PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DEL VAPOR

DE AGUA. DIAGRAMA DE MOLLIER

El conocimiento y evaluación de las propiedades termodinámicas del agua y del vapor de agua
en sus distintos estados es fundamental para la resolución de los problemas en los que esta
sustancia se encuentra implicada. De todas ellas, la entalpía es la más importante, ya que la
mayoría de los procesos se efectúan a presión constante.

Para poder evaluarla es preciso tomar un nivel de referencia, asignándose un valor de entalpía
igual a cero al agua líquida en las condiciones del punto triple, es decir, a C. A efectos
prácticos, puede tomarse también el nivel de referencia en C. (Los valores de la entalpía y
de otras propiedades se encuentran recogidos en tablas, que serán objeto de explicación en
clase).

La entalpía de un agua líquida saturada es la cantidad de calor necesaria para elevar la

temperatura de 1 kg de agua desde C hasta su temperatura de ebullición a una presión
determinada. La simbolizaremos como hf.

La entalpía de vaporización es la cantidad de calor necesaria para convertir 1 kg de agua líquida

saturada en vapor saturado y seco. Su valor disminuye con el aumento de temperatura y se
hace cero en el estado crítico. La designaremos como hfg.

La entalpía de un vapor saturado y seco es la suma de las dos anteriores. hg = hf + hfg.

La entalpía de un vapor de agua húmedo se define como la cantidad de calor necesaria para
obtener 1 kg de vapor húmedo a partir de 1 kg de agua líquida saturada a 0,01º C. Su valor es
menor que el anterior hg, pudiéndose escribir, en función del título:

(10.2)

Esta ecuación es válida para el cálculo de cualquier otra propiedad termodinámica en función
del título, si bien, para el caso del volumen específico de un vapor húmedo se puede simplificar,
ya que la contribución de la fase líquida en el volumen total puede despreciarse. Así:

Para el vapor de agua sobrecalentado, la entalpía puede calcularse de acuerdo a la expresión

siguiente: , siendo cp,v la capacidad calorífica media del vapor entre las
temperaturas consideradas, e el grado de sobrecalentamiento.

Finalmente, las propiedades del agua líquida comprimida no difieren de las del agua líquida
saturada a la misma temperatura para presiones no superiores a 28 bar, aproximadamente, por
lo que pueden utilizarse los valores de ésta última.
Todas estas propiedades, como se ha indicado anteriormente, se encuentran recogidas en
tablas, pero para el caso del agua, también lo están en forma de diagrama. El diagrama de
Mollier, figura 10.4., es un diagrama en las coordenadas entalpía-entropía, en el que se incluyen
también las líneas de presión y temperatura constante, las de humedad constante, las del vapor
y el líquido saturados, las de recalentamiento constante, y las de volumen específico constante.
Como con cualquier diagrama de propiedades, la localización de las mismas es inmediata, si
bien el grado de exactitud en sus uso es inferior al conseguido a partir de los datos tabulados.
De todos modos, es muy empleado en todos los problemas en los que interviene el agua en sus
estados líquido y vapor.
 Fig. 10.4. Diagrama de Mollier para el vapor de agua. (Fuente: American Society of
Mechanical Engineers).

Diagramas de Entalpía/Concentración
Para representar los datos de soluciones binarias un método conveniente es
eldiagrama de entalpía/concentración (Hx). Donde este método corresponde a
gráficas de la entalpía graficada en función de la composición con respecto a la
temperatura como parámetro. La presión es constante y usualmente es 1 atm.

Los valores de H para la solución dependen no solo de los calores de mezclado,

sino también de las entalpías H1 y H2 de la especie pura. Una vez conocida la T y
P, se fija H, porque ΔH tiene un valor único y medible para cada composición.
Puesto que las entalpias absolutas son desconocidas, se eligen puntos arbitrarios
como cero para las especies puras. Por esto, la base de un diagrama
entalpía/concentración es H1=0 para un cierto estado determinado de la especie 1,
y H2=0 para un cierto estado determinado de la especie 2. No se necesita elegir la
misma temperatura para estos estados de ambas especies. La ventaja de tomar
H=0 para el agua líquida pura en su punto triple es que esta es la base de las
tablas de vapor. En consecuencia los valores de entalpia de las tablas de vapor se
pueden utilizar en conjunto con los valores obtenidos del diagrama de
entalpía/concentración. Si se utiliza otra base para el diagrama, se tendría que
aplicar una corrección a los valores de la tabla de vapor para colocarlos en la
misma base que en el diagrama.
¿Como Interpretar un Diagrama de Entalpía/Concentración?
Para una solución ideal, las isotermas en un diagrama entalpía/concentración son
líneas rectas que conectan la entalpia de la especie pura 2, a X1 = 0, con la
entalpía de la especie pura 1, a X1=1, esta se gráfica como una línea punteada.
Para una isoterma que representa una solución real se ilustra como una línea
continua, mientras que una línea tangente se puede determinar las entalpías

parciales de acuerdo con las ecuaciones: En

consecuencia, se combinan la ecuación de entalpía ideal y la ecuación de efectos

térmicos para formar cuando ΔH que corresponde a la distancia

vertical entre la curva tangente y la línea punteada. En este caso, la isoterma real
queda debajo de la isoterma de la solución ideal y ΔH es negativa en todas partes,
lo cual significa que se emite calor siempre que la mezclan especies puras a una
T° dada para formar una solución a la misma temperatura (sistema exotérmico) y
un sistema endotérmico es aquel en que los calores de solución son positivos; en
este caso se absorbe el calor para mantener la temperatura constante (sistema
metanol/benceno).
Una característica del diagrama H/X que lo hace particularmente útil es la
factibilidad con la cual se resuelven los problemas que implican el mezclado
adiabático. La razón es que todas las soluciones se representan por puntos que se
encuentran sobre una línea recta que conecta los puntos que representan las
soluciones iniciales. Esto se demuestra de la siguiente forma. Considerando los
superíndices a y b que denoten dos soluciones binarias iniciales, las cuales
consisten en na y nb moles, respectivamente. Siendo el superíndice c el que
indique la solución final que se obtiene por la combinación simple de las
soluciones a y b en un proceso adiabático. Es posible que este proceso sea
mezclado por la combinación por cargas a presión constante o un proceso de
flujo constante que implique trabajo de flecha o un cambio de energía potencial
o cinética. En cualquier caso: Y para el cambio total en estado se

escribe: Además un balance de materia para la especie

1 es: Dichas dos ecuaciones se reordenan como:

La división de la
primera ecuación por la segunda da: Ahora el propósito es
demostrar que los tres puntos, c, a y b representados por (Hc,x1c), (Ha,xa1) y (Hb,x1b)
se ubican a lo largo de una línea recta sobre un diagrama Hx. La ecuación para

una línea recta en estas coordenadas es: Si esta

línea atraviesa los puntos a y b, cada una de estas ecuaciones se puede restar de la
ecuación general y dividir la primera de estas entre la segunda se obtiene:

Cualquier punto con las coordenadas

(H,X1) que satisface la última ecuación se halla sobre la línea recta que incluye
los puntos a y b