒𝟎
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
0.0333
𝑊 = (0.00134267)(8.314)(300) ln
0.0335
𝑾 = −𝟎. 𝟎𝟐𝟎𝟎𝟓𝟑𝟐𝑱
4.- Calor (cal) para cada etapa. ¿Cómo interpretaría el negativo experimental?
Sol.
𝑸=𝑾
𝟏𝒄𝒂𝒍 = 𝟒. 𝟏𝟖𝟔 𝑱
𝑾
𝑸=
𝟒. 𝟏𝟖𝟔
𝑸 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟔𝟖𝟖𝟓𝟕𝟐 𝒄𝒂𝒍
𝑸 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟔𝟖𝟏𝟒𝟗𝟎 𝒄𝒂𝒍
𝑸 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟔𝟕𝟒𝟒𝟎𝟕 𝒄𝒂𝒍
∆𝑺 = 𝟐. 𝟐𝟗𝟓𝟐𝟒𝒙 𝟏𝟎−𝟓
∆𝑺 = 𝟐. 𝟐𝟕𝟏𝟔𝟑 𝒙 𝟏𝟎−𝟓
Desde 𝒉 = −𝟎. 𝟐𝟎 hasta 𝒉 = −𝟎. 𝟑𝟎:
𝟎. 𝟎𝟎𝟔𝟕𝟒𝟒𝟎𝟕
∆𝑆 =
300
∆𝑺 = 𝟐. 𝟐𝟒𝟖𝟎𝟐 𝒙 𝟏𝟎−𝟓
6. CÁLCULO DE ∆𝑨 (JOULES)
Sol.
𝑾
∆𝑨 = −𝑻 ( ) = −𝑾
𝑻
7. CÁLCULO DE ∆𝑮 (CAL):
Sol.
𝑸
∆𝑮 = −𝑻 ( ) = −𝑸
𝑻
PROCESO ISOCÓRICO
2 Número de moles (mol-gr) para cada etapa y desviación estándar respecto a la media.
Sol.
𝑷𝑽
𝒏=
𝑹𝑻
Donde :
𝑻𝒐𝒓𝒓. 𝒍
𝑷 = 𝟕𝟓𝟐. 𝟏𝑻𝒐𝒓𝒓 , 𝑹 = 𝟔𝟐. 𝟒
𝒎𝒐𝒍 . 𝑲
∑ 𝒏𝒊
𝐧𝐩 =
𝟔
𝒏𝒑 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟐𝟎𝟔𝟗𝟒
Donde:
𝒖𝒏𝒊𝒅𝒂𝒅𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑷: 𝒂𝒕𝒎.
𝟕𝟔𝟎 𝑻𝒐𝒓𝒓 = 𝟏𝒂𝒕𝒎
𝑽 𝒆𝒏 𝒍𝒕.
Intervalo W
300 a 349°K 0.000148441J
349 a 352°K 0.000049480J
352 a 358°K 0.000049480J
358 a 360°K 0.000049480J
360 a 363°K 0.000049480J
Los valores del trabajo para cada etapa son aproximadamente cero, esto comprueba que los gases
trabajados son “no ideales”, ya que para gases ideales el “W” es cero.
Donde:
𝟒. 𝟗𝒄𝒂𝒍
𝑪𝒗 =
𝒎𝒐𝒍. °𝑲
𝑸 = 𝟎. 𝟐𝟖𝟕𝟑𝟏𝟓𝟔𝟕 𝒄𝒂𝒍
𝑸 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟕𝟒𝟏𝟓𝟔𝟖 𝒄𝒂𝒍
𝑸 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟒𝟏𝟗𝟖𝟎𝟖 𝒄𝒂𝒍
𝑸 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟏𝟑𝟏𝟗𝟔𝟗 𝒄𝒂𝒍
𝑸 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟔𝟖𝟏𝟒𝟕𝟒 𝒄𝒂𝒍
∆𝑬 = 𝟎. 𝟐𝟖𝟕𝟏𝟔𝟕𝟐𝟐𝟒 𝒄𝒂𝒍
∆𝑬 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟕𝟑𝟔𝟔𝟏𝟗𝟖 𝒄𝒂𝒍
∆𝑬 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟒𝟏𝟒𝟖𝟔𝟎𝟎 𝒄𝒂𝒍
∆𝑬 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟏𝟐𝟕𝟎𝟐𝟎𝟔 𝒄𝒂𝒍
∆𝑬 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟔𝟕𝟔𝟓𝟐𝟔𝟐 𝒄𝒂𝒍
∆𝑯 = ∆𝑬 + 𝑾 = 𝑸
∆𝑯 = 𝟎. 𝟐𝟖𝟕𝟑𝟏𝟓𝟔𝟔𝟓 𝒄𝒂𝒍
∆𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟕𝟒𝟏𝟓𝟔𝟕𝟖𝒄𝒂𝒍
∆𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟒𝟏𝟗𝟖𝟎𝟖𝟎 𝒄𝒂𝒍
∆𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟏𝟑𝟏𝟗𝟔𝟖𝟔 𝒄𝒂𝒍
∆𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟔𝟖𝟏𝟒𝟕𝟒𝟐 𝒄𝒂𝒍
5 Cálculo de ∆𝑺 para cada etapa. Asuma que ∆𝑺 en sus condiciones iniciales es cero.
De acuerdo a la definición de entropía, tenemos:
𝑪𝒗
∆𝑺 = ∆𝑺° + ∫ ( ) 𝒅𝑻
𝑻
𝑪𝒗
∆𝑺 = 𝟎 + ∫ ( ) 𝒅𝑻
𝑻
𝑻𝟐 𝟒. 𝟗 𝒄𝒂𝒍
∆𝑺 = 𝑪𝒗 𝐥𝐧 𝑪𝒗 =
𝑻𝟏 𝒎𝒐𝒍. °𝑲
Para: 𝑻 = 𝟑𝟒𝟗°𝑲
349
∆𝑆349°𝐾 = 4.9 ln
300
∆𝑺𝟑𝟒𝟗°𝑲 = 𝟎. 𝟕𝟒𝟏𝟑𝟏𝟖𝟐𝟗
Para: 𝑻 = 𝟑𝟓𝟐°𝑲
352
∆𝑆352°𝐾 = 4.9 ln
300
∆𝑺𝟑𝟓𝟐°𝑲 = 𝟎. 𝟕𝟖𝟑𝟐𝟓𝟖𝟔𝟑
Para: 𝑻 = 𝟑𝟓𝟖°𝑲
358
∆𝑆358°𝐾 = 4.9 ln
300
∆𝑺𝟑𝟓𝟖°𝑲 = 𝟎. 𝟖𝟔𝟔𝟎𝟕𝟕𝟓𝟏
Para: 𝑻 = 𝟑𝟔𝟎°𝑲
360
∆𝑆360°𝐾 = 4.9 ln
300
∆𝑺𝟑𝟔𝟎°𝑲 = 𝟎. 𝟖𝟗𝟑𝟑𝟕𝟓𝟔𝟑
Para: 𝑻 = 𝟑𝟔𝟑°𝑲
363
∆𝑆363°𝐾 = 4.9 ln
300
∆𝑺𝟑𝟔𝟑°𝑲 = 𝟎. 𝟗𝟑𝟒𝟎𝟑𝟗𝟕𝟔
364
362
360
Temperatura (°K)
358
356
354
352
350
348
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Variación de entropía(∆S)
Grafica Nro. 2
CONCLUSIONES
En la experiencia llegamos a la conclusión de que el volumen del agua tenía que aumentar, ya
que a medida que se calentaba el agua en la ampolla de nivel se formaba cada vez más vapor de
agua y este desplazaba al agua líquida que se encontraba en la manguera y por ende el nivel del
agua líquida que yacía en el tubo neumométrico subía en pocas palabras el volumen del agua
aumentaba y esto lo pudimos comprobar a medida que obteníamos los datos de los volúmenes.
Del gráfico 𝑛°1 se llega a la conclusión que tanto la presión como el volumen dependen
inversamente.
En el gráfico 𝑛°1 los puntos no forman una recta con exactitud por ende se concluye que hubo
una mínima fuga de vapor en el tubo neumométrico.
Por medio del gráfico 𝑛°2 concluimos que a medida que aumenta la temperatura también
aumenta la entropía.
Los gases ejercen presión por que sus moléculas se mueven libremente y chocan con cualquier
superficie con la que hacen contacto. Las unidades de presión de los gases incluyen milímetros
de mercurio (mmHg), torr, pascales y atmósferas. Una atmoÓfera es igual a 760 mmHg, o 760
torr.
Las relaciones de presión-volumen de los gases ideales están gobernadas por la Ley de Boyle: el
volumen es inmensamente proporcional a la presión (a t y n constantes).
Las relaciones de temperatura-volumen de los gases se describen por la ley de Charles y Gay-
Lussac: el volumen es directamente proporcional a la temperatura (a P y n constantes).
El cero absoluto (-273.15ºC) es la menor temperatura teóricamente obtenible. La escala de
temperatura Kelvin toma como OºK el cero absoluto. En todos los cálculos de las leyes de los
gases, la temperatura se debe expresar en Kelvin.
Las relaciones de cantidad-volumen de los gases ideales son se describen por la ley de Avogadro:
volúmenes iguales de gases contienen igual número de moléculas (a la misma T y P).
La ecuación del gas ideal, PV=nRT, combina las leyes de Boyle, Charles y Avogadro. Esta ecuación
describe el comportamiento del gas ideal.
La ley de Dalton de las presiones parciales establece que, en una mezcla de gases, cada gas
ejerce la misma presión que ejercería si estuviera solo y ocupa el mismo volumen.
La teoría cinética molecular, una forma matemática de describir el comportamiento de las
moléculas de los gases, se basa en las siguientes suposiciones; las moléculas de los gases están
separadas por distancias más grandes que las de sus propias dimensiones, poseen masa pero su
volumen es despreciable, están en continuo movimiento y con frecuencia chocan entre sí. Las
moléculas no se atraen ni se repelen entre sí.
La difusión de los gases demuestra el movimiento molecular aleatorio.
Gracias a estas leyes podemos llegar a obtener la ley de los gases ideales y podemos calcular el
estado de cualquier gas aunque con bajas temperaturas y altas presiones aunque hubiera
pequeños errores.
RECOMENDACIONES
Hay que tener mucho cuidado con los materiales del laboratorio porque son muy frágiles y el
costo de estos es muy alto.
Eliminar todas las burbujas de aire del tubo de goma para que no hayan errores en el cálculo de
la presión
BIBLIOGRAFÍA
http://www.textoscientificos.com/quimica/termodinamica
Kurt C. Rolle - Termodinámica
David W. Ball – Fisicoquímica
Gaston Pons Muzzo – Fisicoquímica
Gilbert W. Castellan – Fisicoquímica
Iran N. Levine quinta edición volumen 1 - Fisicoquímica