1.

7 EquiIibrium Ternario
Como la mayoría de las aleaciones comerciales se basan en al menos tres
componentes, una la comprensión de los diagramas de fase ternarios es de gran
importancia práctica. los las ideas que se han desarrollado para los sistemas binarios
se pueden extender a los sistemas con tres o más componentes4.
La composición de una aleación ternaria se puede indicar en un equilátero triángulo
(el triángulo de Gibbs) cuyas esquinas representan 100% A, B o C como se muestra
en la figura 1.40. El triángulo generalmente se divide por líneas equidistantes paralelas
a los lados marcando intervalos de 10% en porcentaje atómico o en peso. Todos los
puntos en las líneas paralelas a BC contienen el mismo porcentaje de A, las líneas
paralelas a AC representan la concentración constante B, y las líneas paralelas a la
constante C de AB concentraciones. Las aleaciones en PQ por ejemplo contienen 60%
A, en RS 30% B, y TU 10% C. Claramente, el porcentaje total debe sumar tp 100%, o
expresado como fracciones molares.

La energía libre de Gibbs de cualquier fase ahora puede ser representada por una
vertical
distancia desde el punto en el triángulo de Gibbs. Si esto se hace para todos los
posibles
composiciones los puntos trazan las superficies de energía libre para todos los
posibles
fases, como se muestra en la figura 1.41a. Los potenciales químicos de A, Banda C
en cualquier
fase están dados por los puntos donde el plano tangencial a la libre
las superficies de energía intersectan los ejes A, Banda C. La figura 1.41a se dibuja
para una

sistema en el que los tres sistemas binarios AB, BC y CA son simples eutados. Existen
superficies de energía libre para tres fases sólidas 0 :, ß e 'Y y el líquido fase, L. A esta
temperatura, la fase líquida es la más estable para todas las aleaciones
eomposiciones. A temperaturas más bajas, la superficie GL se mueve hacia arriba y
eventualmente forma una intersección con la superficie de Ga, como se muestra en la
figura 1.41b. Aleaciones con eompositions en la vieinity de la observación de los dos
eurows eonsist de a + L en equilibrio. Para que los potenciales ehemieal sean iguales
en ambos

Fig. 1.41 (a) Energías libres de un líquido y tres fases sólidas de un sistema ternario.
Fig. 1.41 (Cont.) (B) Eonstruetion de un plano tangencial a las superficies de energía
libre
define el equilibrio entre la arena I en el sistema ternario. (e) Seetion isotérmico
a través de un diagrama de fase ternario obtenido de esta manera con una región
de dos fases (L + S)
y varias líneas de unión. Las cantidades de tierra s en el punto x están
determinadas por la palanca
regla. (Después de P. Haasen, Physical Metallurgy, Cambridge University Press,
Cambridge,
1978.)
fases las composiciones de las dos fases en equilibrio deben ser dadas por puntos conectados
por un plano tangencial común, por ejemplo arena I en Fig. 1.4lb. Estos puntos se pueden
marcar en una observación isotérmica del Diagrama de fase de equilibrio como se muestra en
la figura 1.41c. Las líneas que unen el las composiciones en equilibrio se conocen como tie-
lines. Al hacer rodar la tangencial avión sobre las dos superficies de energía libre una serie
completa de líneas de unión será generado, como pr y qt, y la región cubierta por estas líneas
de enlace pqtr es una región de dos fases en el diagrama de fase. Una aleación con
composición x en La figura 1.4lc minimizará por lo tanto su energía libre al separar en sólido
una con composición arena líquida con composición I. Las cantidades relativas de un y L son
simplemente dados por la regla de palanca. Aleaciones con composiciones dentro de Apq será
una fase homogénea a esta temperatura, mientras que las aleaciones dentro Bert será líquido.
En un enfriamiento adicional, la superficie de energía libre del líquido aumentará a través de las
otras superficies de energía libre que producen la secuencia de las secciones isotérmicas se
muestra en la figura 1.42. En la figura 1.42f, por ejemplo, el líquido es estable cerca del centro
del diagrama, mientras que en las esquinas las fases sólidas a, ß y 'Y son estable. En el medio
hay varias regiones bifásicas que contienen paquetes de tielines. Además, hay regiones
trifásicas conocidas como tie-triangles. los L + a + ß triángulo, por ejemplo, surge porque el
plano tangencial común toca simultáneamente las superficies Ga, Gß y GL. Por lo tanto,
cualquier aleación con una composición dentro del triángulo L + a + ß a esta temperatura
estará en equilibrio como una mezcla de tres fases con composiciones dadas por las esquinas

Fig. 1.42 Vistas isotérmicas a través de la Fig. 1.44. (Después de A. Prince, Al / ay

Phase
Equilibria, Elsevier, Amsterdam, 1966.)

del triángulo Si la temperatura se reduce aún más, la región L se encoge hasta un

punto en el que cuatro fases están en equilibrio L + IX + ß + 'Y. Esto es conocido como
el punto eutéctico ternario y la temperatura a la que se produce es la temperatura
eutéctica ternaria, Fig. 1.42g. Por debajo de esta temperatura el el líquido ya no es
estable y una sección isotérmica contiene tres de dos fases regiones y un triángulo de
enlace trifásico IX + ß + 'Y como se muestra en la figura 1.42h. Si secciones
isotérmicas están construidas para todas las temperaturas que se pueden combinar en
un diagrama de fase ternario tridimensional como se muestra en la figura 1.44. Para
seguir el curso de solidificación de una aleación ternaria, asumiendo el equilibrio se
mantiene a todas las temperaturas, es útil trazar el liquidus

Fig. 1.43 Una proyección de las superficies liquidus de la figura 1.44 en el triángulo de
Gibbs.

contornos superficiales como se muestra en la figura 1.43. Durante el equilibrio de

congelación de la aleación X la composición líquida se mueve aproximadamente a lo
largo de la línea Xe (dibujado a través de A y X) como fase principal se solidifica; luego
a lo largo del eutéctico valley eE como a y ß se solidifican simultáneamente.
Finalmente en E, el ternario punto eutéctico, el líquido se transforma simultáneamente
en a + ß + 'Y. Esta la secuencia de eventos también se ilustra en el dibujo de
perspectiva de la figura 1.44. Las fases que se forman durante la solidificación también
se pueden representar en un sección vertical a través del diagrama de fase ternario.
La figura 1.45 muestra tal sección tomada a través de X paralela a AB en la figura
1.44. Se puede ver que en enfriando desde la fase líquida, la aleación pasa primero a
la región L + a, luego en L + a + ß, y finalmente todo el líquido desaparece y la región a
+ ß + 'Y es ingresado, de acuerdo con lo anterior. Una limitación importante de las
secciones verticales es que, en general, la sección no coincidirá con las líneas de
unión en las regiones de dos fases, por lo que el diagrama solo muestra las fases que
existen en equilibrio a diferentes temperaturas y no sus composiciones Por lo tanto, no
pueden usarse como fase binaria diagramas, a pesar del parecido superficial.
1.8 Relaciones termodinámicas adicionales para soluciones binarias
A menudo es de interés poder calcular el cambio en el potencial químico
(df.L) que resulta de un cambio en la composición de la aleación (dX). Considerando
Fig. 1.46 y comparando triángulos se puede ver que

y que la pendiente de la curva de composición de energía libre está dada por

Fig. 1.44 La solución de equilibrio de la aleación X. (Después de A. Prince, Alloy
Phase
Equilibria, Elsevier, Amsterdam, 1966.)

Fig. 1.45 Una observación vertical entre los puntos 1, 2 y X en la figura 1.44.
(Después de A. Prince,
Alloy Phase Equilibria, Elsevier, Amsterdam, 1966.)

1.9 La cinética de las transformaciones de fase

Las funciones termodinámicas que se han descrito en este capítulo se aplican a
sistemas que están en equilibrio estable o metaestable. La termodinámica puede por
lo tanto, se utilizará para calcular la fuerza impulsora de una transformación, Ecuación
1.4, pero no puede decir qué tan rápido procederá una transformación. los El estudio
de cuán rápido ocurren los procesos pertenece a la ciencia de la cinética.
Vamos a volver a dibujar la Fig. 1.1 para la energía libre de un solo átomo, ya que
participa en
una transformación de fase de un estado inicialmente metaestable en un estado de
menor
energía libre, Fig. 1.47. Si Cl y C2 son las energías libres de la inicial y

Fig. 1.47 Transformaciones desde el estado inicial al final a través de un estado

activado de
mayor energía libre.
estados finales, la fuerza motriz para la transformación será llG = G2 - GI '
Sin embargo, antes de que la energía libre del átomo pueda disminuir de GI a G2,
átomo debe pasar a través de un llamado estado de transición o activado con un
libre
energía llGa arriba GI 'Las energías mostradas en la figura 1.47 son energías
promedio
asociado con un gran número de átomos. Como resultado de la temperatura
aleatoria
movimiento de los átomos la energía de cualquier átomo en particular variará con
el tiempo y
ocasionalmente puede ser suficiente que el átomo alcance el estado activado. Esta
el proceso se conoce como activación térmica.