SULFITOS

Protocolos de muestreos de suelos,

aguas y aire
1. INTRODUCCION

Los iones de sulfito no se encuentran fácilmente en las aguas naturales porque se oxidan
rápidamente convirtiéndose en sulfatos.
Sin embargo, el sulfito se usa normalmente en la industria, especialmente en el sector
alimenticio, debido a sus propiedades conservantes. También se utiliza en los sistemas de
calentamiento de agua como depurador del oxígeno y para minimizar la corrosión de las
partes metálicas. Sin embargo, el sulfito en altas concentraciones da lugar a una disminución
del pH de una solución y por consiguiente facilita la corrosión.
El sulfito también se controla en los análisis medio-ambientales. De hecho, los iones de sulfito
son tóxicos para las plantas y animales que viven en las aguas naturales. Su habilidad para
eliminar el oxígeno disuelto del agua daña el delicado equilibrio ecológico de los ecosistemas
acuáticos

2. OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL:

 Conocer los métodos de determinación de los sulfitos

OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

 Ver la importancia de la determinación de los sulfitos

 Dar a conocer la metodología para la determinación de los sulfitos.
 Identificar los equipos y reactivos que se usaran en el análisis.

3. DESARROLLO

3.1 CARACTERÍSTICAS DE LOS SULFITOS

Los sulfitos son las sales o ésteres del hipotético ácido sulfuroso H2SO3. Las sales de sulfito
contienen el anión. SO32-, siendo los más importantes el sulfito de sodio y el sulfito de
magnesio. Se forman al poner en contacto el óxido de azufre (IV) (SO2) con disoluciones
alcalinas. Se trata de sustancias reductoras pasando el azufre del estado de oxidación +IV a
+ VI. En disoluciones ácidas se descomponen liberando de nuevo óxido de azufre (IV). Los
sulfitos orgánicos (R-S(O)-R'; R, R' = restos orgánicos) se obtienen convenientemente a
partir de cloruro de tionilo (SOCl2) y alcoholes. El ion del sulfito tiene forma casi tetraédrica
con el átomo de azufre en el centro y los tres átomos de oxígeno y un par de electrones
apuntando a las esquinas

Ingeridos en grandes cantidades, los sulfitos son nocivos para la salud por cuanto pueden
provocar lesiones en el aparato digestivo; no obstante, el mayor riesgo para la salud
humana radica en las fuertes reacciones alérgicas que pueden provocar en individuos
 predispuestos, especialmente en las personas asmáticas, incluso cuando se trate de niveles
bajos de ingestión. Las personas que son intolerantes a los sulfitos de origen natural
también deben evitar aquellos productos a los que se le hayan agregado suplementos de
sulfitos (E221-228). La ingesta máxima diaria es de 0.7 mg/Kg de peso corporal

3.2 TIPOS DE SULFITOS

 Sulfito de sodio

El sulfito de sodio o sulfito sódico (Na2SO3) es un compuesto incoloro, producto de la

reacción del ácido sulfuroso (u óxido de azufre (IV)) con hidróxido de sodio. En agua
se disuelve con reacción ligeramente básica.

Es ligeramente higroscópico.

El sulfito de sodio se oxida fácilmente para convertirse en sulfato de sodio (Na2SO4).

Por esto también decolora una disolución ácida de permanganato de potasio:

2 KMnO4 + 5 Na2SO3 + 3 H2SO4 → K2SO4 + 2 MnSO4 + 5 Na2SO4 + 3 H2O

Aplicaciones

El sulfito de sodio es producto de partida en diversos procesos químicos. Así se utiliza

conjuntamente con azufre elemental en la obtención del tiosulfato sódico (sal de
fijación).

Como tal se utiliza aprovechando sus propiedades reductoras protegiendo tuberías o

para eliminar el cloro libre.

Como conservante y antioxidante se utiliza en la industria alimentaria (E221

declarado como óxido de azufre (IV)). La concentración suele ser habitualmente de 30
- 200 mg/kg de alimento aunque en algunos frutos secos se pueden alcanzar los 2000
mg/kg.

También mejora la calidad de los productos en la industria del caucho y de la celulosa

y es un producto intermedio en la síntesis del ditionito de sodio (hidrosulfito de
sodio).

 Sulfito de magnesio

El sulfito de magnesio es un compuesto inorgánico con la fórmula MgS. Es un material

cristalino blanco, pero a menudo se encuentra en una forma contaminada que es el polvo
marrón y no cristalino. Se genera industrialmente en la producción de hierro metálico.
 MgS es formado por la reacción de azufre o sulfito de hidrógeno con el magnesio. Se
cristaliza en la estructura de sal de la roca, aunque el zinc blende estructura se pudiera
esperar. Las propiedades químicas de MgS se parecen a aquellos de sulfitos iónicos
relacionados como aquellos de Na, Ba, California. Reacciona con el oxígeno para formar el
sulfato correspondiente, sulfato de magnesio. MgS reacciona con el agua para dar el
sulfito de hidrógeno y el hidróxido de magnesio.

En el proceso de la acería BOS, el azufre es el primer elemento para quitarse. El azufre es

quitado del hierro del alto horno contaminado por la adición de varios cientos de
kilogramos de polvo de magnesio por una lanza. El sulfito de magnesio se forma, que
entonces flota en el hierro fundido y se quita.

MgS es una amplia banda prohibida el semiconductor directo del interés como un emisor
azul-verde, una propiedad que se ha conocido desde principios de los años 1900.

 Sulfito de calcio

El sulfito de calcio es una sal cálcica cuya fórmula es CaSO3·H2O . Es un conservante

empleado en la industria alimentaria cuyo código es E 226.2 Se suele emplear como
conservante de bebidas como vino, sidra, zumos de frutas, frutas enlatadas así como
hortalizas

Se trata de un polvo blanco, no estable que reacciona con el oxígeno produciendo sulfato
de calcio. Al igual que otros sulfitos de metales reacciona con ácidos para producir
dióxido de azufre (un gas irritante) en forma gaseosa y agua. Es prácticamente insoluble
en agua, mientras que por el contrario se disuelve en el etanol (vino se disuelve
lentamente dando SO

3.3 APLICACIONES DE SULFITOS

Son una de las sales componentes naturales del vino. No obstante se suelen añadir
cantidades mayores al vino (en forma de anhídrido sulfuroso) para funciones
antioxidantes, antisépticas, desinfectantes y depuradoras del color y, por tanto, pueden
considerarse como conservantes de este. Según algunos estudios son uno de los
principales causantes de las resacas por vino.

Los sulfitos actúan químicamente inhibiendo la formación de bacterias, mohos y

levaduras; debido a estas características que les son propias, los sulfitos se utilizan
frecuentemente en el vino, en la cerveza, en la conservación de crustáceos, en los
preparados a base de hortalizas y de frutas, en las mermeladas en conserva, en las
galletas, en las frutas confitadas y en numerosos otros alimentos. Ingeridos en grandes
cantidades, los sulfitos son nocivos para la salud por cuanto pueden provocar lesiones en
el aparato digestivo; no obstante, el mayor riesgo para la salud humana radica en las
fuertes reacciones alérgicas que pueden provocar en individuos predispuestos,
especialmente en las personas asmáticas, incluso cuando se trate de niveles bajos de
ingestión. Las personas que son intolerantes a los sulfitos de origen natural también
deben evitar aquellos productos a los que se le hayan agregado suplementos de sulfitos
(E221-228). La ingesta máxima diaria es de 0.7 mg/Kg de peso corporal.

Los sulfitos son derivados del azufre que se utilizan como aditivos conservantes de los
alimentos.

Los sulfitos se añaden como aditivos a los alimentos procesados para:

 Prevenir la oxidación de aceites y grasas.

 Mantener el color original de los alimentos.
 Prolongar la vida útil de los alimentos.
 Prevenir el crecimiento de bacterias, mohos y levaduras, sobre todo en un ambiente
ácido (por eso se usan por ejemplo en los zumos).
Los sulfitos también se usan a veces para blanquear almidones de alimentos y para la
producción de algunos materiales de embalaje, tales como el celofán.

Los sulfitos se emplean principalmente para la conservación de:

 Zumos de uva, mostos y vinos, así como para la sidra y el vinagre.

En el vino, los sulfitos se encuentran de forma natural a bajos niveles. Posteriormente
se añaden más para su mejor conservación. Esta práctica se viene realizando desde
hace siglos y su finalidad es inhibir bacterias y mohos, evitar la oxidación del vino y
preservar el aroma y frescor, garantizando así su calidad. Un exceso de sulfitos en el
vino también empeora su calidad, ya que pierde color y toma un olor picante y altera
su sabor. También se utiliza como conservante en:

 Las salsas de mostaza y en los derivados de fruta.

 Las conservas vegetales y crustáceos, ya que por su actividad antioxidante inhiben las
reacciones de oscurecimiento que se producen por los enzimas de estos alimentos.
4. METODOLOGIA

MÉTODO YODOMÉTRICO

Aspectos generales

Los iones sulfitos pueden estar presentes en aguas de caldera y aguas de alimentación de
calderas tratadas con sulfito, para el control del oxígeno disuelto, en aguas naturales o
residuales como resultado de la polución industrial y en plantas de tratamiento de
decloración con dióxido de sulfuro. El exceso de sulfitos en aguas de caldera, promueve la
corrosión por los bajos valores de pH. El control del ion sulfito en el tratamiento de aguas
residuales y descargas, es importante principalmente por su toxicidad para la vida y la rápida
demanda de oxígeno.

Fundamento teórico

Una muestra acidificada que contiene sulfitos se titula en una solución estandarizada de
yodato y yoduro de potasio. El yodo libre, liberado por el reactivo de yoduro y yodato
reacción con el ion sulfito. El punto final de la titulación, se detecta por la aparición del color
azul, resultante del primer exceso de yodo que reacciona con el almidón.

Interferencias

La presencia de otros materiales oxidables, tales como sulfuros, tiosulfatos y hierro (II),
pueden acusar resultados altos, algunos iones metálicos tales como Cu(ll), pueden catalizar
la oxidación de sulfito a sulfato cuando la muestra es expuesta al aire y dan bajos
resultados.EI ion nitrito en medio ácido reacciona con los sulfitos, se elimina la interferencia
con la adición del ácido sulfámico. La adición de EDTA como acomplejante inhibe la catálisis
del Cu(ll), y promueve la oxidación del Fe(ll) o Fe(lll) antes del análisis

Los sulfuros y tiosulfatos regularmente sólo se presentan en muestras provenientes de

ciertas descargas industriales, pero si están presentes hay que tenerlos en cuenta. El sulfuro
puede ser removido por adición de 0,5 gr. de acetato de zinc, y tomar la muestra del
sobrenadante. El tiosulfato puede determinarse con un método independiente y luego el
sulfito se determina por diferencia. Concentración mínimo detectable 2 mg S03-2 L

Materiales

 Matraz Erlenmeyer de 250 mL.

 Pipeta Graduada de 1 L.
 Bureta de 25 mL
 Una pipeta de 100 mL

Reactivos

1. H2S04 1 + 1

2. Solución estandarizada de yoduro de potasio yodato 0,0125N: Disuelva 445,8 mg de KI03

primario reactivo, que ha sido secado previamente por 4 horas 120°C, 4,35 gr. de Kl y 310 mg
de bicarbonato de sodio (NHC03) en agua destilada y diluya aun litro

3. 1 ml equivale a: 500 ug de S03-2

4. Ácido sulfámico

5. EDTA: Disuelva 2,5 gr. en 100 ml de agua destilada.

6. Almidón: Pese 5 gr. de almidón y mézclelos con un poco de agua, en un mortero, forme
una pasta. Adicione a la mezcla un litro de agua destilada hirviente agite y deje en reposo
durante la noche. Use el sobrenadante claro. Preserve la solución adicionando 1,3 gr. de ácido
salicílico o 4 gr. de ZnCI2, o una combinación de 4 gr. de propionato de sodio y 2 gr. de azida
de sodio por litro de solución.

Procedimiento

Toma de la muestra.

1. Colecte una muestra fresca para evitar el contacto con el aire

2. Preserve inmediatamente por la adición de 1 ml de EDTA por 100 ml de muestra
3. Conserve en un lugar fresco.
4. No filtre.

Titulación:

1. En un frasco de 250 mi coloque 1 ml de H2S04

2. Adicione 0,1 gr. de ácido sulfámico
3. Adicione exactamente 50 o 100 ml de la muestra preservada con EDTA
4. Manteniendo la punta de la pipeta por debajo de la superficie del líquido.
5. Agregue 1 ml de solución indicadora
6. Titule inmediatamente con la solución de yoduro-yodato, agitando la muestra por rotación
hasta aparición del color azul permanente.
7. Analice un blanco utilizando agua destilada en reemplazo de la muestra.
𝑚𝑔 (𝐴 − 𝐵) ∗ 𝑁 ∗ 40000
𝑆𝑂3 −2 ( ) =
𝑙 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

A: ml gastado para titulación de la muestra

B: ml gastado para la titulación del blanco

METODO FENANTROLINA

Discusión general:

A) Principio:
Se purga con gas nitrógeno una muestra acidificada y el S02 liberado se retiene en una
solución absorbente que contiene ion férrico y 1,10 fenantrolina. El hierro férrico se
reduce al estado ferroso con S02, produciendo el complejo tris (1.10fenantroleina) hierro
(II). Tras eliminar el exceso de hierro férrico con bifluoruro de amonio, el complejo de
fenantroleina se mide colorimétricamente a 510 nm.

B) Interferencias: La presencia de otros productos oxidables, tales con sulfuro tiosulfatoé

iones Fe +2, pueden producir resultados aparentes elevados de sulfitos. Algunos iones
metálicos, como Cu 2+, pueden catalizar la oxidación de S02 — 3 a S02-4 cuando la
muestra se expone al aire, dando así resultados bajos en .NO-2 reaccionara con S02-3 en el
medio reaccionante ácido y dará resultados bajos de sulfito, a no ser que se añada ácido
sulfamico para destruir el nitrato. La adición EDTA como agente complejante, en el
momento de recoger la muestra, inhibe la catálisis de CU2+ y favorece la oxidación del
hierro ferroso a ferrico antes del análisis. Los iones sulfuros y tiosulfatos solo deberían
esperarse en muestras con determinadas descargas industriales, pero si están presentes
hay que tenerlos en cuenta. El sulfuro se puede eliminar por adición por alrededor de 0.5
g de acetato de zinc y analizando el sobre nadante de la muestra depositada.
Sin embargo el tiosulfato tendrá que determinarse posiblemente por un método
independiente (por ejemplo, el formaldehído/yodo métrico), y después se obtendrá el
sulfito por diferencia.

C) Concentración mínima detectable -0.01 mg de S02-3 /I_

INSTRUMENTAL

A) Aparato para desprendimiento de SO2.

 Medidor de flujo de gas , con capacidad para medir 21/min de gas nitrógeno puro.
 Frasco lavador de gas, 250 ml, con tubo de dispersión de gas vidrio poroso 12 mm de
diámetro y porosidad grosera.
 Tubos de conexión, de polipropileno, y rápidamente des conectables.
 Tubos de PCV flexible, para-uso en todas las conexiones.
 Tubos Nessler, 100 ml.

B) Equipo colorimétrico, se precisa uno de los siguientes:

Espectrofotómetro, para uso a 510 m. Con recorrido de la luz d cm o superior.

Fotómetro de filtro, con recorrido de la luz de 1 cm o superior y provisto de un filtro
verde cuya transmitanciamáxima se aproxime a 510 nm.

REACTIVOS

 Solución de 1.10 — fenantroleina, 0.03 M :Disuelvase. 5,95 g de 1.10 -- fenantroleina

en 100 ml de etanol 95 por 100.
 Solución de sulfato férrico amónico, 0.01 M : Disuélvase 4.82g NH4Fe (SO4)2 * 12 H20
en 11 de agua destilada a la que se ha añadido 1 ml H2SO4 com. Para suprimir la
hidrólisis férrica. Fitrese a través de filtro de fibra de vidrio, si se aprecia materia
insoluble. Si fuera necesario, ajústese el volumen de ácido de modo que la muestra de
10 partes de solucion de fenantroteina y una parte de sutfatoférrica amoniaco tenga
un PH comprendido entre 5 y 6.
 Bifluoruro de amonio, 5 por 100: Disuelvase 25 gr NH4HF2 en 500 ml de agua
destilada. Consérvese en un frasco de polietileno y dispersesecon pipeta de plástico.
 Tetracloromercurato de potasio, (TCM), K2HgC14 0.04 M Disuélvase 10.86g de
HgC12, 5.96 KCL y 0.066 de EDTA di sódico en agua destilada y dilúyase a 11 ajústese
el ph a 5.2, Este reactivo es estable normalmente durante 6 meses, pero debe
desecharse si se forma un precipitado.
 Patron diluido de TCM sulfito estabilizador, disuélvase en 0.5 grNa2SO En 500 ml de
agua destilada. Estandarícese el día que se prepare, pero espérese 30 minutos, por lo
menos, para permitir que la tasa de oxidación se haga mas lenta. Determínese la
molaridad por titulación con yoduro —yodato potásico 0.0125 ,M patrón, utilizando
indicador de almidón. Calcúlese la molaridad del estándar de trabajo del siguiente
modo:

Molaridad de S02-3patron = (A-B)* M

MI muestra
Dónde:
 A =Titulante para la muestra, ml.
B=Titulante para el blanco, ml.
M= Molaridad del titulante yoduro- yodato potásico.
Titulante patrón de yoduro — yodato potásico, a 0.00125!'.
Solución madre por 0.02 .Este patrón de TCM estabilizado es estable durante 30 días y se
mantiene a 5ºc, deséchese cuando se observe algún precipitado en el fondo.
G) Ácido clorhídrico, 1+1.
H) Alcohol octilico, calidad reactivo.
I) Acido sulfamico, 10 por 100: Disuélvase 10 g Nh2SO3H erg destilada, -Este- reactivo -
se puede- OTTSETVar -CITTM aire.
J) Reactivo EDTA

PROCEDIMIENTO

a) Obtención de muestras: Recójase una muestra reciente con reducir al mínimo el

contacto con el aire. Fíjense las mueziTz,=- (<50°C) inmediatamente, por adición de 1m1
de solución E7 Dzi; 100 ml de muestra.

b) Desprendimiento de SO2: Prepárese la solución absorbente añadiendo 5 ml de solución

1.10 — fenantroleina, 0.5 ml de solución sulfato fénico amónico, 25 ml de agua destilada y
5 gotas de alcohol octilico (que actúa como antiespumante) a un tubo Nessler de 100
introdúzcase un tubo dispersor de gas añádase 1ml de solución ácido sulfamico al frasco
lavador de gas y 100 ml de muestra o una porción que contenga de 100 -mg SO2-3
diluido-a 100 ml.

Añádase 10m1 de HCl 1 +1 y conéctese inmediatamente en á frasco lavado de tren de

.gas. Póngase un muelle o una balanza para mantener la tapa firmemente cerrada durante
el flujo de gas. Ajústese el flujo de nitrogeno a 2.0 ml 1 min y púrguese durante 60 min.

c) Medición colorimétrica: Al cabo de 60 minutos exactos, desconéctese el flujo de

nitrógeno y el tubo Nessler añadiendo inmediatamente 1ml solución de bifluoruro de
amonio. Retire el tubo y fuérceso esa agua hacia el tubo nessler con agua con un bulbo de
goma dilúyase a 520ml en el tubo nessler y mezcle en movimiento rápido circulares del
mismo impida que los tapones goma o los tubos de pvc entre en contacto con la solución

5. IMPACTO DE LOS SULFITOS AL MEDIO AMBIENTE Y A LA SALUD HUMANA

Impacto de los sulfitos en la salud humana

 El grupo de compuestos conocidos como sulfitos está constituidos por compuestos

tales como el bióxido de sulfuro, sulfito de sodio o de potasio, bisulfito, y meta-
bisulfito, pueden encontrarse en varios alimentos, incluyendo productos horneados,
té, condimentos y escabeches, mariscos y pescado procesado, mermeladas y jaleas ,
fruta seca, jugos de frutas, verduras enlatadas y deshidratadas, papas congeladas y
 deshidratadas y mezclas de sopas, en bebidas, como cerveza, vino, vinos con sabor y
sidra fermentada y en nuestro medio, en embutidos tales como chorizos y longanizas
sospechándose que las concentraciones pueden llegar a ser muy altas.

 Los sulfitos tienen gran capacidad de reacción y se combinan con numerosos

compuestos biológicos, como carbohidratos, nucleótidos y puentes disulfuro de las
proteínas, provocando síntomas como opresión en el pecho, urticaria, retortijones,
diarrea, disminución de la presión arterial, sensación de cabeza ligera, debilidad y
aceleración del pulso y ataques repentinos en pacientes que sufren de asma ya que
actúan destruyendo la tiamina (vitamina B1 (Reartes, 2001).

 Ante los efectos nocivos que pueden producir el anhídrido sulfuroso y los sulfitos en
ciertas personas, se ha planteado reiteradamente su substitución por otros
preservantes; esto es prácticamente imposible en el caso de su aplicación en la
industria del vino, aunque sí en las demás, especialmente en sus aplicaciones como
antioxidante. (Reartes, 2001).

A pesar de su amplio uso y de su eficacia como conservadores, a los sulfitos se les

atribuyen diversos efectos adversos en humanos, relacionados con su ingestión,
particularmente en personas sensibles o vulnerables a los mismos. Afectan
principalmente a algunos individuos asmáticos (5-10 %) y a personas con un
trastorno que afecta al metabolismo de sulfitos caracterizado por un déficit de la
enzima sulfito-oxidasa, habiéndose registrado en asmáticos reacciones adversas como
dermatitis, dolor de cabeza, irritación del tracto gastrointestinal, urticarias,
exacerbación del asma e incluso shock anafiláctico, y en el caso del trastorno
metabólico hasta lesiones oculares y daño cerebral grave.

6. RECOMENDACIONES

Siempre que trabajamos consustancias y reacciones químicas tener en cuenta los

implementos de seguridad para cada persona y los materiales de limpieza para cualquier
eventualidad.

Considerar las medidas de los reactivos o soluciones para que los resultados sean los
esperados

7. CONCLUSION

 Los iones de sulfito no se encuentran fácilmente en las aguas naturales porque se

oxidan rápidamente convirtiéndose en sulfatos.
  Sin embargo, el sulfito se usa normalmente en la industria, especialmente en el sector
alimenticio, debido a sus propiedades conservantes.

 También se utiliza en los sistemas de calentamiento de agua como depurador del

oxígeno y para minimizar la corrosión de las partes metálicas. Sin embargo, el sulfito
en altas concentraciones da lugar a una disminución del pH de una solución y por
consiguiente facilita la corrosión.

 El sulfito también se controla en los análisis medio-ambientales. De hecho, los iones

de sulfito son tóxicos para las plantas y animales que viven en las aguas naturales. Su
habilidad para eliminar el oxígeno disuelto del agua daña el delicado equilibrio
ecológico de los ecosistemas acuáticos.

 Los sulfitos actúan químicamente inhibiendo la formación de bacterias, mohos y

levaduras; debido a estas características que les son propias, los sulfitos se utilizan
frecuentemente en el vino, en la cerveza, en la conservación de crustáceos, en los
preparados a base de hortalizas y de frutas, en las mermeladas en conserva, en las
galletas, en las frutas confitadas y en numerosos otros alimentos.

BIBLIOGRAFIA

 MÉTODOS ANALÍTICOS PARA LA EVALUACIÓN DE LA CALIDAD FISICOQUÍMICA DEL

AGUA
 ADELA LOND0ÑO CARVAJAL Ingeniera Química GLORIA INÉS GIRALDO GÓMEZ
Ingeniera Química ÁDAMO ALEXÁNDER GUTIÉRREZ GALLEGO Ingeniero Químico