Equipo: 2

Grupo: 2202 C/D

Integrantes: Ramírez Vega Víctor
Ríovalle Reyes Vanessa
Fecha de entrega: 07/04/2018

INVESTIGACIÓN PREVIA.- CLORETONA

OBJETIVO

Realizaremos una reacción de Knoevenagel, para comprobar que cuando un hidrogeno está unido a un carbono con tres sustituyentes muy
electronegativos (como en el caso del cloroformo ); reacciona con una base, eliminándose el hidrogeno para generar un nucleófilo que atacara al
grupo carbonilo dando un producto por adición.

1. Generalidades acerca de la reacción de Knoevenagel.

La condensación de Knoevenagel es una reacción, en la que intervienen aldehídos y cetonas por una parte, y por la otra, enlaces metilenos activos,
influenciados por la participación de bases débiles. Esta reacción, se relacionacon las de adición aldólica, condensación de Claisen y síntesis
del éstermalónico. La reacción de Knoevenagel puede efectuarse de diversas maneras; el éstermalónico, el éster acetilácético, el cianato de etilo
u otra sustancia con un hidrógeno alfa reactivo, se condensan fácilmente con grupos carbonilos de aldehídos o cetonas en presencia de una base
(dietilamina, piperidina, entreotros), y la reacción da origen a derivados etilénicos de dichos ésteres.

-Es una condensación entre un diéster y un compuesto carbonílico.

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-En esta reacción nunca se aísla el producto de adición.

-Es un buen método para la síntesis de diésteres α,β-insaturados.

-Los productos son buenos intermediarios de síntesis ya que son susceptiblesde diversas reacciones posteriores: ataque 1,4; ozonólisis,
hidrogenación, etc.

-Reacciones análogas se observan entre compuestos carbonílicos, compuestos alfa, beta insaturados la síntesis acetoacénica depende de la acidez
notable de los hidrógenosαde los β-cetoesteres y de la gran facilidad con que se descarboxilan los β-cetoácidos.

Estas propiedades son exactamen teanálogas que las de la síntesis malónica. Sabemos que la mayor acidez de los hidrógenos α se debe a que el
grupo cetónico permite acomodar la carga negativa del anión del éster acetoacético. En parte, también la descarboxilación se debe también al
mismo factor. (También es el caso para la condensación de claisen, que permite la obtención del ésteracetoacético.) La descarboxilación de los
ácidos β-cetónicos comprende tanto al acido libre como al ion carboxilato. La pérdida de dióxido de carbono por parte del anión genera el
carbocatión , que se forma con mayor velocidad que el carbocatión simple (R:-) , que se formaría a partir de un ion carboxilato sencillo (RCOO-)
debido a su mayor estabilidad. Evidentemente, es más estable porque puede acomodar la carga negativa en el grupo cetónico.

2. Reacciones de condensación de aldehídos y cetonas.

Condensación catalizada con base

Los hidrógenos unidos al átomo de carbono adyacente al doble enlace C-O son ácidos y pueden eliminarse fácilmente con una base; si se trata de
un aldehído una cetona con una base en presencia de un halógeno, entonces ocurre la α-halogenación. Pero en el caso de que un compuesto
carbonílico entre en contacto con una base acuosa diluida y no se encuentre presente algún halógeno; en presencia de una base diluida existirá
una reacción de condensación que involucra dos moléculas del compuesto carbonilo. El producto se trata de un β-oxialdehído cuando se usa un
aldehído, o β-oxicetona cuando se emplea una cetona:
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Las reacciones anteriores llevan por nombre

condensaciones aldólicas, términoque surgió
debido a que el producto proveniente de un
aldehído, contiene un grupo aldehído y uno
alcohólico, aldol se trata de una contracción de las
palabras aldehído y alcohol. El término
condensación aldólica se emplea ampliamente
para las reacciones de condensación de los
aldehídos y cetonasen solución básica.

Condensación catalizada con ácido

Las condensaciones aldólicas simples ocurren, tanto en condiciones básicas como ácidas. Considerando la reacción catalizada con ácido utilizando
como ejemplo al acetaldehído, se tiene la siguiente reacción:

Una desventaja que presenta la condensación aldólica catalizada con un ácido ,radica en que la eliminación generalmente ocurre de modo que un
compuesto carbonilo α, β-insaturado sea el producto observado, dicho que es particularmente cierto cuando un aldol contiene un grupo
oxidrilo terciario.

3. Reacciones y fundamento de la técnica.

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Un comportamiento químico de los aldehídos y cetonas está dado, por la presencia de una ligera carga positiva que se origina en el carbono alfa
(C2) vecino del carbono carbonilo, debido al efecto inductivo provocado por el oxígeno. Los hidrógenos unidos a él son de carácter ácido y pueden
reaccionar con bases, formando un carbanión.

El hidrógeno alfa puede eliminarse fácilmente como protón a través de una base adecuada; el carbanión formado se encuentra como un híbrido
de resonancia, estabilizado por la deslocalización de los electrones sobre e lenlace carbono-carbono-oxígeno, dicha estabilización es la causa de la
acidez de los hidrógenos alfa de un compuesto carbonilo. El grupo carbonilo afecta la acidez de los hidrógenos, permitiendo el acomodo de la carga
negativa del anión. Comparados con el hidrógeno de un grupo -COOH, los átomos de hidrógeno de un aldehído o de una cetona son débilmente
ácidos; el aspecto importante es que son considerablemente más ácidos que los hidrógenos en cualquier otra parte de la molécula, y
suficientemente ácidos como para generar concentraciones significativas, aunque muy bajas de carbaniones. Los compuestos carbonílicos que
tienen átomos de hidrógeno en sus carbonos alfa se interconvierten en forma rápida con sus correspondientes enoles. Esta rápida interconversión
entre dos especies químicamente distintas es una clase especial de isomería conocida como tautomería. A los isómeros individuales se les llama

tautómeros.
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En el equilibrio, la mayoría de los compuestos carbonílicos existen casi exclusivamente en la forma ceto, y suele ser difícil aislar el enol en forma
pura. Si bien los enoles son difíciles de aislar y en el equilibrio están presentes sólo en pequeña cantidad, son extremadamente importantes e
intervienen en gran parte de la química de los compuestos carbonílicos.

Equilibrio ceto enol catalizado por ácido: dentro del mecanismo para la halogenación catalizada por ácido de un compuesto carbonilo, se encuentra
el equilibrio ceto-enol. El compuesto protonado en el carbonilo es el intermediario importante del equilibrio debido a que puede perder el protón
del oxígeno y regenerar el compuesto carbonilo, ó perder un protón del átomo de carbono alfa para producir la forma enólica (generalmente el
equilibrio favorece a la forma ceto), partiendo de:

La reacción opuesta es decir, la conversión catalizada con ácido de un enol aun compuesto ceto, involucra la protonación del enol para producir el
carbocatión más estable, esto a través de la carga positiva colocada en el átomo de carbono que está en el átomo de oxígeno; obteniendo así un
carbocatión muy estable, debido a que el oxígeno puede aceptar la carga positiva, de modo que todos los átomos cuenten con su octeto de
electrones completo.
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Mecanismos del equilibrio ceto-enol

La tautomería ceto-enol de los compuestos carbonílicos está catalizada tantopor ácidos como por bases. La catálisis ácida implica la protonación
del átomo de oxígeno del carbonilo (una base de Lewis), para formar un catión intermediario que pueden perder un protón del carbono α y producir
enol neutro. La formación de un enol catalizada por base ocurre vía una reacción ácido-base entre el catalizador y el compuesto carbonílico. Este
último actúa como un ácido prótico débil y dona a la base uno de sus hidrógenos α. Entonces el anión resultante -un ion enolato- vuelve a
protonarse para producir un compuesto neutro.
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4. Propiedades de reactivos y productos

Reactivo Acetona H2O Hidróxido de Etanol BENZALDEHIDO DIBENZALCETONA

sodio
Estructura

pKA 19,16±0,04 15.7 15.9 -3.9 -4.7

P.M 58.08 g/mol 18.02 g/mol 39.99g/mol 46.07g/mol 106.13g/mol 234.29g/mol
P.F -95ºC 318°C -114.1°C -26°C (247 °K) 110-1°C
P.E 56 ºC 100ºC (212°F) 1398°C 78.3°C 178.1°C (451°K) 130°C
Densidad 1.03 a 20°C 0.62 (aire=1) N.R (Aire=1) 0.8g/ml a 1041.5 kg/m3
(aire=1) 20°C
Solubilidad Soluble en Soluble en agua, Soluble en Insoluble en agua
agua también No aplica alcohol y glicerol etere, agua y
puede cloroformo
disolverse en
etanol,
isopropanol y
tolueno
peligrosidad
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NFPA 1 3 2

3 0 3

0 1 0

Diagrama de flujo

Bibliografía
www.ugr.es/~quiored/doc/pka.pdf
http://www.t3db.ca/unearth/q?utf8=%E2%9C%93&query=water&searcher=compounds&button=