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RESUMEN ........................................................................................................................................................ 2
INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................................. 3
PRINCIPIOS TEÓRICOS ................................................................................................................................. 4
DETALLES EXPERIMENTALES ................................................................................................................... 6
MATERIALES Y REACTIVOS ................................................................................................................... 6
PROCEDIMIENTO EXPERIEMENTAL ..................................................................................................... 7
TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES .......................................................... 8
TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES ................................................................................................... 8
TABLA DE DATOS TEORICOS ................................................................................................................. 8
TABLAS DE RESULTADOS Y PORCENTAJES DE ERROR .................................................................. 9
EJEMPLOS DE CÁLCULO ............................................................................................................................ 10
ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS ............................................................................................ 10
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ............................................................................................... 15
BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................................................. 16
ANEXOS ......................................................................................................................................................... 17
CINÉTICA QUÍMICA
RESUMEN
La siguiente experiencia tiene como objetivo la obtención de datos cinéticos para la hidrolisis del acetato de
etilo catalizada por el ácido clorhídrico en la cual se determinó la constante de velocidad de la reacción y el
tiempo de vida media. Las condiciones de laboratorio fueron las siguientes, una presión de 756mmHg, una
temperatura de 20°C y una humedad relativa igual a 93%. En la primera valoración de HCl (solución a una
temperatura de 35°C) con NaOH se halló un volumen gastado de base fuerte, mediante cálculos se obtuvo la
concentración exacta de HCl, luego se obtuvo su concentración por la dilución. En la valoración de las mezclas
reaccionantes (éster + agua destilada) con NaOH, se determinó la concentración ácida de cada solución
valorada, así mismo se halló la concentración del éster que reacciona y mediante la diferencia de ambos valores
se obtuvo la concentración del éster sin reaccionar, en todo momento se tomó el tiempo con un cronómetro. Se
graficó el logaritmo de la concentración del éster que no reacciona versus el tiempo en minutos, la gráfica
presentó una tendencia lineal con pendiente negativa, con el valor de la pendiente se calculó la constante de
velocidad de reacción, 0.00428 min-1, luego se determinó el tiempo de vida media, 162.02 min. Se comparó
con los valores teóricos donde se obtuvo % de error de 17.74% por defecto y 21.57 por exceso,
respectivamente.
Como una conclusión, la hidrolisis del acetato de etilo sigue una cinética de primer orden y como
recomendación, al encontrarse en exceso un reactivo, su concentración no determina la velocidad de reacción.
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CINÉTICA QUÍMICA
INTRODUCCIÓN
La termodinámica química nos dice la magnitud y dirección del cambio químico, mas no nos dice cuán rápido o
lento tiene lugar el cambio, es por ello que la cinética química se encarga de su estudio, en el primero solo se
estudia el estado inicial y final de la reacción mas no su transcurso, por el contrario la cinética abarca todo el
transcurso, es decir, el mecanismo por el cual se lleva a cabo la reacción, en la siguiente experiencia se realizará
la hidrolisis del acetato de etilo catalizada por un ácido mineral. La cinética estudia el desarrollo de
catalizadores los cuales aceleran las reacciones y controlan los procesos biológicos, estos son utilizados en la
industria química para el desarrollo de nuevos combustibles.
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CINÉTICA QUÍMICA
PRINCIPIOS TEÓRICOS
Velocidad de Reacción
La concentración de un reactivo se determina por medio de la concentración de uno de los otros reactivos o
productos que se pueden determinar experimentalmente con más facilidad y aplicando la relación
estequiométrica correspondiente, así en la reacción A + 2B → AB2
Los símbolos entre paréntesis que representan los compuestos químicos, indican que las concentraciones están
representadas en moles por litro.
Orden de Reacción
La velocidad de una reacción química depende de la concentración de los reactivos; sin embargo, la velocidad
puede depender también de la concentración de otras sustancias que no estén incluidas en la ecuación
estequiométrica. A la ecuación que expresa la velocidad, en función de la concentración de cada una de las
sustancias que afectan la velocidad de reacción, se le denomina ley de la velocidad de reacción.
Cuando en la ecuación de la velocidad de reacción aparecen las concentraciones elevadas a alguna potencia, el
orden de la reacción, en función de uno de los reactivos es igual a su exponente en la ley de la velocidad de
reacción. En el caso de una reacción con los reactivos A, B, C, la velocidad de la reacción podrá tener
cualquiera de las siguientes formas:
𝑑(𝐴)
Primer orden con respecto a A: − 𝑑𝑡
= 𝑘𝑥𝐴
𝑑(𝐴)
Segundo orden con respecto a A: − 𝑑𝑡
= 𝑘𝑥(𝐴)2 (𝐵)
𝑑(𝐴)
Tercer orden con respecto a A: − 𝑑𝑡
= 𝑘𝑥(𝐴)3
𝑑(𝐴)
Orden cero con respecto a A: − 𝑑𝑡
= 𝑘𝑥(𝐴)0
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CINÉTICA QUÍMICA
Si la reacción es de primer orden con respecto a A y de primer orden con respecto a B, se dice que en total, es
de segundo orden. La ley de la velocidad de reacción únicamente se puede determinar aplicando estudios
cinéticos y no puede deducirse de la ecuación química balanceada.
Donde c representa la concentración de la sustancia que reacciona, y el tiempo, dc/dt es la velocidad con la que
cambió la concentración del reactivo y k es la constante de la velocidad de reacción. La constante de la
velocidad de reacción en las reacciones de primer orden tiene las dimensiones de t-1 y puede expresarse con el
valor recíproco de los segundos (o cualquier otra unidad de tiempo).
ln 𝑐 = −𝑘𝑡 + 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑘
log 𝑐 = 𝑙𝑜𝑔𝑐0 − 𝑡
2.303
Por lo tanto, para una reacción de primer orden se obtiene una línea recta, cuando el log de c para el reactivo se
lleva a una gráfica con respecto al tiempo, la constante de velocidad de reacción (k) puede calcularse
multiplicando la pendiente de la línea por –2,303. Si integramos la ecuación anterior entre los límites de
concentración c1 en el tiempo t1 y c2 en un tiempo t2, tenemos que:
2.303 𝑐1
𝑘= 𝑙𝑜𝑔 ( )
𝑡2 − 𝑡1 𝑐
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CINÉTICA QUÍMICA
DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales
Termostato
Cronómetro
2 matraces erlenmeyers de 125mL
Matraz de 250mL
Probeta
Pipeta
Bureta
Termómetro digital
Reactivos
Acetato de etilo
Fenolftaleína
Biftalato de potasio
Solución de ácido clorhídrico
Solución de hidróxido de sodio
Agua destilada helada
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CINÉTICA QUÍMICA
PROCEDIMIENTO EXPERIEMENTAL
Se introdujo en el termostato a 35°C, un matraz Erlenmeyer que contenía 100mL de HCl y un segundo matraz
con 20mL de acetato. Se dejó los matraces en el baño unos 15 minutos para que las muestras adquieran la
temperatura del sistema. Seguidamente se retiró del 1er matraz 5mL de la solución de HCl, donde se determinó
su concentración por titulación con la solución de NaOH previamente valorada. En el 1er matraz se sustituyó
los 5mL de HCl extraídos, con 5mL de acetato proveniente del 2do matraz y se comenzó a tomar el tiempo en
el momento en que se añadió la mitad del volumen del éster a la solución de HCl, el cual fue el tiempo 0. Se
agitó el primer matraz en el cual se realizó la reacción, para mezclar perfectamente su contenido, y no se retiró
durante el transcurso de toda la práctica. Después de 5 minutos se tomó con una pipeta 5mL de la muestra
reaccionante y se vertió sobre 70mL de agua destilada helada. Se consideró el tiempo de reacción para la
muestra en el momento en el que se vació la mitad de la solución reaccionante sobre el agua, seguidamente se
valoró la acidez total con la solución de NaOH, donde el enfriamiento brusco atenuó la reacción. Luego se
valoró otra muestra tomada después de 5 minutos, luego dos muestras extraídas con intervalos de 10 minutos
cada una y luego 3 a intervalos de 20 minutos. Se terminó la valoración con dos muestras, tomadas en
intervalos de 30 minutos cada una.
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CINÉTICA QUÍMICA
TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES
Tabla N°2: Cantidades utilizadas de sustancia para determinar la concetración de la soluciones de NaOH
y HCl.
Tabla N°4: Densidad del éster a diferentes temperaturas y masas moleculares del éster y biftalato de
potasio.
20°𝐶 0.9006g/mL
𝜌é𝑠𝑡𝑒𝑟
25°𝐶 0.8945g/mL
𝜌é𝑠𝑡𝑒𝑟
̅𝐵𝐻𝐾
𝑀 204.22g/mol
̅éster
𝑀 88g/mol
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CINÉTICA QUÍMICA
Tabla N°6: Concentraciones de la acidez total, éster (reaccionante) y éster (no reaccionante).
Tabla N°7: Datos para la gráfica Log([éster sin rxn]) vs. Tiempo
-0.2998 0
1
-0.3651 5.7
2 -0.3819 10.8
3 -0.4269 21.0
4 -0.4463 29.6
5 -0.4666 49.3
6 -0.5463 71.0
7 -0.5720 95.2
8 -0.6439 123.0
9 -0.6764 151.4
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CINÉTICA QUÍMICA
Tabla N°5: Constante de velocidad y el tiempo de vida media de la reacción.
EJEMPLOS DE CÁLCULO
20°𝐶 𝑔 25°𝐶 𝑔
𝜌é𝑠𝑡𝑒𝑟 = 0.9006 𝜌é𝑠𝑡𝑒𝑟 = 0.8945
𝑚𝐿 𝑚𝐿
25°𝐶
0.8945𝑔
35°𝐶 𝜌é𝑠𝑡𝑒𝑟 𝑚𝐿 𝒈
𝜌é𝑠𝑡𝑒𝑟 = = −3
= 𝟎. 𝟖𝟖𝟐𝟓
1 − 𝛽(25 − 35) 1 − (1.364 × 10 )(−10) 𝒎𝑳
b) Cálculo de la concentración exacta de HCl (mol/L) realizando luego la corrección por dilución.
95 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙
𝑁2 = 𝑁1 ×
100 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
95 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙
𝑁2 = 0.9075 𝑁 × = 𝟎. 𝟖𝟔𝟐𝟏 𝑵
100 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
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CINÉTICA QUÍMICA
𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 1𝑚𝐿
𝑀é𝑠𝑡𝑒𝑟 (𝑜𝑟𝑖𝑔𝑖𝑛𝑎𝑙) = (5𝑚𝐿 × 0.8825 × 𝑔 × )
𝑚𝑜𝑙 88 0.1 𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑀é𝑠𝑡𝑒𝑟 (𝑜𝑟𝑖𝑔𝑖𝑛𝑎𝑙) = 0.5014
𝐿
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CINÉTICA QUÍMICA
g) Grafique el log de la concentración del éster versus el tiempo de reacción (en minutos).
Anexado al final del informe.
h) Del grafico anterior, calcule la constante de velocidad k, y el tiempo de vida media de la reacción (t1/2).
Compare con los valores teóricos.
Reacción química:
𝑘
𝑙𝑜𝑔[é𝑠𝑡𝑒𝑟] = 𝑙𝑜𝑔[é𝑠𝑡𝑒𝑟]0 − 𝑡
2.303
Constante de velocidad:
Pendiente de la recta = -k
−0.5720 − (−0.6764) 𝑘
=− → 𝑘 = 0.00428𝑚𝑖𝑛−1
95.2 − 151.4 2.303
𝑘𝑒𝑥𝑝 − 𝑘𝑡𝑒ó
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100%
𝑘𝑡𝑒ó
0.00428 − 0.00520
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100% = 17.74% 𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑜
0.00520
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CINÉTICA QUÍMICA
𝑡1/2 − 𝑡1/2
𝑒𝑥𝑝 𝑡𝑒ó
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100%
𝑡1/2
𝑡𝑒ó
162.02 − 133.27
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | 𝑥100% = 21.57% 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜
133.27
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CINÉTICA QUÍMICA
En esta experiencia se determinó la constante de velocidad y el tiempo de vida de la reacción, hidrolisis del
acetato de etilo, donde el HCl fue el catalizador. La ley de velocidad es: v = 0.00428 [éster], por lo que está
hidrolisis sigue una cinética de primer orden, respecto a la concentración. Donde a pesar que el proceso es
bimolecular, la velocidad de reacción está determinada por la concentración del éster, debido a que la
concentración del agua no cambia por hallarse en gran exceso. Se graficó el Log [éster sin rxn] vs. Tiempo,
donde no se hizo pasar por el Log [éster sin rxn]0 = -0.2998 dado a que este punto está muy alejado de la
recta, es por ello que la recta trazada corta al eje y en -0.357, el cual es considerado como Log [éster sin rxn]0.
Mediante el cálculo de la pendiente se halló la constante de velocidad de reacción “k”, igual a 0.00428 min-1,
con este valor se halló el tiempo de vida media “t1/2”, igual a 162.02 min, la ecuación de la recta es igual
𝑙𝑛[é𝑠𝑡𝑒𝑟] = −0.357 − (0.00428)𝑡.
Para hallar la constante de velocidad de reacción teórica, se reemplazó el punto (95.2;-0.5720), punto que
está contenido en la recta, en la ecuación de la recta. Como resultado se obtuvo k = 0.00520min-1, en
consecuencia, el tiempo de vida media teórica es igual a 133.27min, comparando los valores experimentales y
teóricos se obtuvo porcentajes de error igual 17.74% por defecto para k y 21.57% por exceso para t 1/2. Este
porcentaje de error se debe a que en la experiencia no se tomó con precisión el tiempo y no se enfrió
adecuadamente la mezcla reaccionante es por ello a que no se atenuó la reacción correctamente.
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CINÉTICA QUÍMICA
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIOES
CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES
Valorar rápidamente la acidez total con NaOH, de manera que se evite el aumento de la velocidad
reacción.
Al valorar mantener la reacción a una temperatura baja, dado a que el enfriamiento brusco disminuye la
intensidad de la reacción.
Mantener el termostato a la temperatura de trabajo descrito por el profesor, ya que una variación de
temperatura influirá en la velocidad de reacción.
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CINÉTICA QUÍMICA
BIBLIOGRAFÍA
Castellan G., “Fisicoquímica”, 2da Edición, Ed. Addison Wesley Iberoamérica, México, 1987, pp.
841-848.
Pons Muzzo, Gastón, “Fisicoquímica”, 6ta Edición, Ed. Universo, Perú, 1985, pp. 515-518.
Wentworth W, Ladner S., “Fundamentos de química física”, Ed. Reverté, España, 1975, pp. 297-300.
Avery H., “Cinética química básica y mecanismos de reacción”, Ed. Reverté, España, 2002, pp. 12-17.
Sitio web:
http://www.ugr.es/~focana/dfar/aplica/cinetiHidroli/cinetiHidroliAcMet.pdf (Revisado: 23 de
octubre del 2016)
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CINÉTICA QUÍMICA
ANEXOS
CUESTIONARIO
1- ¿Cuáles son algunas de las técnicas usadas en el estudio de la cinética de reacción? Explique por lo
menos dos de ellos.
Reactivos a utilizar
Estequiometria de la reacción
Influencia de las impurezas
Control de la condiciones experimentales
Estequiometria de la reacción: Es muy importante tener en cuenta las proporciones de los reactivos y
productos en la reacción, errores estequiométricos producen problemas experimentales como de
interpretación del mecanismo de reacción.
La temperatura es un factor importante, dado a que la constante de velocidad reacción varía con ella.
Al variar la intensidad iónica del medio, produce resultados que no pueden interpretarse.
2- Describa y proponga un método experimental para un sistema homologo que aplique los objetivos
de la práctica.
Estudio del efecto que produce el cambio de concentración de uno de los reactivos sobre la velocidad
de reacción, donde se emplearán soluciones de yodato de potasio
a diferentes concentraciones, manteniendo constante la concentración de bisulfito de sodio, a temperatura
ambiente.
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CINÉTICA QUÍMICA
Reacción química:
Resultado:
3- Adjunte y comente brevemente una publicación científica de los últimos 5 años en referencia al
estudio realizado.
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