HIDROMETALURGIA

INGENIERIA METALURGICA

CHAUCHA YNCA LUIS FERNANDO

2018
 HIDROMETALURGIA

Escuela Profesional de Ingeniería

Metalúrgica

FACULTAD DE INGENIERIA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA
METALURGICA
CURSO:
HIDROMETALURGIA

TEMA:

CONSTRUCCION DEL DIAGRAMA DE POURBAIX

PARA EL COBRE EN AGUA

DOCENTE:
ING. HECTOR BOLAÑOS SOSA

ALUMNO:
CHAUCHA YNCA LUIS FERNANDO

CHAUCHA YNCA LUIS FERNANDO 2

 HIDROMETALURGIA

Construcción del Diagrama de Pourbaix para el Cobre

A partir de los datos termodinámicos G 0 (Energía libre de Gibbs), de los compuestos de cobre soluble y sólido, se
desarrolla la metodología para obtener el diagrama Eh-pH del cobre.

Elemento o Compuesto G 0 [kcal] G 0 [kJ] Concentración o actividad

Cu 0 0.00 0.00 1.0 [M] siempre

Cu  11.95 50.032 1.0 [M]

Cu 2 15.48 64.812 1.0 [M]

CuO -31.0 -129.791 1.0 [M] siempre

Cu 2 O -34.9 -146.119 1.0 [M] siempre

CuO22 -43.9 -183.801 1.0 [M]

H+ 0.00 0.00 Concentración variable

H2 (gas) 0.00 0.00 1.0 atmósfera

O2 (gas) 0.00 0.00 1.0 atmósfera

H2 O -56.687 -237.337 1.0 [M] siempre

Primero se deben plantear las reacciones posibles entre los elementos y compuesto en agua, equilibrando las
reacciones por balance de masa y balance de carga.

Para el caso del cobre en agua, se muestra a continuación las siguientes reacciones posibles, agregando además la
reacción del agua, para así poder marcar la zona de estabilidad del agua.

1) Cu 2  2 e   Cu 0 2) Cu   e   Cu 0
3) Cu 2  e   Cu  4) CuO  2 H   Cu 2  H 2 O

5) 2Cu 2  H 2 O  2e   Cu2 O  2 H  6) CuO  H 2 O  CuO22  2H 

7) 2CuO22  6 H   2e   Cu2 O  3H 2 O 8) CuO22  4H   2e   Cu 0  2H 2 O

9) Cu2 O  2H   2e   2Cu 0  H 2 O 10) 2CuO  2H   2e   Cu2 O  H 2 O

11) 2H   2e   H 2 12) 4H   O2  4e   2H 2 O

A continuación calcularemos a partir de los valores de G 0 de los elementos o compuestos, el valor de GRe
0
accion
0
para cada reacción, y a partir de este valor, se calcula E Re accion para cada reacción propuesta.

1. Cuando se tiene una reacción del tipo aA  bB  ne   cC  dD , (los electrones siempre se ponen en el
lado izquierdo de la reacción), el cálculo de GRe
0 0
accion y E Re accion se obtiene de la siguiente forma :

GRe
0
accion  (c • GC  d • G D )  ( a • G A  b • G B )
0 0 0 0

CHAUCHA YNCA LUIS FERNANDO 3

 HIDROMETALURGIA

0
y a través de la siguiente relación, se calcula el valor de E Re accion , cuando en la reacción hay involucrados n
electrones :

 GRe
0

accion 
0 accion
E Re
n•F
2. Si en la reacción no hay involucrados electrones, es decir la reacción del tipo aA  bB  cC  dD , el valor
que se obtiene es el logaritmo natural de la constante de equilibrio para la reacción :
[C] c • [D] d
G 0
  R • T • Ln( K ) , donde K  , despejando se obtiene:
Re accion
[ A] a • [ B ] b
G Re0

Ln( K )   accion

R•T
Aplicando este razonamiento para las 12 reacciones propuesta, se obtiene:

1) Cu 2  2 e   Cu 0 , Greaccion
0
 GCu
0
0 G
0
Cu  2
por lo tanto, Greaccion
0
 0  64.812

Greaccion
0
 64.812 [kJ ] .

 GRe
0
 ( 64812)
E 0
 accion 0
,, E Re accion  ,
Re accion
n•F 2 • 96487

accion  0.3359 [V ]
0
E Re

2) Cu   e   Cu 0 , Greaccion
0
 GCu
0
0  G
0
Cu 
por lo tanto, Greaccion
0
 0  50.032

Greaccion
0
 50.032 [ kJ ] .

 GRe
0
 ( 50.032)
accion  accion 
0 accion 0
E Re , E Re ,
n•F 1 • 96487

ERe0 accion  0.5185[V ]

3) Cu 2  e   Cu  , Greaccion
0
 GCu
0
 G
0
Cu  2
por lo tanto, Greaccion
0
 (50.032)  (64.812)

Greaccion
0
 14.780 [ kJ ] .

 GRe
0
 ( 14780)
accion  accion 
0 accion 0
E Re , E Re ,
n•F 1 • 96487

E Re0 accion  01532

. [V ]

4) CuO  2 H   Cu 2  H2 O , Greaccion
0
 (GCu
0
 2  GH O )  (GCuO  2G  ) por
0
2
0 0
H
lo tanto,
Greaccion
0
 (64.812  237.337)  ( 129.791  2 • 0.00)

Greaccion
0
 42.734 [ kJ ] .

CHAUCHA YNCA LUIS FERNANDO 4

 HIDROMETALURGIA

G Re
0
 42734
Ln( K )   accion
, Ln( K )  
R•T 8.3147 • 29815
.
Ln( K )  17.2382

5) 2Cu 2  H 2 O  2e   Cu2 O  2 H  , Greaccion

0
 (GCu
0
2O
 2 • GH0  )  (2 • GCu
0
 2  GH O )
0
2
por lo tanto,
Greaccion
0
 ( 146119
.  2 • 0)  (2 • 64.812  237.337)

Greaccion
0
 38.406 [ kJ ] .

 GRe
0
 ( 38406)
accion  accion 
0 accion 0
E Re , E Re ,
n•F 2 • 96487

E Re0 accion  01990

. [V ]

6) CuO  H 2 O  CuO22  2H  , Greaccion

0
 (G H0   GCuO
0
 2 )  ( G CuO  2G H O )
0 0
2
por lo tanto,
2

Greaccion
0
 (0.00  183801)  ( 129.791  2 • ( 237337))

Greaccion
0
 183327
. [ kJ ] .

G Re
0
183327
Ln( K )   accion
, Ln( K )  
R•T 8.3147 • 29815
.
Ln( K )  73.9512

7) 2CuO22  6 H   2e   Cu2 O  3H 2 O , Greaccion

0
 (GC02 O  3 • G H0 2 O )  (2 • GCuO
0
2  6 • G  )
0
H
por lo
2

tanto, Greaccion
0
 ( 146119
.  3 • 237.337)  (2 • ( 183801
. )  6 • 0)

Greaccion
0
 490528
. [ kJ ] .

 GRe
0
 ( 490528)
E 0
 accion 0
, E Re accion  ,
Re accion
n•F 2 • 96487

accion  2.5419 [V ]
0
E Re

8) CuO22  4H   2e   Cu 0  2H 2 O , Greaccion
0
 (GCu
0
0  2 • G H O )  (G
0
2
0
CuO  2
 4 • G H0  ) , por lo tanto,
2

G0
reaccion  (0  2 • 237.337)  ( 183801
.  4 • 0)
Greaccion
0
 290873
. [ kJ ] .

 GRe
0
 ( 290873)
accion  accion 
0 accion 0
E Re , E Re ,
n•F 2 • 96487

accion  15073
0
E Re . [V ]

9) Cu2 O  2H   2e   2Cu 0  H 2 O , Greaccion

0
 (2 • GCu
0
0  G H O )  (GCu O  2 • G  ) , Por lo tanto,
0
2
0
2
0
H

Greaccion
0
 (2 • 0  237.337)  ( 146119
.  2 • 0)

CHAUCHA YNCA LUIS FERNANDO 5

 HIDROMETALURGIA

Greaccion
0
 91218
. [ kJ ] .

 GRe
0
 ( 91218)
E 0
 accion 0
, E Re accion  ,
Re accion
n•F 2 • 96487

accion  0.4727 [V ]
0
E Re

10) 2CuO  2H   2e   Cu2 O  H 2 O , Greaccion

0
 (GCu
0
2O
 GH0 2O )  (2 • GCuO
0
 2 • GH0  ) , por lo tanto,
Greaccion
0
 ( 146119
.  237.337)  (2 • ( 129.791)  2 • 0)

Greaccion
0
 123874
. [ kJ ] .

 GRe
0
 ( 123874)
E 0
 accion 0
, E Re accion  ,
Re accion
n•F 2 • 96487

accion  0.6419 [V ]
0
E Re

11) 2H   2e   H 2 , Greaccion
0
 (GH0 2 )  (2 • GH0  ) , por lo tanto, Greaccion
0
 (0.00)  (2 • 0.00)

Greaccion
0
 0.00 [ kJ ] .

 GRe
0
 0.00
E 0
 accion 0
, E Re accion  ,
Re accion
n•F 2 • 96487

accion  0.00 [V ]
0
E Re

12) 4H   O2  4e   2H 2 O , Greaccion
0
 (2 • GH0 2O )  (GO02  4 • GH0  ) , por lo tanto,
Greaccion
0
 (2 • ( 237.337))  (0.00  4 • 0.00)

Greaccion
0
 474.674 [ kJ ] .

 GRe
0
 ( 474674)
E 0
 accion 0
, E Re accion  ,
Re accion
n•F 4 • 96487

accion  12299
0
ERe . [V ]
I. LINEAS DIAGONALES:

Función que relaciona al Eh con el pH, para los casos en que la reacción involucra al ion Hidrogeno y electrones:

 Cuando el ion H+ está en el producto, la reacción tipo que se desarrolla es la siguiente :

Re actantes  ne   Pr oducto  hH 

0.0591  Pr oductos  h • 0.0591

E  E0  • log  • pH (Ecuación 1)
n  Re actantes  n

 Cuando el ion H+ está en los reactantes, la reacción tipo que se desarrolla es la siguiente :
Re actantes  hH   ne   Pr oducto

CHAUCHA YNCA LUIS FERNANDO 6

 HIDROMETALURGIA

0.0591  Pr oductos  h • 0.0591

E  E0  • log  • pH (Ecuación 2)
n  Re actantes  n

II. LINEAS VERTICALES:

Cuando las reacciones involucran solo al ion hidrogeno y no a electrones, el pH es constante para todo Eh.

 Cuando el ion H+ está en el producto, la reacción tipo que se desarrolla es la siguiente :

Re actantes  Pr oducto  hH 

 Pr oductos 
log   Ln( K ) • log(e)
 Re actantes 
pH  (Ecuación 3)
h

 Cuando el ion H+ está en los reactantes, la reacción tipo que se desarrolla es la siguiente:
Re actantes  hH   Pr oducto

 Pr oductos 
 log   Ln( K ) • log(e)
 Re actantes 
pH  (Ecuación 4)
h

III. LINEAS HORIZONTALES:

Reacciones que involucran a electrones y no ion Hidrogeno. Eh constante para todo pH.

0.0591  Pr oductos 
E  E0  • log  (Ecuación 5)
n  Re actantes 

APLICACIÓN DE LAS ECUACIONES EN LA CONSTRUCCION DEL DIAGRAMA:

Reacción 1) Cu 2  2 e   Cu 0 aquí ocuparemos la ecuación 5:

0.0591  Pr oductos  0.0591  [Cu0 ] 

E  E0  • log  , E  E0  • log 
n  Re actantes  n  [Cu 2 ]

0.0591  10
. 
E  0.3359  • log  , E  0.3359 [V ]
2  10
. 

Reacción 2) Cu   e   Cu 0 aquí ocuparemos la ecuación 5:

0.0591  Pr oductos  0.0591  [Cu0 ] 

EE  0
• log  EE 
, 0
• log 
n  Re actantes  n  [Cu ]

0.0591  10
. 
E  0.5185  • log  , E  05185
. [V ]
1  . 
10

Reacción 3) Cu 2  e   Cu  aquí ocuparemos la ecuación 5:

0.0591  Pr oductos  0.0591  [Cu ] 

E  E0  • log  , E  E0  • log 
n  Re actantes  n  [Cu 2 ]

CHAUCHA YNCA LUIS FERNANDO 7

 HIDROMETALURGIA

0.0591  10
. 
E  01532
.  • log  , E  01532
. [V ]
1  10
. 

Para revisar las zonas estables del cobre en sus diferentes estados iónicos y neutros, se hará el diagrama Eh-pH
para el Cu0, Cu+ y Cu+2

0.6
Cu+
0.5 Cu0
0.4 Cu+2
Eh [V]

0.3 Cu0

0.2 Cu+2

0.1 Cu+

0
-2 3 8 13
pH
Reacción 1 Reacción 2 Reacción 3

Como hacía valores de potencial más bajos (reductores), el cobre se encuentra en su estado de carga neutra, se
comienza desde la parte inferior del diagrama a subir asumiendo que en la parte inferior el cobre neutro es el más
estable.

Como el cobre en su estado neutro pasa primero a ion cúprico que a cuproso, se obtiene que la reacción que
ocurre es la 1 y la reacción 2 no ocurre.

Ahora veremos en la zona de estabilidad superior a la línea que define la reacción 1, que ion es más estable. Como
se puede ver, el ion cuproso pasa a ion cúprico en potencial de 0.1532 V., por lo que en la zona superior a la línea
de la reacción 2 el potencial que existe es mayor que 0.1532 V. en esta zona es estable el ion cúprico. Por lo tanto
no se desarrollan más reacciones con ion cuproso, pues este no es estable con este nivel de concentraciones.

A continuación se muestra como queda el diagrama:

0.6

0.5 Cu+2

0.4
Eh [V]

0.3

0.2
Cu0
0.1

0
-2 3 8 13
pH
Reacción 1

Reacción 4) CuO  2 H   Cu 2  H 2 O aquí ocuparemos la ecuación 4:

CHAUCHA YNCA LUIS FERNANDO 8

 HIDROMETALURGIA

 Pr oductos   [Cu 2 ]•[ H 2 O]

 log   Ln( K ) • log(e)  log   Ln( K ) •log(e)
 Re actantes   [CuO] 
pH  , pH 
h h

 10 . 
. • 10
 log   17.2382 • 0.4343
 10 . 
pH  , pH  3.7432
2

Reacción 5) 2Cu 2  H 2 O  2e   Cu2 O  2 H  aquí ocuparemos la ecuación 1:

0.0591  Pr oductos  h • 0.0591 0.0591  [ Cu2 O]  h • 0.0591

E  E0  • log  • pH , E  E 0  • log  • pH
n  Re actantes  n n 2 2
 [ Cu ] • [ H 2 O] n

0.0591  10 .  2 • 0.0591 E  01990

.  0.0591 • pH
E  01990
.  • log 2  • pH ,
2  10 . 
. • 10 2

Reacción 6) CuO  H 2 O  CuO22  2H 

 Pr oductos   [CuO22 ] 
log   Ln( K ) • log(e) log   Ln( K ) • log(e)
 Re actantes 
, pH  
[CuO] •[ H 2 O]
pH 
h h

 10 . 
log   ( 739512
. ) • 0.4343
 10 . 
. • 10
pH  , pH  16.0585
2

Reacción 7) 2CuO22  6 H   2e   Cu2 O  3H 2 O aquí ocuparemos la ecuación 2:

0.0591  Pr oductos  h • 0.0591  [Cu2 O] • [ H 2 O] h • 0.0591

E  E0  • log  • pH , E  E 0  0.0591 • log  • pH
n  Re actantes  n n  [CuO2 2 ]2  n

E  2.5419 
0.0591  10
• log
.  6 • 0.0591
. • 10
2   • pH , E  2.5419  0.0197 • pH
2  10
.  2

Reacción 8) CuO22  4H   2e   Cu 0  2H 2 O aquí ocuparemos la ecuación 2:

0.0591  Pr oductos  h • 0.0591  [Cu 0 ] •[ H2 O]2  h • 0.0591

E  E0  • log  • pH , E  E 0  0.0591 • log  • pH
n  Re actantes  n n  [CuO22 ]  n

0.0591  10 . 2  4 • 0.0591
. • 10 E  15073
.  01182
. • pH
E  15073
.  • log  • pH ,
2  10 .  2

Reacción 9) Cu2 O  2H   2e   2Cu 0  H 2 O aquí ocuparemos la ecuación 2:

0.0591  Pr oductos  h • 0.0591 0.0591  [Cu 0 ]2 •[ H2 O] h • 0.0591

E  E0  • log  • pH , E  E 0  • log  • pH
n  Re actantes  n n  [Cu2 O]  n

 10 .  2 • 0.0591
. 2 • 10
E  0.4727 
0.0591
• log  • pH , E  0.4727  0.0591 • pH
2  10
.  2

CHAUCHA YNCA LUIS FERNANDO 9

 HIDROMETALURGIA

Reacción 10) 2CuO  2H   2e   Cu2 O  H 2 O aquí ocuparemos la ecuación 2:

0.0591  Pr oductos  h • 0.0591 0.0591  [Cu2 O] •[ H 2 O] h • 0.0591

E  E0  • log  • pH , E  E 0  • log  • pH
n  Re actantes  n n  [CuO]2  n

E  0.6419 
0.0591  10
• log
.  2 • 0.0591
. • 10
2   • pH , E  0.6419  0.0591 • pH
2  10
.  2

Reacción 11) 2H   2e   H 2 aquí ocuparemos la ecuación 2:

h • 0.0591
E  E0 
0.0591
n
 Pr oductos  h • 0.0591
• log 
 Re actantes  n
• pH , E  E 
0 0.0591
n
• log pH 2  
n
• pH

0.0591 2 • 0.0591
E  0.00  • log10
.  • pH , E  0.0591 • pH
2 2

Reacción 12) 4H   O2  4e   2H 2 O aquí ocuparemos la ecuación 2:

0.0591  Pr oductos  h • 0.0591 0.0591  [ H O]2  h • 0.0591

E  E0  • log  • pH , E  E 0  • log 2  • pH
n  Re actantes  n n  pO2  n

0.0591  10
. 2  4 • 0.0591
E  12299
.  • log  • pH , E  12299
.  0.0591 • pH
2  10.  4

Con las ecuaciones obtenidas (reacción 1, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 y 12), se procede a graficar todas las curvas y se
obtiene:

2.5

1.5

1
Eh (V)

0.5

-0.5

-1

-1.5

-2
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
pH

REACCION 1 REACCION 4 REACCION 5 REACCION 6 REACCION 7

REACCION 8 reaccion 9 REACCION 10 REACCION 11 REACCION 12

Reconociendo las zonas de estabilidad, se obtiene finalmente:

CHAUCHA YNCA LUIS FERNANDO 10

 HIDROMETALURGIA

REACCION 1 REACCION 4 REACCION 5

pH Eh pH Eh pH Eh
0 0.3359 3.7432 0.42 2.5 0.34675
0.5 0.3359 3.7432 0.72 3 0.3763
1 0.3359 3.7432 1.02 3.5 0.40585
1.5 0.3359 3.7432 1.32 3.7432 0.42022312
2 0.3359 3.7432 1.5
2.5 0.3359

REACCION 9 REACCION 10 REACCION 11 REACCION 12

pH Eh pH Eh pH Eh pH Eh
2.5 0.32495 3.7432 0.42067688 0 0 0 1.2299
3 0.2954 4 0.4055 1 -0.0591 1 1.1708
4 0.2363 5 0.3464 2 -0.1182 2 1.1117
5 0.1772 6 0.2873 3 -0.1773 3 1.0526
6 0.1181 7 0.2282 4 -0.2364 4 0.9935
7 0.059 8 0.1691 5 -0.2955 5 0.9344
8 -1E-04 9 0.11 6 -0.3546 6 0.8753
9 -0.0592 10 0.0509 7 -0.4137 7 0.8162
10 -0.1183 11 -0.0082 8 -0.4728 8 0.7571
11 -0.1774 12 -0.0673 9 -0.5319 9 0.698
12 -0.2365 13 -0.1264 10 -0.591 10 0.6389
13 -0.2956 14 -0.1855 11 -0.6501 11 0.5798
14 -0.3547 12 -0.7092 12 0.5207
13 -0.7683 13 0.4616
14 -0.8274 14 0.4025

1.5

0.5
Eh (V)

-0.5

-1
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

REACCION 1 REACCION 4 REACCION 5 reaccion 9

REACCION 10 REACCION 11 REACCION 12

CHAUCHA YNCA LUIS FERNANDO 11