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Absorción Atómica

La espectrofotometría de absorción atómica (EAA), es una técnica analítica para la determinación


de elementos basada en la absorción de energía radiante por átomos libres en su estado basal. La
cantidad de energía es medible y es proporcional a la concentración de átomos que la absorben.

La técnica hace uso de la espectrometría de absorción para evaluar la concentración de un


analito en una muestra. Se basa en gran medida en la ley de Beer-Lambert. En resumen, los
electrones de los átomos en el atomizador pueden ser promovidos a orbitales más altos por un
instante mediante la absorción de una cantidad de energía (es decir, luz de una determinada
longitud de onda). Esta cantidad de energía (o longitud de onda) se refiere específicamente a una
transición de electrones en un elemento particular, y en general, cada longitud de onda
corresponde a un solo elemento.

La Ley Lambert Beer es un medio matemático de expresar cómo la materia absorbe la luz. Esta ley
afirma que la cantidad de luz que sale de una muestra es disminuida por tres fenómenos físicos:

a. La cantidad de material de absorción en su trayectoria (concentración)

b. La distancia que la luz debe atravesar a través de la muestra (distancia de la


trayectoria óptica)

c. La probabilidad de que el fotón de esa amplitud particular de onda sea absorbido


por el material (absorbencia o coeficiente de extinción)

Aplicaciones:

 Analisis CUANTITATIVO de impurezas de impurezas en metales

Limitaciones:

 No puede analizar directamente gases nobles, carburos, halógenos, sulfuros o nitrógeno.


 No sirve para refractarios o materiales con alto punto de fusión; los dispositivos no
alcanzan semejante energía.
Con llama:
Esta técnica analítica está especialmente indicada para determinar elementos alcalinos,
alcalinotérreos y metales pesados presentes en cualquier tipo de muestra susceptible de ser
disuelta.

1) Lámparas de cátodo hueco. En su modo de funcionamiento convencional, la luz es producida


por una lámpara de cátodo hueco. En el interior de la lámpara hay un cátodo cilíndrico de
metal que contiene el metal de excitación, y un ánodo (alambre fino) junto a una atm inerte
de argón. Cuando un alto voltaje se aplica a través del ánodo y el cátodo, los átomos de metal
en el cátodo se excitan y producen luz con una determinada longitud de onda.
2) 1-2 ml de muestra son nebulizados para transformarse en un vapor átomico (spray) y luego
dirigidas a un mechero de premezcla (donde se mezcla combustible + oxidante + muestra) que
desembocará en una llama con energía suficiente para evaporar el solvente y descomponer
los compuestos químicos resultantes en atomos libres en su estado fundamental pero NO para
excitar al átomo. (1500 – 3000°C)
3) La luz que sale de la lámpara atraviesa la llama y una parte de ella es absorbida. (El contacto
de los atomos con la llama es muy poco, aparte que la atomización es mucho menor)
4) El producto entra a un sistema monocromador a fin de aislar la longitud de onda del elemento
de interés (red de difracción).
5) La luz es cuantificada mediante un fotomultiplicador (sistema detector).
6) Un dispositivo transformará la señal en unidades de absorbancia.

Ventajas

 En metales: Especificidad, sensibilidad (en el orden de ppm) y facilidad


 Analisis rutina: Facil, rápida y barata.
 Puede analizar +70 elementos en forma directa.

Desventajas:

 Gases combustibles —> Producen interferencia espectral


 Bajas temperaturas: No sirve para elementos con alta energía de excitación.
 Solo se pueden determinar muestras en solución.
 1 elementos por vez

Sensibilidad: Se puede expresar en térmicos de concentración (ppm de masa por volumen) que
producirá 0,0044 de abs
Con horno de grafito:
Habitualmente se analizan muestras de material biológico de origen clínico (sangre, suero, orina,
biopsias hepáticas, etc.). Por su elevada sensibilidad (niveles de ppb), la técnica se aplica en la
detección de metales en productos de alta pureza, como por ejemplo fármacos, alimentos (peces
y carne) y productos industriales, y también en aguas de bebida y de acuíferos (determinación de
la presencia de Cu, Cd, Pb, As, Hg, etc.).

1) Una (fuente de energía) lámpara de cátodo hueco que contiene trazas del elemento, emitirá
radiación en la frecuencia del material
2) 100µL de muestra son colocados en un horno de grafito (con atmosfera de argón) que
proveerá la energía necesaria para la atomización mediante el paso de una corriente eléctrica
(con ello aumenta la proporción de atomos en su estado fundamental, aumentando tmb la
sensibilidad). La muestra se consume casi instantáneamente por lo que la señal es transitoria
y además la absorbancia solo depende de la cantidad total del analizo contenido en la
alícuota (altura del pico), no de la concentración.

El horno sigue un proceso de 1) Secado p/ evaporar solvente, 2) Calcinación p/ eliminar


matriz, 3)Atomización y 4)Limpieza p/ calcinar residuos.

3) El horno es alineado con el área de muestreo del espectrofotómetro, de tal modo que la luz
de la lámpara pasará por el centro del tubo. El vapor atómico generado observará la luz. (Y lo
hará más uniformemente porque su tiempo de permanencia es mayor) / la señal de absorción
es pasajera.
4) El producto entra a un sistema monocromador a fin de aislar la longitud de onda del
elemento de interés.
5) La luz es cuantificada mediante un fotomultiplicador (sistema detector).
6) Un dispositivo transformará la señal en unidades de absorbancia.

[LA CANTIDAD DE LUZ ABSORBIDA DEPENDE DE LA CANTIDAD TOTAL DEL ANALITO, NO DE SU


CONCENTRACION]

Ventajas

 Se requiere muy poca muestra (100µL) además de que puede ser solida sin diluir (pero la
poca muestra lleva a una mayor dispersión de los resultados)
 Mayor sensibilidad por no tener tanta interferencia espectral. (orden de ppb)
 Requiere menos pericia por parte del operario.
 Mayor versatilidad y control del calentamiento.
 Determinar hasta 64 elementos.

Desventajas:

 Gases combustibles —> Producen interferencia espectral


 Bajas temperaturas: No sirve para elementos con alta energía de excitación.

Sensibilidad: Peso en picogramos de analito requerido para producir una altura de pico de 0,0044
unidades de abs.

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