UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUÍMICA
CURSO: IQU-458 INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
Homework 4

Homework assigned on March 7th 2018

Due on March 21st 2018

1 (25 %) The reaction of cyclohexanol and acetic acid in dioxane solution that is
catalyzed by sulfuric acid was studied by McCracken and Dickson [Ind. Eng. Chem.
Proc. Des. and Dev., 6 (286), 1967]. The esterification reaction is represented by
equation (1):

(1)

The reaction was carried out in a well-stirred batch reactor at 40 °C. Under these
conditions, the esterification reaction can be considered as irreversible, equation (2), at
conversions less than 70%.

(2)

The data shown in Table 1 and Table 2 were obtained using identical sulfuric acid
concentrations.

Table 1. Run 1, reaction of cyclohexanol and acetic acid

Determine the order of the reaction with respect to each reactant and the rate constant
for the forward reaction under the conditions of the two runs. The rate constant should
differ between runs, but the conditions are such that the order will not differ.

1
 Table 2. Run 2, reaction of cyclohexanol and acetic acid

2 (25 %) You are designing a plug-flow reactor for the following gas-phase reaction:

A→B rB = k1C2A k1=15 ft3/ lb mol.s

Unfortunately, there is also a side reaction:

A→C rC = k2CA k2=0.015 s-1

C is a pollutant and costs money to dispose of; B is the desired product.

a (14 %) What size of reactor will provide an effluent stream at the maximum dollar
value? B has a value of $60/lb mol; it costs $15 per lb mol to dispose of C. A has a
value of $10 per lb mol.

b (11 %) Suppose that E1 = 10000 Btu/lb mol and E2 = 20000 Btu/lb mol. What
temperature (400 to 700°F) would you recommend for a 400 ft3 CSTR?

Additional information:
Reaction conditions: 460°F, 3 atm pressure
Volumetric flow rate: 15 ft3/s at reaction conditions
Concentration of A in the feed: 4.47 x 10-3 lb mol/ft3

3 (38 %) In an industrial process design an important criterion to choose a chemical

route is how much earnings is generated from it, that can be reflected in the added value
(AV) generated for the route, Equation (3).

(3)
Where:
Mpi: mass of the product i
Mri: mass of the reagent i
Ppi: prize of product i
Pri: prize of reagent i

You must calculate and analyze the AV of route #1: synthesis of terephthalic acid by
oxidation of p-cymene with oxygen.
2
Route #1: Synthesis of terephthalic acid by oxidation of p-cymene with oxygen.
Oxidation reactions of p-cymene.

The chemical equations balanced with the chemical formulas of the substances involved
are shown below.

Where:
: p-cymene
: tertiary cymene hydroperoxide
:p-cymenol
: p-tolualdehyde
: p, - dimethylstyrene
:p- methylacetophenone
: cumenaldehyde
:p- isopropyl benzoic acid
: p- toluoic acid
: terephthalic acid

Process conditions:
Initial amount of p-cymene: 3 mmol
Operating temperature: 140 ° C
Pressure of O2: 20 bars
Catalyst: Mn / Fe / O
Catalyst quantity: 25 mg
Proportion of reagents: 0% excess oxygen.
No solvents present
Reaction time: 24 h

3
Table 3. Prices of substances involved in route #1 per kilogram and their quality
Substance Prize ($US/kg) Quality (%)
P-cymene 3.0 98%
Tertiary cymene hydroperoxide --- ---
P-cymenol 0.76 98%
P-tolualdehyde 1.01 99%
P, - Dimethylstyrene 1.88 98%
P- methylacetophenone 58.8 99%
Cumenaldehyde 90.0 100%
p- isopropyl benzoic acid 1 97%
P- toluoic acid 1.01 99.5%
Terephthalic acid 1.135 99%
Carbon dioxide 0 ---
Water 0 ---
Oxygen 0 ---

Conversion for each reagent involved in the oxidation of p-cymene: 100% for the p-
cymene.

The selectivities that are reported below are type S, that is, they are defined by equation
(4):

(4)

Which are given in units of mol desired product/mol of p-cymene consumed:

0% Tertiary cymene hydroperoxide
0% of p-cimenol
0% of p-methylacetophenone
0% of cumenaldehyde
5% p-isopropyl benzoic acid
40% p-toluic acid
51% terephthalic acid
4% of P, α-dimethylstyrene and tolualdehyde.

4 (12 %) Include, from literature, at least three equations used for calculating selectivity.
Remember to cite the complete reference.

Para las tareas, tener en cuenta:

1. Todo parámetro, valor y/o constante que no sea reportado en el enunciado de los ejercicios y sea
calculado o consultado para su uso en el ejercicio, debe tener su modelo de cálculo dentro del
trabajo sea que muestren su cálculo o enuncien que expresión se utilizó o reporten la fuente.
2. Todas las tablas, figuras y gráficas deben ser nombradas y enumeradas.
3. Las ecuaciones deben ser enumeradas.
4. Cuando se haga referencia a una tabla, ecuación, gráfica y/o figura, hacerlo con su numeración
correspondiente.
4
5. A menos que el ejercicio diga lo contrario, no es necesario realizar los balances de moles para
obtener las ecuaciones de diseño, cada vez que su uso sea requerido.
6. Si se plantean modelos de cálculo, y se utilizan en varias partes del trabajo, no reportar
solamente el valor obtenido con ellos, hacer mención al menos con que ecuaciones se obtuvo.
7. Las figuras, tablas y/o gráficas por si solas no dicen nada, tener la precaución de al menos que
tengan especificado los ejes o las columnas según sea el caso e incluir las unidades correspondientes.
Adicionalmente, se debe hacer referencia a estos en el texto (que se está tabulando o graficando,
como se obtuvo, para que se incluye, etc).
8. Toda cantidad debe ir acompañada de sus correspondientes unidades.
9. Toda suposición y/o consideración que se utilice en los ejercicios debe ser reportada.
10. Se sugiere imprimir las tareas por ambas caras de las hojas.

Tener presente que se califica lo que se encuentra en el entregable, no es labor del calificador
"adivinar" de donde salen las gráficas, tablas, figuras, resultados; que no tengan su respectivo
sustento.

Si la tarea no se entrega en la fecha indicada, la calificación se disminuirá en 0.5 unidades

por cada día adicional, incluidos los fines de semana y festivos. Máximo se recibirán tareas
hasta un día antes que la profesora devuelva la tarea calificada.

La nota de los ejercicios que se presenten en forma idéntica, será dividida entre los grupos
correspondientes.

Las tareas se presentan en grupos de tres estudiantes.

Las tareas se deben entregar impresas, al igual que los programas que se hubieran
utilizado para la realización de los ejercicios. No se recibirán tareas en formato
electrónico. Solo se revisará y evaluará la información que se entregue en formato físico.

Después que se entregue la tarea evaluada, se seleccionará un grupo y de este un

integrante para que explique uno de los ejercicios, seleccionado por el docente, a todo el
curso. La nota de la explicación del ejercicio será el 40% de la nota total de la tarea. Es
posible que durante el semestre un grupo (o estudiante) deba explicar varios ejercicios de
las tareas.