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ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

CARBONILO + HIDROXILO = CARBOXILO


ACILO FORMILO ACETILO BENZOÍLO
Ácidos biliares:
-acção detergente, emulsificação de gordura
- solubilização e transporte de lípidos através de micelas
- solubilização e transporte de vitaminas lipossolúveis
COOH

IBUPROFENO

Precursores de lípidos
NOMENCLATURA

Ác 2-etil-butanóico
ESTRUTURA E PROPRIEDADES FÍSICAS

RELAÇÃO ESTRUTURAL:
CETONAS
ÁLCOOIS

- carbono carboxílico sp2


- o grupo carboxílico é planar
ASSOCIAÇÃO POR PONTES DE HIDROGÉNIO
A maior parte dos ács carboxílicos existe como dímeros ligados
por duas pontes de hidrogénio
«» elevados pontos de ebulição, mais elevados do que os álcoois
correspondentes
DISSOCIAÇÃO

ião carboxilato

REACÇÃO COM BASES (NaOH; NaHCO3)


OS ÁCS CARBOXÍLICOS SÃO
MAIS ÁCIDOS DO QUE OS ÁLCOOIS E
MENOS ÁCIDOS DO QUE OS ÁCIDOS MINERAIS
PORQUE SÃO MAIS ÁCIDOS DO QUE OS ÁLCOOIS,
TENDO AMBOS O GRUPO – OH?
O ORBITAL p DO CARBONO COALESCE COM OS ORBITAIS p
DE AMBOS OS OXIGÉNIOS; OS 4 ELECTRÕES p ESTÃO
DESLOCALIZADOS PELO SISTEMA ELECTRÓNICO pi
DE 3 ÁTOMOS
EFEITO DOS SUBSTITUINTES NA ACIDEZ

-I +I
EFEITO DOS SUBSTITUINTES NA ACIDEZ
EFEITO DA DISTÂNCIA DO GRUPO –I AO CARBOXILO
EFEITO DOS SUBSTITUINTES NOS ÁCIDOS BENZÓICOS
EFEITO SEMELHANTE À REACTIVIDADE NAS
SUBSTITUIÇÕES ELECTROFÍLICAS AROMÁTICAS

GRUPOS ACTIVANTES: diminuem a acidez porque desestabilizam


o anião carboxilato
GRUPOS DESACTIVANTES: aumentam a acidez porque estabilizam
o anião carboxilato
COMO É MAIS FÁCIL MEDIR A ACIDEZ DE
UM ÁCIDO BENZÓICO SUBSTITUÍDO,
DO QUE DETERMINAR A REACTIVIDADE ELECTROFÍLICA
DE UM BENZENO SUBSTITUÍDO....
PREPARAÇÃO DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
OXIDAÇÃO DE ALQUILBENZENOS

CLIVAGEM OXIDATIVA DE ALCENOS


HIDRÓLISE DE NITRILOS

R de Tollens

OXIDAÇÃO DE ÁLCOOIS PRIMÁRIOS E DE ALDEÍDOS


CARBOXILAÇÃO DE REAGENTES DE GRIGNARD

+ 1 átomo de carbono

Adição nucleofílica
REACÇÕES DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

C X + CO2

Descarboxilação
a
REDUÇÃO DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Utiliza reagentes fortemente dadores de hidreto

Borano (BH3):
Reacção à temperatura ambiente
Reage mais rapidamente com grupos COOH do que com outros
DESCARBOXILAÇÃO DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Descarboxilação = perda de CO2
Origina um produto com menos 1 átomo de carbono
REACÇÃO DE HUNSDIECKER (Heinz e Clare)
Aquecimento de um sal de metal pesado de ácido carboxílico
com bromo ou iodo, obtendo-se halogeneto de alquilo (com –1 át C)

O HgO, Br2
CH3(CH2)15CH2C OH CH3(CH2)15CH2 Br + CO2
CCl4

A REACÇÃO SEGUE UM MECANISMO RADICALAR


E é uma reacção de oxidação:
- COOH <> CO2
R- <> R-Br
DESCARBOXILAÇÃO DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

1. REACÇÃO DE HUNSDIECKER

2. bis-decarboxylation, in which the atoms of the organic residue retain their


original oxidation states

3. decarboxylation of β-keto acids, which leaves the organic residue in a reduced state (note that the
CO2 carbon has increased its oxidation state.).
ESPECTROSCOPIA DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
IV
Absorção forte
O ~ 1710-1760 cm-1

R C OH

Absorção forte
banda larga
~ 2500-3300 cm-1
1HRMN O Protão muito desprotegido δ ~12 ppm
R C O H

Ácido fenilacético
13CRMN

Aldeídos e cetonas: 190 – 215 ppm